Бромид-броматометрия. 
Избранные методы редоксиметрии: хроматометрия, бромид-броматометрия, нитритометрия и др.

При выполнении определений бромид-броматным методом для титрования применяют смесь бромата с бромидом (KBrO₄+KBr). В результате происходящей между ними реакции в кислом растворе выдеяется бром, который в момент выделения бромирует органические соединения, находящиеся в титруемом растворе:

HBrO3+5HBr 3Br2+3H2O.

Бромид-броматным методом определяют фенол, анилин и другие окси-би аминопроизводные бензола. Если к определяемому фенолу добавить KBr, создать кислую среду и титровать броматом, то весь выделяющийся бром будет вступать в реакцию с органическим соединением:

Как видно из уравнения, одна молекула фенола реагирует с шестью атомами брома. Следовательно, эквивалент фенола равен М/6.

ИОДОМЕТРИЯ

Кроме перманганата, в качестве окислителя в редоксиметрическом методе объемного анализа широко применяют иод:

I₂+2e^- 2I^-

Из этого уравнения видно, что каждый атом иода присоединяет один электрон и, следовательно, эквивалент иода равен его атомной массе — 126,90.

Йодометрия основана на окислительно-восстановительной реакции: которая в зависимости от природы анализируемых веществ и условий проведения может протекать как в прямом, так и обратном направлении. При определении восстановителей используют прямую реакцию:

В этом случае объем анализируемого раствора, к которому добавлено несколько капель индикатора (раствор крахмала), титруют рабочим раствором йода известной концентрации до появления синей окраски. Изменение окраски указывает на то, что весь определяемый восстановитель окислился. При определении окислителей используют обратную реакцию:

В этом случае анализируемый раствор подкисляют и добавляют к нему значительный избыток раствора йодида калия. Выделившийся при этом йод в количестве, эквивалентном определяемому окислителю, титруют рабочим раствором тиосульфата натрия, концентрация которого известна. Перед концом титрования (титруемый раствор окрашен йодом в слабый желтый цвет) к раствору добавляют несколько капель раствора крахмала и титрование продолжают до исчезновения синей окраски. Тиосульфат реагирует с йодом по уравнению:

2Na₂S₂O₃ + I₂ = 2NaI + Na₂S₄O₆.

Нормальную концентрацию (H) анализирующего вещества вычисляют по формуле:

.

где Hp — нормальная концентрация рабочего раствора, V — объем анализируемого раствора, Vp — объем рабочего раствора, пошедший на титрование.

Нормальный потенциал системы I₂/2I^- много ниже потенциала системы MnO₄/Mn²⁺ и составляет только +0,53 В, вследствие чего иод окисляет гораздо меньшее число восстановителей по сравнению с перманганатом (в кислой среде).

Приведенная реакция обратима, и направление ее определяется условиями, в которых она протекает. Элементный иод проявляет окислительные свойства в средах близких к нейтральной. Наоборот, в кислой среде большинство окислителей окисляет I^- -ион до иода.

В кислых растворах, особенно под воздействием света, иодиды окисляются даже кислородом воздуха, что часто является причиной значительных ошибок.

Необходимо отметить, что в соответствующих условиях как I^- -ионы, так иод могут быть окислены до более высоких степеней окисления. Так, в щелочной среде иод легко самоокисляется до IO₃^-.

Метод иодометрии применяют для определения восстановителей путем окисления их раствором иода, окислителей, используя метод замещения, и сильных кислот на основе реакции.

IO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 +3H2O.

В иодометрии применяют специфический индикатор — крахмал, весьма чувствительный к иоду, но не к иодид-ионам. Момент окончания титрования определяют благодаря этому очень точно. В качестве стандартных растворов используют растворы иода и тиосульфата. Первичным стандартом растворов тиосульфата является дихромат калия.

Иодометрия широко применяется в медицине (в лабораторной диагностике и анализе лекарственных препаратов), в промышленности (при анализе металлов и сплавов, полимерных материалов, пищевых продуктов) в санитарных и экологических службах (при анализе питьевых вод и вод хозяйственно-бытового назначения).