Квантовая теория цветности органических соединений. 
Хромофорно-ауксохромное взаимодействие в красителях

При рассмотрении электронной спектроскопии было сказано, что свет с относительно невысокой энергией поглощается хромофорами. Хромофоры — носители окраски — очень многообразны. Однако все они имеют или незаполненные d- или /-орбитали, или же близко лежащие на энергетической шкале заполненные и вакантные орбитали сопряженных л-электронов. Основной признак хромофора — сильная поляризация */-,/ или л-электронной оболочки молекул или ионов.

В ряде случаев причины появления окраски сложнее и не всегда удается установить природу «хромофора». Так, например, окрашенными являются многие жидкие растворы, содержащие свободные сольватированные электроны в достаточной концентрации. Так, металлический калий — бесцветен, ион К⁴ — бесцветен, жидкий NH₃ — бесцветен, тогда как раствор металлического калия в жидком аммиаке обладает голубовато-синей окраской. Аналогично многие вещества в твердом состоянии окрашены, тогда как в растворах могут быть бесцветны.

Тем не менее цветность красителей, для которых способность поглощать видимый свет является их важнейшим свойством, всегда обусловлена хромофорами известной природы. В красителях природного происхождения и многочисленных синтетических красителях всегда присутствует сопряженный или ароматический хромофор из более или менее протяженной системы л-электронов. Эта система может быть линейной, циклической или линейноциклической.

В этом разделе не будут рассмотрены хромофоры неорганической природы, а сосредоточено внимание только на типах органических хромофоров. Несомненно, понятие «хромофор», как и большинство научных понятий, является условным. Это понятие связано с устройством световых рецепторов нашего глаза. Возможно, что у других живых существ иные хромофоры, чем у человека.

Алкены и сопряженные диены — это л-системы небольшой протяженности. У алкенов имеется два л-электрона, связанные простой л-связью. У сопряженных диенов четыре л-электрона связаны воедино сопряженной лсвязью нецелочисленной кратности. Системы л-связей этих классов углеводородов, а также алкинов хромофорами считать не целесообразно потому.

что никакими способами придать им видимую окраску не удается. Хромофорами становятся линейные сопряженные л-системы значительно большей протяженности, чем у бутадиена.

Например, красящее вещество многих растительных объектов — ликопин.

содержащий 22 взаимодействующих (сопряженных) л-электрона, обладает сильным поглощением в видимой части спектра (максимум длинноволновой полосы поглощения А., «472 нм с молярным коэффициентом погашения е, * 186 000). Поэтому ликопин имеет оранжевую (желто-красную) окраску.

Бензол имеет замкнутую ароматическую л-систему из шести электронов. Замыкание л-системы в плоский шестиугольник, в цикл, очень незначительно понижает подвижность (поляризуемость) л-электронов. Из приведенных примеров (1,3,5-гексатриен СН₂=СН-СН=СН-СН=СН₂ А., = 263 нм, е, = 45 000; бензол А, = 256 нм, е, = 200) следует существенное различие гексатриена и бензола при равном числе л-электронов.

В обеих л-системах электронные переходы в первой полосе поглощения имеют л -> л* -природу. Электрон перемещается с ВЗМО на НВМО. При этом происходит поляризация симметричного л-облака исходной молекулы. Как видно из А., и е, 1,3,5-гексатриена и бензола они примерно одинаково поляризуются квантами света с длиной волны 256—263 нм. Однако обращает на себя внимание очень большая разница в вероятностях поглощения квантов света; у бензола поглощение в первой полосе в 200 с лишним раз ниже, чем у линейного триена. Следовательно, сечение поглощения фотонов отличается у них во столько же раз. Обе л-системы — линейная сопряженная полиеновая (триены, тетраены и т. д.) и бензольная могут быть признаны и считаются хромофорами, так как в результате их химической поляризации функциональными заместителями (-NH₂, -ОН, -NO, -N0₂ и т. д.) их можно превратить в окрашенные соединения.

Уже отмечалось, что введение в бензольное ядро двух ауксохромов противоположной электронной природы, например одного электронного акцептора (-N0₂) и одного электронного донора (-NH₂), приводит к появлению у л-нитроанилина желтой окраски, обусловленной батохромным (длинноволновым) сдвигом первой полосы в ЭСП (Я, = 320 нм, е, = 9000). Из слабого хромофора бензола можно построить сильные хромофоры с очень сильным поглощением в видимой области. Можно расширить бензольный хромофор, увеличив сечение поглощения света л-электронами, несколькими путями.

Так, например, все приведенные ниже молекулы являются сильными хромофорами:

В первом примере л-система бензола расширена в результате соединения двух бензольных хромофоров проводником л-электроновN=N- (азогруппа) и поляризована ауксохромами противоположной электронной природы: диметиламиногруппа (CH₅)₂N является сильным электронодонором, а сульфогруппа — электронным акцептором. При этом л-электронная пара азота (СН₃)₂ N вступает в лл-сопряжение с л-системой и создает еще более протяженный хромофор.

В результате поглощения кванта света в синей части спектра щелочная форма метилового оранжевого поляризуется так, что часть л-электронного облака переносится из левой части хромофора в правую. Желтая щелочная форма метилового оранжевого в кислой среде приобретает розовую окраску за счет протонирования. Хромофор становится более сильным за счет появления целого положительного заряда на диметиламмониевой группе:

Атомы азота азогруппы, также имеющие электронные пары, обладают более низким протонным сродством, чем метилированная аминогруппа. Они протонируются только в сильнокислой среде, сильно понижая хромофорные свойства, т. е. вызывая гипсохромный сдвиг первой полосы поглощения. Существует общее правило, согласно которому Н⁺, являющийся сильнейшим ауксохромом, присоединенный на периферию хромофора, углубляет окраску, сдвигая полосы поглощения в видимой области батохромно (в красную сторону спектра). Присоединение протона в центр хромофора понижает окраску, фактически как бы разрывая хромофор на две половинки, и вызывает сдвиг видимых полос в синюю часть спектра.

Как уже отмечалось, роль ауксохромов, обычно усиливающих окраску, сводится к поляризации хромофора, в результате чего электрический момент диполя молекулы возрастает, а перенос электрона квантом света облегчается. Однако многое зависит от того, в какую часть хромофора вступит ауксохром. В результате чего он может сильно поляризовать хромофор, поляризовать слабо или же деполяризовать его (изменить направление электрического момента диполя и направления переноса электронов).

В химии красителей можно найти множество примеров. В азокрасителях, имеющих простой хромофор —N—^—, с которым сопряжены NH₂-, NHR-, NR₂-rpynnbi, протон является сильнейшим поляризатором хромофора и действует на цветность сильнее всех других ауксохромов. Более сложный хромофор имеется у другого кислотно-основного индикатора — фенолфталеина.

В кислой среде он бесцветен, так как слабые бензольные хромофоры изолированы, автономны и в л, л-взаимодействие (сопряжение) друг с другом не вступают:

Они разобщены С^, — атомом углерода, который является изолятором, а не проводником я-электронов. В щелочной среде лактонный цикл разрывается, один из фенольных гидроксилов ионизирует, а С^, — атом приобретает С , — конфшура1цпо, становясь проводником я-электронов между бензольными хромофорами, сверх того еще поляризованными ауксохромамиСОСГ иО" .

Сечение поглощения hv в видимой области резко возрастает, появляется сильное поглощение в желто-зеленой области спектра и появляется яркая фиолетовая окраска. Среди азокрасителей, а также фталеиновых красителей, имеющих —— и ему подобные хромофоры, имеются десятки кислотно-основных индикаторов, индикаторов аргентометрии и меркурометрии. Они широко используются в аналитической химии.

Производные бензола — индол и изоиндол, а также пиррол являются слабыми хромофорами. Однако за счет включения их в сопряжение друг с другом, когда они соединяются мостиками, проводящими я-электронное сопряжение, возникают сильнейшие хромофоры, входящие в состав важнейших природных и ценнейших синтетических красителей. Так, индол входит в состав красителя индиго и его производных, изоиндол входит в состав уникальных синтетических красителей, называемых фталоцианинами, а пиррол образует сложный хромофор хлорофилла, гема крови и тысяч других порфириновых соединений;

Хромофор индиго имеет две структурные формы. В восстановленной форме индиго не имеет окраски (белое индиго), однако кислородом воздуха оно окисляется в великолепный природный синий краситель — синее индиго, (X, = 605 нм, е, = 8300):

Из приведенных формул видно, что хромофор белого индиго ОН.

—i=C—С=<�р— напоминает бутадиеновый, поляризованный двумя гидОН роксильными группами и возмущаемый двумя слабыми хромофорами бензольных ядер, которые являются независимыми от остальной л-системы. Поэтому белое индиго не имеет окраски, так как его хромофор недостаточно сильный. В результате его окисления до индиго возникает очень сложный сильный хромофор линейно-цепного характера, который включает не 4 71- электрона, как у белого индиго, а шесть цепных 0=(j)—С=С—С=0 с включением в эту цепь л-электронов двух бензольных колец.

Индиго с древних времен используется в текстильной и полиграфической промышленности в качестве кубового красителя, нерастворимого в Н₂0 и органических растворителях. При кубовом крашении слабощелочной рас- 274.

Рис. 7.2. Электронный спектр индиго.

твор белого индиго (куб) наносится на материал и подвергается действию кислорода воздуха. В результате на ткани или другом объекте образуется великолепный синий краситель со спектром поглощения (рис. 7.2). Интересно, что индиго в природе находится в соке растений, из которых добывался до тех пор, пока его не вытеснило индиго синтетическое.

В то же время драгоценная с древности фиолетовая краска — пурпур (6,6-диброминдиго) выделяется из моллюсков, т. е. представителей животного мира. Заметное влияние на хромофор индиго оказывают иминогруппы. Индол, лежащий в основе индиго, относится к бензопирролу. Можно получить аналогичный индиго сильный хромофор из бензтиофена окислением его до тиоиндоксила и до тиоиндиго:

Сильный хромофор тиоиндиго придает ему красную окраску. Он напоминает хромофор индиго, однако наличие близ сопряженной л-системы двух атомов S, имеющих вакантные 3^-орбитали, делает хромофор тиоиндиго еще более сильным.

Во фталоцианине четыре изоиндолениновых хромофора соединены в макроцикл проводниками л-электронного тока — четырьмя азаатомами. В результате изоиндольный хромофор разрушается. Возникает четыре изолированных хромофора, имеющих бензольное поглощение, несколько возмущенное ароматическим октаазамакрокольцом, в результате чего все полосы поглощения сдвинуты батохромно. Пиррольные сегменты изоиндола начинают сильно взаимодействовать друг с другом через азамостики, полностью теряя свою пиррольную индивидуальность как слабого хромофора за исключением одной полосы — полосы Сорэ, лежащей на границе видимой и УФ-области. Вместо этого возникает уникальная ароматическая л-система 16-членного хромофора CgNg с сильным 71- электронным током, возникающим в нем, когда фталоцианин попадает в электрическое поле. На с. 145 приведена неклассическая формула простейшего фталоцианина (лиганда), предложенная одним из авторов этой книги на основании изучения физико-химических свойств фталоцианина и его многочисленных производных. В формуле изображены четыре практически автономные (независимые) л-системы бензольных хромофоров и 16- членный макроциклический хромофор (рис. 7.3). В нем протоны двух пиррольныхNH-rpynn подверглись внутренней ионизации и протонная материя циркулирует внутри пространства, состоящего из четырех С — Nсвязей двукратно заряженного аниона фталоцианина. Электроны ионизации (их два по числу протонов) спарены и могут занять низшую вакантную (НВМО) молекулярную орбиталь 16-членного хромофора. Внутренняя ионизация чрезвычайно часто наблюдается в хромофорных системах сложных красителей. Ниже будут приведены примеры таких структур. Хромофор многочисленных фталоцианинов, которые образуются путем замещения Н-атомов в бензольных ядрах или замещением NH-протонов на атомы металлов различных групп периодической системы, является уникальным. Его первая полоса поглощения лежит близко к границе видимой и ИК-области (700 нм) и характеризуется максимально возможной вероятностью поглощения квантов света.

Рис. 7.3. Структура хромофора фталоцианина.

Молярный коэффициент погашения хромофора фталоцианина составляет 200 000, что является пределом для полос поглощения с одноэлектронным переходом. Фталоцианин-лиганд (условно обозначается Н₂Фц) реагирует с солями металлов и образует комплексные соединения — металлофталоцианины, например:

Как уже отмечалось, фталоцианины ряда металлов (Со, Ni, Си, Pt, Pd, Ga, Al, Ti, Zn, Nb, Hf, Та и др.) являются комплексами с высочайшей устой- 276.

чивостью в растворах. В растворах концентрированной H₂S0₄ они не изменяются месяцами и даже годами, тогда как почти все комплексы других лигандов мгновенно диссоциируют в этих условиях на ион металла и протонированный лиганд. Все комплексы, как и сам лиганд фталоцианина, не растворимы в Н₂0 и органических растворителях, чрезвычайно устойчивы к щелочам, кислотам и свету, обладают окрасками спектральной чистоты и являются отличными пигментами, особенно в полиграфической промышленности.

Изменение электронного состояния хромофора фталоцианина, а следовательно, его сине-голубого цветового оттенка может произойти при хлорировании его бензольных ядер или при введении дополнительных независимых сильных хромофоров. Таким образом, можно получить все расцветки сине-зеленых и других тонов. Сульфирование фталоцианинов придает им растворимость в воде и свойства красителей.

Уникальными природными хромофорами являются зеленый пигмент растений хлорофилл и порфирин крови — протопорфирин Fe (II).

Следует отметить еще раз, что каждый индивидуальный л-хромофор является плоским, т. е. все атомы, имеющие сопряженные л-электроны, а также л-электронные пары гетероатомов, находящихся в лл-сопряжении, должны лежать в одной плоскости. Аналогично обстоит дело с ароматическими хромофорами фталоцианинов и порфиринов, у которых весь макроцикл, а не только одно лишь 16-членное макрокольцо, является плоским. Химические связи в макроциклах порфиринов являются сопряженными л-связями нецелочисленной кратности. Порядок л-связей С — N во фталоцианине равен 0,7, а связей С —N и С —С в порфириновых макрокольцах равен 0,5. Как видно из приведенных выше формул, в молекуле хлорофилла (см. стр. 11) в качестве ауксохромов выступают карбонильная группа, которая сопряжена с простой л-связью макроцикла и через эту л-связь поляризует макрокольцо, а также ион металла, который аналогично Н* деполяризует хромофор хлорофиллового лиганда, сдвигая Х гипсохромно на 10—20 нм.

Хлорофилл имеет удивительно чистую зеленую окраску, тона которой изменяются в зависимости от состояния хлорофилла и его концентрации в зеленом листе растений. Следует иметь в виду, что в молекуле хлорофилла макрокольцо возмущено только тремя простыми л-связями остатков пиррола. Четвертая л-связь гидрирована. В результате хромофор порфирина заметно поляризуется тремя л-связями, что приводит к высокой вероятности поглощения квантов света в красной часта спектра. Как уже сказано, существенную роль в поляризации хромофора порфирина в хлорофилле имеет С=0- группа.

Хромофор порфиринового лиганда.

не поляризован ауксохромами, если даже в P-положениях пиррольных ядер находятся алкильные (-СН₃, -С₂Н₅, -СН=СН₂) и псевдоалкильные (-СН₂-СООН, -СН₂СН₂СООН, -CH₂CH₂COOR) группы. Поэтому полосы поглощения порфиринов, расположенные в видимой области, по сравнению с полосами хлорофилла и фталоцианина мало интенсивны. Наименее интенсивна первая полоса (у протопорфирина А, = 634 нм и е, = 6000), расположенная в оранжево-красной части спектра, и наиболее интенсивна четвертая полоса (А, = 506 нм, е, = 15 800), расположенная в зеленой части спектра. Поэтому все порфирины, имеющие неполяризованный хромофор, такой же как у протопорфирина, имеют розовую окраску.

Введение

центрального атома металла (в геме крови — Fe²*) понижает вероятность колебательных состояний молекулы порфирина, в результате чего вероятность чисто электронных переходов сильно возрастает (в десятки раз), а вместе с ними и высота полос поглощения. Так, у гема* крови — протогема — X, = 580 нм и е, = 2,5 10⁴. Макроциклический хромофор металлопорфиринов имеет ус;

Комплексы Fe²* с порфиринами называются гемами, а комплексы ClFe²* с протопорфиринами — геминами.

тойчивую геометрическую и электронную структуры, поэтому природа растворителя слабо влияет на ЭСП. Приводя значения А., и е, для этих хромофоров, растворитель не указывают. Г ем крови имеет яркую красную окраску, которая типична для самой крови.

Конденсация нескольких бензольных хромофоров, т. е. переход к конденсированным углеводородам — нафталину, антрацену приводит к новым простым хромофорам, более сильным, чем у бензола:

Введение

в 9,10-положения антрацена двух карбонильных атомов кислорода сильно поляризует его хромофор (атомы кислорода — сильные ауксохромы), в результате антрахинон имеет оранжевую окраску, т. е. хромофор из слабого превращается в сильный. На основе антрахинонового хромофора получено множество так называемых активных антрахиноновых красителей.

Введение

дополнительных ауксохромов в бензольные ядра усиливает хромофор антрахинона. Так, введение двух фенольных гидроксилов в 1,2- положения приводит к великолепному ярко-красному красителю — ализарину, который был одним из ценнейших природных красителей, добывающихся из корня морены. В настоящее время ализарин.

получается в массовом масштабе как синтетический краситель. На основании ЭСП антрахинона можно предположить, что в состав единого хромофора входят все 16 л-электронов. Антрахиноновые красители имеют широкую гамму оттенков: от желтого и красного до синего, включая алые, розовые, оранжевые и голубые тона. Нередко эти красители, особенно содержащие оксигруппы в a-положении, используются как протравные. В качестве протравы применяются соли А1³⁺, С г³*, Fe³⁺ и других катионов, которые образуют с красителем очень яркие, прочные, нерастворимые в воде лаки (например, красный ализариновый лак), способные удерживаться на волокне за счет свободных гидроксильных групп катиона. Например:

Разнообразные расцветки красителей антрахинонового ряда получаются не столько за счет различных протрав, сколько за счет введения ауксохромов — NH₂, -NHCH₃, -СООН, -SO2OH, -N0₂, -Вг и т. д. Эти ауксохромы поляризуют хромофор, нередко включаясь в общую тт-систему хромофора за счет пл-сопряжения. Последнее особенно характерно для свободных и алкилзамещенныхNH₂— и НО-групп.

В химии красителей, в теории цветности большой интерес представляет проблема поляризации хромофоров за счет включения в его сопряженную систему гетероатомов и, в первую очередь, атомов азота. Такое включение =N-вместо С, носит название азазамещения (азотирования). Пример такого азотирования — переход от порфиринового хромофора C12N4 к тетраазапорфириновому C₈N₈ во фталоцианине уже был рассмотрен выше. Азазамещение поляризует макроцгаслический хромофор и сдвигает видимый спектр поглощения в красную область. В результате красная окраска растворов порфиринов переходит в сине-зеленую у тетраазапорфина и фталоциашша:

Тетраазапорфин и его комплексы не нашли применения в качестве красителей из-за отсутствия дешевых способов синтеза макроцикла. То же самое можно сказать о порфиринах и их комплексах, которые в качестве красителей использует природа.

Фталоцианин и его комплексы лишены упомянутых недостатков и поэтому находят большое практическое применение.

В ряде красителей используется формирование сильного хромофора не из слабых бензольных, а из видоизмененных пиридинового, пиразинового, симметричного триазинового и им подобных:

Однократное азотирование (азазамещение) бензольного хромофора приводит к батохромному сдвигу первой полосы на 14 нм и увеличению поглощения в 2 раза. В данном случае можно предполагать, что причиной заметного усиления хромофорных свойств является поляризация неполярного хромофора бензола атомом азота (электрический момент диполя пиридина равен i = 7,32 Кл м). Однако влияние азазамещения в ароматических системах на их хромофорные свойства не сводится только к поляризации, т. е. ауксохромному действию. В ряде случаев существенно искажение геометрической структуры цикла при замещении фрагмента на азамостик *N^!, а также сложное воздействие «свободной» электронной пары атома азота. Поэтому в пиразиновом хромофоре, когда в цикл пиридина вводится второй атом азота в пара-положение, наблюдается неожиданно большой батохромный (а не гипсохромный) сдвиг на 58 нм с одновременным ростом вероятности поглощения фотонов более чем в 2 раза. В связи с деполяризацией хромофора при втором азотировании следовало ожидать обратного влияния на хромофор.

Введение

в бензольный хромофор трех атомов азота в.

.метя-положения друг к другу ослабляет основные свойства л-системы гетероцикла в максимальной степени.

Наряду с л -" п- переходами, наиболее типичными для ароматических молекул, в шестичленных азотсодержащих гетероциклах (азинах) появляются более длинноволновые полосы поглощения лпереходов, отвечающие переносу одного из электронов несвязывающей.

Nорбитали атома азота на разрыхляющую ч?- орбиталь. В пиридине полоса А., = 270 нм является по природе п -> л'- полосой и полностью исчезает в кислой среде.

Коротковолновая полоса л -> л*- перехода в пиридине сильно напоминает бензольную как по положению (А,₂ = 251 нм), так и по интенсивности (е₂ = 2000). Мало что меняется с этой полосой при введении в бензол двух атомов азота в соседние положения (пиридазин имеет Л,₂ = 251 нм, ?₂ = 1400) или в мешя-положение (пиримидин имеет Х₂ = 244 нм, е₂ = 2050). Однако условия для п -> л*- перехода в них становятся более благоприятными с точки зрения энергетической. Доя пиразина, пиридазина и пиримидина имеем А., = 328; 340; 298 нм и е, = 1040; 315; 325 соответственно:

Из приведенных данных видно, что бензольное к -" к- поглощение света при азазамещении несколько затрудняется энергетически, мало изменяясь по вероятности.

Хромофорные свойства азинов, диазинов и триазинов сильно возрастают в результате действия электронодонорных заместителей или в результате их конденсации с бензольными ядрами. Вследствие этого хинолин, акридин и феназин имеют хромофоры, которые лежат в основе целых классов красителей. Примером хинолиновых красителей является флаванилин, краситель акридиновый — акрифлавин, краситель феназиновый — сафранин Т:

В этих красителях хромофором является вся л-система конденсированных (химически сшитых своими гранями) колец, поляризованная слабыми (СН₃) и сильными (NH₂) ауксохромами. В сафранине в качестве внутреннего ауксохрома выступает ионизированный атом азота (N⁺).

Большую и интересную для теории и практики группу хромофоров составляют линейно-циклические. В них не достаточно сильные циклические хромофоры подключаются к концам сопряженной полиеновой цепи. К таким красителям относятся цианиновые. Ниже приведены цианиновые красители, состоящие из двух остатков слабого циклического хромофора бензотиазола и линейной сопряженной цепочки из метиленовых (-СН=) групп и положение длинноволновой полосы А, характеризующей силу хромофора (поляризуемость световой волной):

w = 0, А., = 422 нм (желтый).

/7 = 1, А, = 588 нм (пурпурный).

/7 = 2, А., = 650 нм (голубой).

/7 = 3, А, = 762 нм (зеленый) Из приведенной формулы цианинового красителя и значений положения первой полосы А., в ЭСП следует, что в состав линейно-цепного л;

хромофора включаются л-электроны полиметиновой цепи и сопряженные с ней через атомы серы, имеющие вакантные 3</-орбитали, бензольные кольца.

Атомы азота, несущие дробный положительный заряд (6 = У_г), можно рассматривать в качестве ауксохромов, поляризующих хромофор. Можно предполагать, что хромофор цианинового красителя с п- 0 содержит 13 сопряженных л-электронов и может быть изображен с позиций современных представлений:

Единичный (+)-заряд делокализован преимущественно между двумя атомами азота (как наиболее электроотрицательными). Сопряжение метиновой группы с остатками бензотиазола не может, вероятно, происходить через N-атомы, на которых из-за наличия заряда электрон попадает в достаточно глубокую потенциальную яму. Сопряжение предпочтительно через атомы S, которые имеют проводящие л-электронный ток вакантные 3d -орбитали.

Цианиновые (полиметиновые) красители имеют чрезвычайно много структурных групп в зависимости от четности и нечетности углеводородной цепочки и от природы концевых хромофоров. Для возникновения сильного хромофора из слабых необходимо, чтобы в результате их химического взаимодействия возникали условия для расположения слабых хромофоров в одной плоскости. Только в этих условиях возникает достаточно сильное взаимодействие л-электронов, принадлежащих слабым хромофорам. Всякое существенное нарушение расположения атомов, носителей л-электронов, в одной плоскости приводит к ослаблению хромофорных свойств л-системы, сопровождающиеся коротковолновым (гипсохромным) сдвигом А., и других полос в видимой части спектра и, как правило, снижением молярного коэффициента погашения этих полос.

В настоящее время известно большое множество молекул с сильными хромофорами, которые являются или могут быть потенциальными красителями. При одной и той же цветности они нередко имеют совсем не похожие друг на друга хромофорные л-системы. Один и тот же цвет может быть результатом сочетания совсем различных полос в ЭСП и совсем не похожих друг на друга структур молекул.

Задача современной теории цветности, которая только начала развиваться несколько десятилетий назад, состоит в том, чтобы научиться понимать и предсказывать пути создания хромофоров с ожидаемыми свойствами и красителей спектрально чистых тонов во всем интервале видимой части спектра.