Расчет состава реакционной смеси и термодинамический анализ процесса
При взаимодействии мезитилена со спиртом получена реакционная масса следующего состава (% масс.): — мезитилен — 10,39, АО-40 — 62,25, м-ксилол — 2,23, тетраметилбензол — 14,15, исходный спирт — 7,98. Вычислить степень конверсии реагентов, селективность процесса по каждому из продуктов реакции в расчете на каждый реагент и выход на пропущенное сырье каждого из продуктов реакции в расчете на один… Читать ещё >
Расчет состава реакционной смеси и термодинамический анализ процесса (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Федеральное агентство по образованию.
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования.
Самарский государственный технический университет.
Кафедра: «Технология органического и нефтехимического синтеза»
Курсовая работа
по курсу:
«Теория химических процессов органического синтеза»
На тему:
Расчет состава реакционной смеси и термодинамический анализ процесса
Руководитель: доцент, к. х. н. Нестерова Т.Н.
Самара
2006 г.
Задание № 1
При взаимодействии мезитилена со спиртом получена реакционная масса следующего состава (% масс.): — мезитилен — 10,39, АО-40 — 62,25, м-ксилол — 2,23, тетраметилбензол — 14,15, исходный спирт — 7,98. Вычислить степень конверсии реагентов, селективность процесса по каждому из продуктов реакции в расчете на каждый реагент и выход на пропущенное сырье каждого из продуктов реакции в расчете на один реагент.
Решение: наиболее вероятная схема превращений:
Составим таблицу распределения мол. долей исх. вещества:
Компонент | % масс. | М | G | Кол-во мол. исх. в-ва | ||
мезитилен | спирт | |||||
мезитилен | 10,39 | 0,0866 | b1 = 0.0866 | |||
4-гидроси | 7,98 | 0,0340 | b2 =0 | d1 =0,0340 | ||
АО-40 | 62,25 | 0,0807 | b3 =0.0807 | d2 =0,2422 | ||
м-ксилол | 2,23 | 0,0205 | b4 =0.0205 | |||
ТМБ | 14,15 | 0,1056 | b5 =0.1056 | |||
Степень конверсии мезитилена определяется по формуле:
Степень конверсии спирта:
.
Селективность продуктов в расчете на мезитилен рассчитывается по формуле:, по спирту:. Результаты расчетов приведены в табл. 1.
Таблица 1
Компонент | Селективность | ||
по мезитилену | по спирту | ||
АО-40 | 0,3904 | ||
м-ксилол | 0,0989 | ||
ТМБ | 0,5106 | ||
Проверка:, .
Выход продуктов на пропущенное сырье в расчете на пропилен рассчитывается по формуле:, в расчете на спирт:. Результаты представлены в табл. 2:
Таблица 2
Продукт/Пропущенное сырье | мезитилен | спирт | |
АО-40 | 0,2752 | 0,8770 | |
м-ксилол | 0,0697 | ||
ТМБ | 0,3599 | ||
Задание № 2
Решение: Схема реакции представлена на рис. 1:
Рис. 1. Дегидрирование н-бутана.
Схема реактора представлена на рис. 2.
Рис. 2. Схема теплового баланса реактора.
Тепло, входящее в реактор, определяется по формуле:
(1) здесь:
— определено для Т = 800К из логарифмического полиномиального уравнения, полученного по табличным данным;
определено для Твх из логарифмического полиномиального уравнения для Ср н-пентана с помощью функции «Поиск решения» программы «Microsoft Excel»;
— для 1000К определено по табличным данным;
— определено для Твх из полиномиального уравнения для Ср воды с помощью функции «Поиск решения» программы «Microsoft Excel»;
,
С помощью функции «Поиск решения» программы «Microsoft Excel» методом наименьших квадратов определено значение Твх = 966К.
Энтальпия реакции при данной Твх:
Теплота реакции определяется величиной энтальпии реакции, массового расхода реагента, степенью конверсии реагента.
Рассмотрим, когда степень конверсии .
Согласно уравнению теплового баланса:
.
Здесь: ,
— определено для Твых из логарифмического полиномиального уравнения с помощью функции «Поиск решения» программы «Microsoft Excel»;
— определено для Твых из логарифмического полиномиального уравнения для Ср н-бутана с помощью функции «Поиск решения» программы «Microsoft Excel»;
— определено для Твых из логарифмического полиномиального уравнения для Ср бутена с помощью функции «Поиск решения» программы «Microsoft Excel»;
— определено для Твых из логарифмического полиномиального уравнения с помощью функции «Поиск решения» программы «Microsoft Excel»;
С помощью функции «Поиск решения» программы «Microsoft Excel» методом наименьших квадратов определено значение Твых = 931К.
Аналогично определяем значения Твых для различных значений степени конверсии. Полученные значения представлены в таблице 3.
Таблица 3
б | Твых | |
0,1 | ||
0,2 | ||
0,4 | ||
0,6 | ||
Графическая зависимость перепада температур на входе и выходе от степени конверсии представлена на рисунке 3.
Рис. 3. Зависимость адиабатического перепада температур от степени конверсии.
Выводы
Как видно, характерной особенностью процесса является линейное увеличение адиабатического перепада температур в зоне реактора при увеличении степени конверсии исходного вещества. Это обуславливает некоторые технологические особенности промышленного процесса дегидрирования н-бутана.
Реактор процесса дегидрирования представляет собой колонну, снабженную провальными тарелками. Реакционная смесь подается вниз колонны и пары поднимаются через тарелки, проходя слой катализатора. При этом, как ясно видно из результатов расчетов, реакционная смесь охлаждается, и процесс дегидрирования замедляется. Во избежание подобного вверх колонны подается подогретый катализатор, регенерированный в регенераторе. Более горячий катализатор контактирует с частично прореагировавшей смесью, и наоборот, чем достигается выравнивание скоростей реакции по всему объему. На регенерацию закоксованный катализатор поступает, стекая по десорберу, где его отдувают от углеводородов азотом.
Таким образом, за счет дополнительного подогрева регенерированного катализатора и подачи его вверх колонны реактора достигается выравнивание температуры процесса.
Задание № 1
Выполнить полный количественный анализ процесса пиролиза изопентана с образованием метана и изобутилена.
Дать анализ зависимостей равновесной степени конверсии изопентана и состава равновесной смеси от варьируемых параметров.
Аргументировать технологические особенности промышленных процессов пиролиза углеводородов и конструктивные особенности реакторов пиролиза.
Решение:
Проведем предварительный расчет процесса. Для этого необходимо ввести допущение, что побочных реакций не протекает, селективность процесса по целевому продукту 100%, то есть упрощенная схема реакции имеет вид:
Для определения параметров процесса необходимо определить термодинамические данные веществ, участвующих в реакции:
Для изопентана:
Т, К | ?Н, кДж/моль | S, Дж/моль*К | |
— 154,47 | 343,59 | ||
— 154,68 | 344,34 | ||
— 163,64 | 383,34 | ||
— 171,00 | 420,74 | ||
— 176,86 | 456,39 | ||
— 181,33 | 490,28 | ||
— 184,64 | 522,37 | ||
— 186,82 | 552,79 | ||
— 188,03 | 581,62 | ||
Для изобутилена:
Т, К | ?Н, кДж/моль | S, Дж/моль*К | |
— 16,90 | 293,59 | ||
— 17,03 | 294,18 | ||
— 22,72 | 322,92 | ||
— 27,61 | 349,87 | ||
— 31,71 | 375,26 | ||
— 35,02 | 399,15 | ||
— 37,66 | 421,66 | ||
— 39,62 | 442,96 | ||
— 40,96 | 463,13 | ||
Для метана:
Т, К | ?Н, кДж/моль | S, Дж/моль*К | |
— 74,85 | 186,27 | ||
— 74,89 | 186,52 | ||
— 77,95 | 197,44 | ||
— 80,75 | 207,15 | ||
— 83,26 | 216,15 | ||
— 85,35 | 224,68 | ||
— 87,11 | 232,80 | ||
— 88,49 | 240,58 | ||
— 89,54 | 248,03 | ||
Для воды, которая служит инертным разбавителем в данном процессе:
Т, К | ?Н, кДж/моль | S, Дж/моль*К | |
— 241,84 | 188,74 | ||
— 241,84 | 188,95 | ||
— 242,84 | 198,70 | ||
— 243,84 | 206,48 | ||
— 244,76 | 212,97 | ||
— 245,64 | 218,66 | ||
— 246,48 | 223,76 | ||
— 247,19 | 228,36 | ||
— 247,86 | 232,67 | ||
На основании полученных результатов определяем для температурного диапазона термодинамические параметры процесса, константу равновесия и степень конверсии реагентов:
Т, К | Дж/моль | , Дж/К моль | Кр0 | Кр, кПа | |
62 718,16 | 136,27 | 0,0001 | 0,01 | ||
62 760,00 | 136,36 | 0,0002 | 0,02 | ||
62 969,20 | 137,03 | 0,0860 | 8,71 | ||
62 634,48 | 136,27 | 3,7567 | 380,65 | ||
61 881,36 | 135,02 | 46,2817 | 4689,49 | ||
60 960,88 | 133,55 | 267,4475 | 27 099,12 | ||
59 873,04 | 132,09 | 978,1709 | 99 113,17 | ||
58 701,52 | 130,75 | 2647,6177 | 268 269,87 | ||
57 530,00 | 129,54 | 5772,6704 | 584 915,83 | ||
Для данного процесса степень конверсии рассчитывается по формуле:
Рассчитаем равновесную степень конверсии при давлении 1 атм, отсутствии инертных разбавителей. Результаты расчетов приведены в таблице:
Т, К | х | |
0,01 | ||
0,01 | ||
0,28 | ||
0,89 | ||
0,99 | ||
1,00 | ||
1,00 | ||
1,00 | ||
1,00 | ||
График зависимости представлен на рисунке:
Как видно, для ведения процесса подходит температура в интервале от 600 до 800К.
Состав равновесной смеси при изменении температуры ведения процесса представлен в таблице:
Т, К | Мол. доля в равновесной смеси | ||||
изопентан | изобутилен | метан | вода | ||
0,9772 | 0,0114 | 0,0114 | 0,0000 | ||
0,9753 | 0,0124 | 0,0124 | 0,0000 | ||
0,5608 | 0,2196 | 0,2196 | 0,0000 | ||
0,0589 | 0,4705 | 0,4705 | 0,0000 | ||
0,0053 | 0,4973 | 0,4973 | 0,0000 | ||
0,0009 | 0,4995 | 0,4995 | 0,0000 | ||
0,0003 | 0,4999 | 0,4999 | 0,0000 | ||
0,0001 | 0,5000 | 0,5000 | 0,0000 | ||
0,0000 | 0,5000 | 0,5000 | 0,0000 | ||
Поскольку процесс идет с повышением числа молей газа, имеет смысл создавать вакуум. Рассчитаем для диапазона давлений 0,1−1,2 атм и интервала температур 600−800К и отсутствии инертных разбавителей равновесную степень конверсии реагента:
Р, атм | Р, кПа | х (Т=600K) | х (Т=700K) | х (Т=800K) | |
0,1 | 10,1325 | 0,9989 | 0,9998 | 0,9999 | |
0,2 | 20,2650 | 0,9978 | 0,9996 | 0,9999 | |
0,3 | 30,3975 | 0,9968 | 0,9994 | 0,9998 | |
0,4 | 40,5300 | 0,9957 | 0,9993 | 0,9998 | |
0,5 | 50,6625 | 0,9946 | 0,9991 | 0,9997 | |
0,6 | 60,7950 | 0,9936 | 0,9989 | 0,9997 | |
0,7 | 70,9275 | 0,9925 | 0,9987 | 0,9996 | |
0,8 | 81,0600 | 0,9915 | 0,9985 | 0,9996 | |
0,9 | 91,1925 | 0,9904 | 0,9983 | 0,9995 | |
101,3250 | 0,9894 | 0,9981 | 0,9995 | ||
1,1 | 111,4575 | 0,9883 | 0,9979 | 0,9994 | |
1,2 | 121,5900 | 0,9873 | 0,9978 | 0,9994 | |
Зависимость состава равновесной смеси от давления при температуре 800К показана в таблице:
Мол. доля в равновесной смеси | |||||
Р, атм | изопентан | изобутилен | метан | вода | |
0,1 | 0,0000 | 0,5000 | 0,5000 | 0,0000 | |
0,2 | 0,0001 | 0,5000 | 0,5000 | 0,0000 | |
0,3 | 0,0001 | 0,5000 | 0,5000 | 0,0000 | |
0,4 | 0,0001 | 0,4999 | 0,4999 | 0,0000 | |
0,5 | 0,0001 | 0,4999 | 0,4999 | 0,0000 | |
0,6 | 0,0002 | 0,4999 | 0,4999 | 0,0000 | |
0,7 | 0,0002 | 0,4999 | 0,4999 | 0,0000 | |
0,8 | 0,0002 | 0,4999 | 0,4999 | 0,0000 | |
0,9 | 0,0002 | 0,4999 | 0,4999 | 0,0000 | |
0,0003 | 0,4999 | 0,4999 | 0,0000 | ||
1,1 | 0,0003 | 0,4999 | 0,4999 | 0,0000 | |
1,2 | 0,0003 | 0,4998 | 0,4998 | 0,0000 | |
Однако проводить процесс при вакууме опасно, в связи с высокой взрывоопасностью. Гораздо удобнее применять для ведения процесса инертные разбавители.
Рассчитаем зависимость равновесной степени конверсии от степени разбавления водой — инертным разбавителем при 800К, 700К, 600К и пониженном давлении 0,5атм. Результаты расчетов приведены в таблице.
n | х (Т=600K) | х (Т=700K) | х (Т=800K) | |
0,9946 | 0,9991 | 0,9997 | ||
0,9964 | 0,9994 | 0,9998 | ||
0,9985 | 0,9997 | 0,9999 | ||
0,9991 | 0,9998 | 1,0000 | ||
0,9994 | 0,9999 | 1,0000 | ||
0,9995 | 0,9999 | 1,0000 | ||
0,9996 | 0,9999 | 1,0000 | ||
0,9997 | 0,9999 | 1,0000 | ||
0,9997 | 0,9999 | 1,0000 | ||
0,9997 | 1,0000 | 1,0000 | ||
0,9998 | 1,0000 | 1,0000 | ||
0,9998 | 1,0000 | 1,0000 | ||
Рассчитаем зависимость равновесной степени конверсии от степени разбавления водой — инертным разбавителем при 800К, 700К, 600К и пониженном давлении 1атм. Результаты расчетов приведены в таблице.
n | х (t=600K) | х (t=700K) | х (t=800K) | |
0,9894 | 0,9981 | 0,9995 | ||
0,9929 | 0,9988 | 0,9997 | ||
0,9969 | 0,9995 | 0,9999 | ||
0,9982 | 0,9997 | 0,9999 | ||
0,9987 | 0,9998 | 0,9999 | ||
0,9990 | 0,9998 | 1,0000 | ||
0,9992 | 0,9999 | 1,0000 | ||
0,9993 | 0,9999 | 1,0000 | ||
0,9994 | 0,9999 | 1,0000 | ||
0,9995 | 0,9999 | 1,0000 | ||
0,9995 | 0,9999 | 1,0000 | ||
0,9996 | 0,9999 | 1,0000 | ||
Таким образом, термодинамический анализ показал, что для достижения максимальной степени конверсии реагента процесс пиролиза изопентана проводится при температуре 700−800К, пониженном давлении около 0,5 атм или степени разбавления водой 25−30 моль Н2О/моль изопентана.
Лабораторная работа № 3
При исчерпывающем жидкофазном алкилировании фенола изобутиленом получена реакционная масса, состав которой определяется равновесием реакций позиционной изомеризации и переалкилирования в системе, представленной фенолом, 2-ТБФ, 1,4-диТБФ, 2,6-диТБФ, 2,4,6-триТБФ.
Решение:
Выбираем независимые реакции в системе.
,
Обозначим за неизвестную концентрацию :
откуда: