Галогениды и оксогалогениды серы

С увеличением размера атома галогена прочность химических связей сера —галоген снижается от фтора к иоду, поэтому сера не образует бинарных соединений с иодом.

Среди низших галогенидов серы наиболее известен S₂C1₂, используемый в качестве вулканизатора резины. При его гидролизе образуются сероводород, соляная кислота и сернистый газ:

Доказано существование SC1₂. Это темно-красная жидкость с удушливым запахом, в воде она гидролизуется с образованием соляной кислоты, серы, серной кислоты и смеси политионовых кислот. Получают SC1₂ хлорированием монохлорида:

Наиболее многочисленны тетрагалогениды. Тетрафторид SF₄ — бесцветный ядовитый газ. Он является и кислотой, и основанием Льюиса. Это вещество часто используется для фторирования неорганических и органических соединений:

Тетрагалогениды серы легко гидролизуются до сернистой кислоты:

Высший фторид серы SF₆ отличается устойчивостью и инертностью. Это газ, не имеющий вкуса и запаха, не гидролизующийся. SF₆ не реагирует с большинством металлов и неметаллов даже при нагревании. С кипящим натрием реагирует по уравнению:

Из оксогалогенидов серы наиболее важными являются тионилхлорид SOCl₂ и сульфурилхлорид S0₂C1₂.

SOCl₂ — бесцветная легколетучая жидкость с запахом, сходным с запахом S0₂ Ее можно получить по реакции:

Тионилхлорид легко разлагается водой с образованием сернистой кислоты или ее ангидрида, поэтому его называют хлорангидридом данной кислоты:

Выше температуры кипения SOCl₂ распадается на S₂C1₂, S0₂ и С1₂, благодаря чему он является хлорирующим и окисляющим реагентом.

Сульфурилхлорид — бесцветная жидкость с удушливым запахом — синтезируется прямым хлорированием сернистого газа в присутствии катализатора:

S0₂C1₂ можно рассматривать как хлорангидрид серной кислоты. Он легко гидролизуется, а при взаимодействии с аммиаком образует сульфамид:

Сульфамид S0₂(NH₂)₂ — бесцветные кристаллы, хорошо растворимые в воде, его органические производные широко используются в медицине.