1) Анализ Сахаров Сахара, водящие в состав, дают все цветные реакции, свойственные углеводам:
- — восстанавливают реактив Феллинга,
- — аммиачный раствор нитрата серебра (после гидролиза),
- — образуют окрашенные соединения с ксантгидролом, n-диметиламинобензальдегидом.
При нагревании смеси ксантгидрола (дибензо-г-пиранола) с испытуемым гликозидом в присутствии ледяной СН3СООН и последующем прибавлении нескольких капель серной или фосфорной кислоты появляется красное окрашивание.
Аналогичную цветную реакцию дает антрон. Методика основана на образовании фурфурола или его производных из сахарных компонентов под действием концентрированной H2S04. Фурфурол с антроном затем дает продукт конденсации, окрашенный в зеленый или сине-зеленый цвет:
2) Анализ стероидного цикла Реакции стероидного цикла основаны на цветных реакциях, проходящих при взаимодействии с реактивами, вызывающими дегидратацию гидроксильных групп (особенно при С5 и С10) стероидного скелета с образованием ангидропроизводных. Обычно эти реакции осуществляются в среде концентрированных кислот или под влиянием катализаторов Фриделя—Крафтса. При нагревании до 100 °C раствора гликозиды в уксусном ангидриде с 20—25% раствором треххлористой сурьмы появляется лиловое окрашивание.
Тест Либермана—Бурхарда. Раствор испытуемого вещества в уксусной кислоте смешивают с 2 мл смеси, состоящей из 50 частей уксусного ангидрида и 1 части концентрированной H2S04; при этом развивается розовое окрашивание, постепенно переходящее в зеленое или синее. Окраска определяется строением генина: строфантин и его гликозиды в этих условиях окрашиваются в оливково-зеленый цвет, переходящий в желтый.
Для сердечных гликозидов характерно явление галохромии: образование окрашенных соединений с концентрированными минеральными кислотами; наибольшее распространение получили цветные реакции с серной кислотой.
Тест Рейхштейна. Несколько кристаллов гликозида смачивают 2 каплями 84% H2S04 и отмечают изменение окраски во времени. Лабильность окраски специфична и используется для первичной идентификации сердечных гликозидов. Для идентификации карденолидов также используется их способность флюоресцировать в УФ-свете в виде пятен различной окраски при взаимодействии, например с фосфорной кислотой.
3) Реакции на в,??-ненасыщенное лактонное кольцо.
К этой группе относятся реакции, в результате которых при взаимодействии сердечного гликозида с некоторыми полинитропроизводными в щелочной среде образуется окрашивание.
1. Сердечные гликозиды в присутствии щелочи дают с пикриновой кислотой (тринитрофенолом) оранжевую окраску (реакция Балье):
2. Пятичленный лактонный цикл можно также обнаружить по образованию окрашенных в красно-фиолетовый цвет продуктов взаимодействия в щелочной среде с м-динитробензолом (реакция Раймонда).