Контрольные вопросы. 
Химия координационных соединений

• 1. Опишите взаимное влияние лигандов, структурный и кинетический трансэффекты.
• 2. Насколько корректно сравнивать нефелоксетические ряды с рядами, полученными из рентгсноэлсктронных спектров, при решении вопроса о взаимном влиянии?
• 3. Опишите механизм взаимного влияния лигандов. Насколько значимы представления теории Гиллеспи при описании взаимного влияния лигандов?
• 4. Перечислите известные вам сильные а-донорные лиганды (ионы) и тт-акцеиторные лиганды.

Упражнения

• 10.1. Для соединений платины (II) состава ^wc-[Pt (NH₃)₂N0₂] известно, что группировка N0₂ имеет более сильное трансвлияние, нежели молекула аммиака. Возможно ли замещение одного из лигандов кислотным остатком?
• 10.2. Имеем транс-изомер соединения платины (II) состава [Pt (NH₃)₂Cl (N0₂)].

Известно, что группировка N0₂ имеет более сильное трансвлияние, нежели ион хлора. Возможно ли замещение одного из лигандов молекулами воды?

• 10.3. В соединениях с комплексным катионом [Pt (NH₃)₃N0₂]⁺ одна из молекул аммиака легко замещается другими группировками. Используя представления о трансвлиянии предскажите результат нагревания твердого нитрита нитротриамминплатины (II) [Pt (NH₃)₃N0₂]N0₂.
• 10.4. Можно ли получить соль Гро (трш/с-дихлоротетрамминплатины (IV)) из хлорида тетрамминаплатины (II)? Влияет ли на этот процесс эффект трансвлияния?
• 10.5. Предложите способ синтеза^{wc-аналога} соли Гро с использованием представлений о трапевлияиии.
• 10.6. С применением представлений о трансвлиянии определите состав и геометрию продукта взаимодействия тиомочевины с K₂[PtCl₄J.
• 10.7. С применением представлений о трансвлиянии объясните (а) причину образования wp^;/c-[Pt (NH₃)₂(Thio)₂]CI₂ при замещении тиомочевиной двух ионов хлора в t₃)CI₂], а также (б) прогнозируйте состав комплекса, образующегося в случае избытка тиомочевины в реакционной смеси.
• 10.8. В работе А. Д. Гельман и соавторов (1949 г.) синтезированы три возможные изомера комплекса [Pt (NH₃)(py)ClBr]. Их координационное строение отражают следующие формулы:

Изомер 1 получен из доступного реагента состава.

путем последовательного действия нитрата серебра и бромида калия согласно уравнениям:

Опишите возможные пути синтеза 2-го и 3-го изомеров, полагая, что во всех случаях используется идея лабилизации лиганда с последующим его замещением, базирующаяся на представлениях о трансвлиянии.

• 10.9. Бэйлару и Пеииарду в 1940 г. удалось осуществить реакцию, при которой комплексный ион /ирш/с-тетрамминдисульфитокобальтат (III) реагирует с этилендиамином. Опишите реакцию и ее продукт, если известно, что сульфит-ион имеет большее трансвлиянис, чем аммиак.
• 10.10. Изомерные динитротстраммины Со (Ш) реагируют с концентрированной НС1 в соответствии с уравнениями:

С позиции представлений о трансвлиянии объясните эти различия, если известно, что нитрогруппа имеет большее траневлияпие, чем хлорид ион.

• 10.11. Обработка аммиаком (или аминами) тетрацидоплатинатов
• (II) состава K₂[PtX₄] приводит к образованию диацидодиаминов реконфигурации. Объясните этот факт с позиций представления о трансвлиянии, если известно, что хлор имеет большее трансвлиянис, чем аммиак. Перечислите лиганды X.
• 10.12. Известно, что при «расщеплении» тетраминов платины (II) состава [Pt (NH₃)₄]X₂ образуются диацидодиаммины трш/с-конфигурации. Объясните этот факт с позиций представления о трансвлиянии, если известно, что хлор имеет большее трансвлияние, чем аммиак. Перечислите лиганды X.
• 10.13. А. Д. Гельман обнаружила, что при действии на соль Цейзе K[PtElCl₃] (El-этилен) аминов (А) образуются продукты состава транс— [PtElACl?] с оппозиционным расположением амина и этилена, (а) С позиций представления о трансвлиянии объясните вступление амина, А в транс-положение к этилену, если известно, что этилен имеет большее трансвлиянис, нежели ионы хлора, (б) Аналогично объясните, что может получиться при действии этилена на соль K[PtNH₃Cl₃].