Реакции сшивания. 
Физико-химические свойства растворов высокомолекулярных соединений

Реакциями сшивания (структурирования) называются реакции образования поперечных химических связей между макромолекулами, приводящие к получению полимеров сетчатого строения. Реакции могут протекать в процессе синтеза полимеров, a также при переработке уже полученных линейных полимеров. При синтезе полимеров, сшивание цепей в большинстве случаев нежелательно, так как при этом получаются нерастворимые и неплавкие продукты, которые трудно извлечь из реактора. Поэтому при полимеризации и поликонденсации обычно получают полимеры линейного или разветвленного строения. При изготовлении из таких полимеров изделий часто специально проводят реакции сшивания (структурирования). В резиновой промышленности эти реакции называются вулканизацией, в промышленности пластических масс — отверждением. Такие реакции могут протекать при нагревании или при действии ионизирующих излучений.

Реакции функциональных групп

Многие полимеры нельзя получить путем полимеризации или поликонденсации непосредственно из низкомолекулярных соединений потому, что исходные мономеры неизвестны, или потому, что они не полимеризуются. Поэтому особое значение приобретает синтез полимеров из других высокомолекулярных соединений, содержащих реакционноспособные группы. Для проведения этого синтеза условия реакции должны подбираться так, чтобы предотвратить возможность деструкции молекулярных цепей. Тогда в результате химических превращений происходит изменение химического состава полимера без существенного уменьшения степени полимеризации. Такие реакции были названы Штаудингером полимераналогичными превращениями.

В реакции полимераналогичных превращений могут вступать соединения c самыми разнообразными функциональными группами, например:

На этом методе основаны промышленные способы получения многих полимеров. Различные эфиры целлюлозы (ацетат целлюлозы, нитрат целлюлозы и др.) получаются в промышленности путем ее этерификации. При этом гидроксильные группы целлюлозы замещаются на — ОСОСН₃ и — ОNО₂. Помимо известных простых и сложных эфиров целлюлозы, в последнее время получены фениловые эфиры целлюлозы [C₆Н₇О₂ (ОН) ₂ОС₆Н₅] _n, эфиры целлюлозы с аминокислотами [С₆Н₇О₂ (ОН) ₂ОСОС₆Н₄NН₂] _n c фосфорсодержащими кислотами и др.