Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Полимолекулярные ассоциаты в растворах и их роль в катализе процессов уретанообразования

Диссертация: Полимолекулярные ассоциаты в растворах и их роль в катализе процессов уретанообразования
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Концепция об определяющей роли молекулярной организации реагирующих частиц в механизме жидкофазных, в данном случае — гомогенно каталитических, реакций весьма успешно объясняет существующие в настоящее время различные кинетические закономерности процессов с участием ассоциированных форм реагентов. Благодаря развиваемым в диссертации представлениям о существовании в реагирующей системе набора… Читать ещё >

Полимолекулярные ассоциаты в растворах и их роль в катализе процессов уретанообразования (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава I. ЛИТЕРАТУРНЕЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Современные представления о механизме катализа реакций изоцианатов со спиртами в присутствии металлоорганических соединений
    • 1. 2. Автоассоциация реагентов и ее проявление в механизме уретанообразования
    • 1. 3. Вопросы строения оловоорганических соединений и их состояния в растворах
  • Глава II. КИНЕТИКА РЕАКЦИИ УРЕТАНООБРАЗОВАНИЯ И
  • МЕХАНИЗМ КАТАЛИЗА СОЕДИНЕНИЯМИ /5у (1У)
    • 2. 1. Модель каталитической реакции в растворе, учитывающая авто- и гетероассоциацию реагентов
    • 2. 2. Исследование ассоциации н-бутанола в гептане
    • 2. 3. Кинетические закономерности модельных реакций уретанообразования в присутствии оловоорганических соединений в гептане
    • 2. 4. Механизм катализа. Каналы «выхода» и «накопления»
    • 2. 5. Связь каталитической активности соединений с их акцепторной способностью
  • Глава III. ПОЛИМОЛЕШНШАЯ ГЕТЕРОАССОЦИАЦВД С
  • УЧАСТИЕМ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ И ЩЦРОКСИЛ-СОДЕИКАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ В РАСТВОРАХ И ЕЕ
  • РОЛЬ В КАТАЛИЗЕ
    • 3. 1. Комплексообразование металлоорганических соединений со спиртами в растворах и их структурные особенности
    • 3. 2. Кинетические проявления полимолекулярной гетероассоциации в катализе
  • Глава 1. У. КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ РЕАКЦИЙ И30ЦИАНАТ0В
  • С ОЛИГО- И ПОЛИОКСИЭТИЛЕНГЛИКОЛНМИ
    • 4. 1. Проблема связи реакционной способности гидроксилсодержащих олигомеров с длиной цепи
    • 4. 2. Исследование ассоциации ОН-групп в ряду олиго- и полиоксиэтиленгликолей
    • 4. 3. Кинетика и механизм катализа. Перемена канала «выхода» в реакциях с участием олиго- и полиоксиэтиленгликолей по сравнению с реакциями алифатических спиртов
    • 4. 4. Связь реакционной способности олигомеров с длиной цепи в каталитической реакции уретанообразования

Полиуретаны — один из видов современных полимерных материалов, нашедших широкое применение в различных областях техники и народного хозяйства. В основе полученя этих полимеров лежит реакция $ГС0- и ОН-групп мономеров, олигомеров и полимерных цепей, механизм которой к настоящему времени довольно подробно изучен. Значительно менее исследован катализ образования полиуретанов. Это связано с тем, что реакцию между М~С0- и ОН-группами ускоряют катализаторы, относящиеся к самым различным классам органических, металлоорганических и комплексных соединений, причем даже первичные кинетические закономерности катализа при этом часто оказываются различными.

Наиболее перспективными катализаторами процессов уретанооб-разования в настоящее время считаются соединения четырехвалентного олова. Катализ в присутствии таких соединений с разной интенсивностью изучается в течение последних двух десятилетий как в нашей стране, так и за рубежом, однако, до сих пор многие вопросы кинетики и механизма остаются недостаточно ясными. К ним относятся, в частности, причины «запределивания» каталитической активности соединений олова с ростом их концентрации, связь активности катализаторов с их строением, роль ассоциации реагентов и комп-лексообразования в системе, вопросы стадийности реакции, тонкого механизма, собственно каталитического акта и др.

Естественно, что знание механизма катализа открывает широкие возможности направленного регулирования кинетики процесса и, как следствие этого, свойств образующихся полимеров. Исследования в области полиуретанов традиционно проводятся в двух направленияхпо пути изучения собственно полимеризации и многообразных явлений ее сопровождающих и по пути исследования модельных реакций в условиях, позволяющих выявить тонкие детали механизма и кинетики, знание которых может существенно помочь в управлении процессами в реальных условиях синтеза полимеров. Как показывает практика, второй путь является довольно перспективным направлением. Настоящая работа является составной частью большого цикла исследований, ведущихся в лаборатории кинетики полимеризации и поликонденсации ИХФ АН СССР, по созданию научных основ синтеза полиуретанов.

Целью данной работы является установление механизма катализа реакций уретанообразования в присутствии соединений 5<�а (1У), количественное описание связи строения катализаторов с их активностью и исследование роли лигандов в катализе, подробное изучение эффектов ассоциации ОН-групп спиртов и гликолей и ее проявление в кинетике. Наряду с решением целевой задачи установления механизма каталитического взаимодействия изоцианатов с гидроксилсо-держащими соединениями в диссертации большое внимание уделено разработке общей кинетической модели гомогенного катализа с учетом автои гетероассоциации реагирующих частиц, представляющей самостоятельный интерес, как инструмент исследования механизма разнообразных органических реакций в жидкой фазе.

Исходя из развитого подхода, количественного учитывающего явления ассоциации и комплексообразования в системе, в рамках настоящей работы на основе данных о кинетике реакций уретанообразования с участием гликолей различной молекулярной массы решается также одна из фундаментальных проблем химии олигомеров — проблема зависимости реакционной способности концевой группы (в данном случае ОН-группы) от длины цепи.

ВЫВОДЫ.

1. Развита кинетическая модель жидкофазной каталитической реакции, учитывающая автои гетероассоциацию реагирукщих частиц и катализатора. Разработан математический аппарат, позволяющий, используя первичные экспериментальные данные — зависимости наблюдаемой константы скорости от концентраций реагентов и катализатора и сведения об ассоциации частиц в растворе, установить главный путь реакции, значения констант скорости и равновесия отдельных стадий и соответствующие стехиометрические коэффициенты.

2. Изучены закономерности катализа реакций уретанообразова-ния в присутствии соединений четырехвалентного олова. Образование продукта — уретана, происходит путем мономолекулярной концертной перегруппировки атомов и связей в реакционноспособном гетероас-социате, состоящем из двух молекул спирта, молекулы изоцианата и катализатора.

3. Установлена корреляция истинной каталитической активности соединений олова с их акцепторной способностью, на основе которой дана количественная интерпретация характерной для процессов уре-танообразования экстремальной зависимости каталитической константы скорости от прочности комплекса катализатора со сшфтом.

4. Показана определяющая роль молекулярной организации реагентов в механизме катализа, осуществляющейся за1счет водородной связи и донорно-акцепторных взаимодействий. Состав и структура образующегося при этом «микрореактора» не зависит от природы реагентов (спирты, гликоли, их эфиры) и растворителя.

5. Обнаружено явление полимолекулярной гетероассоциации в растворах гидроксилсодержащих и металлоорганических соединений.

Полимолекулярные гетероассоциаты являются элементами новой структуры раствора, играют важную роль в катализе и образуются путем встраивания молекул металлоорганических соединений в организованную структуру автоассоциатов спирта.

6. На основе комплексного исследования ассоциации ОН-групп ряда олигои полиоксиэтиленгликолей в растворе и изучения кинетики их реакций с изоцианатом в присутствии оловоорганических соединений установлена связь истинной константы скорости элементарного акта взаимодействия .N" 00- и ОН-групп с длиной цепи гликоля.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Концепция об определяющей роли молекулярной организации реагирующих частиц в механизме жидкофазных, в данном случае — гомогенно каталитических, реакций весьма успешно объясняет существующие в настоящее время различные кинетические закономерности процессов с участием ассоциированных форм реагентов. Благодаря развиваемым в диссертации представлениям о существовании в реагирующей системе набора автои гетероассоциатов взаимодействующих частиц, способных (либо не способных) в силу своих структурных особенностей к мономолекулярной перегруппировке в продукт реакции, стало возможным решение поставленных в настоящей работе задач исследования механизма уретанооразования. Тем не менее, представляется целесообразным сформулировать здесь некоторые направления исследований, которые в дальнейшем интересно развить в рамках разработанной шгодсиогии или используя другие подходы с целью детализации механизма данной конкретной реакции и гомогенного катализа вообще.

I. В настоящей работе удалось показать, что природа лиган-дов играет весьма значительную роль в катализе, обеспечивая необходимую координацию партнеров в канале «выхода». Функция же центрального атома, по-настоящему, остается неизвестной, и в рамках развитой модели каталитической реакции этот вопрос, по-видимому, не может быть решен. Здесь следует заметить, что реакция уретано-образования ускоряется в присутствии разнообразных металлооргани-ческих и просто металлсодержащих (например, соли органических кислот) соединений. Обобщающих работ, в которых бы критически анализировались гипотезы о том, почему те или иные соединения являются катализаторами реакций уретанообразования, в настоящее время не известно. В /23/ делается попытка такого рода исследования, основанная на теории молекулярных орбиталей. При этом соединения (содержащие, например, Ц? Кспособные только координировать молекулу изоцианата за счет взаимодействия-орбита-ли изоцианата с рорбиталью центрального атома металла, не являются катализаторами, а соединения (содержащие, например, Ре РЬ)5 способные не только к координации, но и к активации за счет взаимодействияорбитали изоцианата с с)-орбиталью. центрального атома существенно ускоряют реакцию. Детальное исследование этого вопроса может явиться весьма важным шагом в более глубоком понимании природы катализа процессов уретанообразования.

2. Обсуждавшаяся в соответствующей части литературного обзора проблема влияния эффекторов на активность катализаторов может получит дальнейшее развитие в рамках представлений о молекулярной организации реагентов в каталитическом комплексе. Существует определенная возможность с единых позиций объяснить и количественно описать такие явления, как синергизм или ингибирова-ние в катализе, суть которых в терминах, использующихся в настоящей работе, сводится к образованию полимолекулярных гетероассо-циатов в каналах «выхода» и «накопления», включающих молекулы реагентов, катализатора и эффектора.

3. Концепция молекулярной организации позволяет классифицировать все многообразие жидкофазных реакций по способности реагирующих частиц к образованию строго определенного по составу и структуре «микрореактора»: а) некаталитические процессы, б) гомогенный металлокомплексный и молекулярный катализ, в) ферментативный катализ. Промежуточным звеном между гомогенными катализаторами и ферментами являются полимеры, имеющие в своем составе привитые или комплексно связанные функциональные каталитические группы. В этом случае с одной стороны может облегчаться образование каналов «выхода» процесса, а с другой — затрудняться образование каналов «накопления», что в конечном итоге приведет к ускорению реакции. Исследования в этой области могут привести к созданию как новых каталитических систем для уже известных процессов (например, этерификация, аминолиз, реакции присоединения и т. п.), так и удобных моделей для изучения механизмов ферментативных процессов.

4. В реальных системах при образовании полимеров элементарный акт реакции протекает не в среде низкомолекулярных реагентов и растворителя, а в окружении высокомолекулярных продуктов. Между тем, как известно /122,123/, добавление в реагирующую систему полимерных или низкомолекулярных добавок, как компонентов растворителя, может приводить к принципиально различным эффектам. Полимер, как «среда» способен кардинально изменять состояние реагентов в системе и создавать «организованную» сольватную оболочку промежуточного комплекса, что не может не сказаться на скорости процесса.

Изложенные проблемы, естественно, не исчерпывают весь комплекс возникающих задач в данной области, но, безусловно, являются весьма интересными и перспективными с точки зрения химической кинетики, физической химии и химии полимеров.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Р.П. Молекулярная организация в жидкофазных реакциях и структурно-кинетические аспекты процессов уретанообразования: Дис. на соискание уч. ст. докт.хим.наук. М.: ИХФ АН СССР, 1979, 500 с.
  2. Хенрици-Оливэ Г., Оливэ С. Координация и катализ. М.:Мир, I98Q 421с.
  3. И.В., Мартинек К. Основы физической химии ферментетив-ного катализа. М.:Высшая школа, 1977, 280 с.
  4. Enzymic and поп-enzymlс, catalysis. Ghichester, Ellis Htorwood1. D, 1980, p. 250.
  5. Д., Фриш К. Химия полиуретанов. М.:Химия, 1968,470 с. 6. каркас А., Миллс Г. Катализ. Полифункциональные катализаторы и сложные реакции. М.:Мир, 1965, с. 281.
  6. С.Г., Нестеров О. В. Кинетика и механизм реакций изоци-анатов, содержащих"активный"водород. Успехи химии, 1966, т. 35, № 12, с. 2178−2203.
  7. Reegen S.L., Frish К.С. Kinetics and mechanism of urethanefor-mation. Adv. in urethane science and technology, 1973, vv 1 P. 3−55.
  8. Thiele L., Becker E., Frommelt H. Katalyse der urethanbildung- Fosert. und Textilv Zeitsch. fur Polymer., 1977, В 28, tf 2, s. 343−348.
  9. Thiele L. Isocyanatreaktionen und katalyse in der polyurethan Chemie. Acta Polymeric", 1979″ В 30, Я6, s. 323−342.
  10. Т.Э. Каталитическая полимеризация олигомеров и формирование полимерных сеток. Киев: Наукова Думка, 1974, 206 с.
  11. P., Сох E.F. Organotin compounds in isocyanate reactions. Ind. Eos" Chem., 1960, v. 52, 7, p. 609−610.
  12. Lovering E.G., Laidler K.J. Kinetic studies of some alcohol-isocyanate reactions, Can. J, Chem., 1962, v. 40, | 1, p, 31−36.
  13. Weisfeld L. The estimation of catalytic parameters of metal acetylacetonate in isocyanate reactions. J. Appl. polym. Sci., v. 5, IT 16, p. 424−427.
  14. Smith H.A. Catalysis of the formation of urethanes. J. jfijppl. Polym. Sci., 1963, P* 85−95.
  15. И. A., Спирин Ю. А., Благонравова А. А. О механизме каталитического действия соединений Со^+ в реакции образования уретанов. Докл. АН СССР, 1965, т. 161, № 2, с. 362−365.
  16. А.А., Левкович Г. А., Пронина И. А. Катализ ацетатами металлов реакции уретанообразования. Тр. Межд. симп. по макромол. химии, Москва, I960, т. I, с* 255.
  17. К.И., Низельский Ю. Н., Липатова Т. Э. Изучение комплексов фенилизоцианата и метилового спирта с бис-3-этилаце-тилацетонатом меди методом ЭПР и оптической спектроскопии. -Теор. и эксп. химия, 1971, т. 7, № 6, с. 789−797.
  18. О механизме реакции образования полиуретанов при участии ди-бутилдилаурината олова/ Липатова Т. Э., Бакало Л. А., Сиротин-ская А.Л., Лопатина B.C. Высокомолек. соед., сер. А, 1970, т. 12, № 4, с. 9II-9I6.
  19. В.Б., Нестеров О. В., Энтелис С. Г. Кинетика и механизм каталитического взаимодействия изоцианатов со спиртами в присутствии оловоорганических соединений. У1. Кинетика и катализ, 1970, т. II, Р I, с. II4-II9.
  20. Luck W.A.P. Infrared studies of hydrogen bonding in pure liquids and solutions. In! Water, a comprehensive tretise, v. 2/ Ed. F.Franks. N-Y-L.: Plenum Press, 1973, P. 235−321.
  21. Kunat M.# van Duijn D., Bordewijk P. Association of alcohols in carbon tetrachloride and alcanes. Ber. BunsV G-esellsch. Phys. Chem., 1979, B.83, Л 8, s. 840−847.
  22. Bhatti S.S., Singh D.P. Molecular association in some n-buta-nol systems. Indian J. Pure Appl. Phys., 1983″ v. 21, iT 9, p. 506−509.
  23. Rajala G.E., Grossley J. Association of butyl alcohols and n-decanol. Can. J. Chem., 1971, v. 49, Я 22, 3617−3622.
  24. Ю.Н., йценко С.С., Липатова Т. Э. Роль самоассоциации спирта в кинетике реакции образования уретанов, катализируемой J>-дикетонатами меди. В кн.: Катализ и механизм реакций образования полимеров. Киев: Наукова Думка, 1980, с. 114−128.
  25. Т.Э., Низельский Ю. Н. Комплексы в каталитических реакциях образования уретанов. В кн.: Металлокомплексный катализ. Киев: Наукова Думка, 1977, с. 23−39.
  26. И.П., Гурьянова Е.й., Перепелкина Т. И. и др. Кри-оскопические исследования комплексообразования оловоорганиче-ских соединений. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1971, № 2, с. 251 — 259.
  27. Н.Д., Жидомиров Г. М. «Казанский В.Б. К вопросу о кван-товохимических расчетах активации молекул при координации.
  28. В кн.: Роль координации в катализе. Киев: Наукова Думка, 1976, с. I06-II2,
  29. Ю.Н. Квантовохимическое исследование реакции образования уретанов. В кн.: Катализ и механизм реакций образования полимеров. Киев: Наукова Думка, 1980, с. 77 — 100.
  30. Влияние автоассоциации на реакционную способность спиртов в реакциях нуклеофильного присоединения и замещения/ ТигерВЕ, Бехли Л. С., БондаренкоС.П., Знтелис С. Г. Журн. орг. химии, 1973, т. 9, W 8, с. 1563−1569.
  31. Phenyl isocyanate interactions with tin (lY) halides / Owens C., Woods J., Filo А.К., Pytlewski L., Chasan D., Karayannis N. -Inorg, Chim. Acta, 1979, v. 37, jTl, p. 89−94.
  32. Катализ реакции образования уретана при внутри- и внешсферной координации реагентов триацетилацетонатом железа / Нестеров О. В., Некипелов В. М., Чирков Ю. Н., Китайгородский А. И., Эн-телис С. Г. Кинетика и катализ, 1980, т. 21, № 5, с. 1238 -1245.
  33. Oberth А'.'Е, Bruener RvS. Metal catalysis in alifatic isocya-nate-alcohol reactions. Ind. Eng. Chem. Fundamentals, 1969, v. 8, Я 3, Р. 383−388,
  34. TMele L., Frommelt H, Beeinflussung der zinnkatalysierten ure-thanbildung durch electronedonatoren, Acta Polymerica, 1979, B. 30, Я 6, s. 353−355.
  35. Thiele Lv, Beeker Rv, Frommelt H. j>-diketone in zinnkatalysierten polyuretangiessharzsystemen. Plaste und kautch, 1977, B. 24, К 8, s. 549−550.
  36. Phanomenologische effekte bei der urethanbildung / Thiele L., Becker R., Shimphe H.V., Frommelt Hv Plaste und kautch», 1976, B. 23,^8, sV 558−560.
  37. Thiele Lv, Becker R., Frommelt Hv Gleichzeitiger einsatz von amin" und zinnkatalysatoren zur beschleunigung der urethan-bildungv Faserf. und Textil, Zeitschv fur Polym., 1977,1. B. 28, Jf8, s. 405−409.
  38. Ю.Н. Синергизм при катализе- уретанообразования системой оловоорганическое соединение-третичный амин: Дис. на соискание уч. ст. канд. хим. наук. М.: ИХФ АН СССР, 1973, 106с.
  39. Кинетика реакций образования уретанов в присутствии соединений металлов и третичных аминов / Бакало Л. А., Сиротинская А. Л., Липатова Т. Э., Благонравова A.A., Пронина И. А. Выео-комолек. соед., сер. А, 1973, т. 15, Р I, с. 91−95.
  40. Л.М., Олейник Н. М. Бифункциональный катализ. -Успехи химии, 1978, т. 47, № 5, с. 777−803.
  41. Н.М., Гаркуша-Божко- И.П., Литвиненко Л. М. Каталитическая активность соединений 1У) в реакции образования пептидной связи. Укр. хим. журнал, 1981, т. 47, И? 7, с. 723 -728.
  42. Соединения олова (1У) катализаторы реакции пептидообразо-вания. Влияние структуры катализаторов / Литвиненко Л. М., Гаркуша-Божко И.П., Олейник Н. М., Клебанов М. С., Нестеренко Ю. А. — Журн. орг. химии, 1981, т. 17, № 2, с. 307−311.
  43. С. Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций. М.: ИЛ, 1948, 580 с.
  44. Л. Основы физической органической химии. М.: Мир, 1972, 534 с.
  45. С.П. Промежуточные комплексы и автоассоциаты, как активные иастицы в механизме уретанообразования: Дис. на соискание уч. ст. канд. хим. наук. М.: ИХФ АН СССР, 1978, 219с.
  46. Дж.К., Мак-Клеллан 0. Водородная связь. М.: Мир, 1964, 462 с.
  47. Kollman Р.А." Allen Z. The theory of the hydrogen bond. -Chem. Revs., 1972, v, 72, ЯЗ, P. 283−303.
  48. Kuhn L'.'P. The hydrogen bond. I. Inter- and intramolecular hydrogen bond in alcohols'. • J. AmerV Chem. Soc., 1952, v, 74,
  49. M^l!endal Ц. Recent studies of internal hydrogen bonding of alcohols, amines and thiols-* J. Hoi- Struct., 1983, r. 97, ii 3, 303−310.
  50. Duboc C. Etude par spectrophotometry i.r. de 1'autoassocia-tion de quelques alcohols aliphatiques en solution dans le te~ trachlorure de carbone, «Spectrochim. Acta, 1974, v. 30 A, 1. К 2, p. 431−452.
  51. J)ixon w.B. NMR study of solvent effects on hydrogen bonding in methanol. J. Phys. Chem., 1970, v. 74, N 6, p- 1396−1399.'
  52. Prabhumirasbi Li, Jose C. Iv IR study and thermodynamics of hydrogen bonding in tri- and tetramethylene glycol monomethyl ethers. J, Chem* soc. Par. Trans., Pt II, 1978, v. 74, iT 2, P. 255−262.
  53. Kreuger P.J., Mettee H.D. Spectroscopic studies of alcohols. II* The conformation of 2-haloethanol in carbon tetrachloride solution. Can. J. Chem., 1964, v. 42,8 2, p. 326−329.
  54. Kreuger P.J., Mettee H.D. Spectroscopic studies of alcohols. ПИ, Intramolecular hydrogen bonds in ethylene glycol and 2-methoxyethanol. J. Mol. Spectr., 1965, v. 18, IT 2, p. 131−140.
  55. Busfield W.K., Ennis M.P., McEwen I.J. An infrared study of intramolecular hydrogen bonding in, to-diols. „Spectrochim. Acta, 1973, v. 29 А, Я 7, p. 1259−1264.
  56. Foster A.B., Haines A.H., Stacey M. Intramolecular hydrogen bonding in some acyclic alcohols. Tetrahedron, 1961, v. 16, Я 1−4, p. 177−184.
  57. Prabhumirashi L., Jose C.I. IR studies and thermodynamics of H-bond in ethylene glycol monoalkyl ethers. Evidence for a ten membered ring dimers. J. Chem. Soc* Far. Trans., Pt II, 1975, v. 71, К 9, p. 1545−1554.
  58. Prabhumirashi L., Jose C.I. IR studies and thermodynamics of hydrogen bonding in diethylene gltcol monoalkyl ethers. J. Chem. soc. Far. Trans., Pt II, 1976, v. 72, Я 10, p. 1721−1729.
  59. Л.А., Чиркова Л. И., Липатова Т.Э* Спектральное исследование ассоциации этиленгликолей и их реакционная способность при взаимодействии с изоцианатами. Журн. общ. химии, 1976, т. 46, Р 10, с. 2330−2335.
  60. Srinivasan T.K.K., Jose C.I., Biswass A.B. Infrared spectra and rotational isomerism of mono-, dl- and triethylene glycol monoalkyl ethers, Can. J, Chem., 1969, v. 47, U 20, p. 38 773 891.
  61. Oberth A.E., Bruener R, S. The effect of hydrogen bonding on the kinetics of the urethane reaction. J. Phys. Chem., 1968, v. 72, Я 3, P. 845−855.
  62. Dabi S., Zilkha A. Effect of polar aprotic solvents and orga-nometallic catalyst on the reaction of alcohol with isocya-nate. Bur. Polym. J., 1980, v. 16, IT 6, p. 475−478.
  63. О.И. Взаимодействие изоцианатов со спиртами. Влияние ассоциации спирта на кинетику некаталитической реакции.-Кинетика и катализ, 1972, т. 13, № 6, с. 1395−1400.
  64. Влияние водородных связей на кинетику реакций образования уретанов / Липатова Т. Э., Бакало Л. А., Горошко С. А., Чиркова Л, И* В кн.: Новые проблемы химии высокомолекулярных соединений. Киев: Наукова Думка, 1975, с. 44−57.
  65. Lammiman S.A., Satchell R.S. Kinetics and mechanism of the carboxylic acid catalysed ethanolysis of p-chlorophenyl iso-cyanate in diethyl ether. J. Chem. soc. Perk. Trans., Pt II, 1974, Я 8, p. 877−883.
  66. Satchell D.P.N., Satchell R.S. Acylation by ketens and iso-cyanates. A mechanism comparison. Chem. Soc. Rev., 1975, v. 14, H 2, p. 231−250.
  67. Молекулярная ассоциация и кинетика реакции фенилизоцианата с метанолом / Эрнандес Суарес X., Макаров М. Г., Кудрявцев А. Б., Ермаков В. И. Кинетика и катализ, 1982, т. 23, Р I, с. 213 219.
  68. Воропаева H. JI, Комплексообразование олигомерных гликолей с-дикетонатами и катализ реакции образования полиуретанов: Автореф. дис. на соискание уч. ст. канд. хим. наук. Киев: ИХВС АН УССР, 1983, 17 с.
  69. Okawara R., Wada М. Structural aspects of organotin compounds“
  70. Adv» In organomet. chem., 1967, v. 5, p. 137−168.
  71. Tanaka T. Vibrational spectra of organotin and organolead compounds. Organomet. Chem. Rev., Sect. A, 1970, vv 5, Ж 1, p. 1−52.
  72. Dillard С .P. Analysis of organotin compounds.-In: Organotin compounds, v. 3. N-Y: Deccer, 1972, p. 997−1006.
  73. Okawara R., Ohara M. Organotin compounds with Sn-0 bonds. -In: Organotin compounds, v. 2. N-Y: Deccer, 1972, p. 252−296.
  74. Petrosyan V.S. Nlffi spectra and structures of organotin compounds. Progr. Nucl. Magn. Res. Spectr., 1977, v. 11, IT 2, p. 115−148.
  75. Janssen M.J., Luiten J., van der Kerk G.I.M. Investigation of organotin compounds. XYII. The structure of trialkyltin acetates. Rec. trav. chim., 1963, v. 82, Jtf 1, p. 90−96.
  76. Poller R.C. Coordination in oganotin chemistry. J. Organomet. Chem., 1965, v. 3*4* p. 321−329.
  77. Исследование строения соединений со станноксановой связью методами дипольных моментов и инфракрасных спектров / Землян-ский Н.Н., Гольдштейн И. П., Г^урьянова Е.Н., Панов Е. М., Кочешков К. А. Докл. АН СССР, 1964, т. 156, Р I, с. I3I-I34.
  78. Kasai Nv, Yasuda К., Okawara R. The crystal structure of tri-metyltin hydroxide. J. Organomet. Chem., 1965, v. 3, F 4, P. 172−173.
  79. Е.Н., Гольдштейн И. П., Ромм И. П. Донорно-акцептор-ная связь. М.: Химия, 1973, 398 с.
  80. О.В., Петросян B.C., Асланов JI.A. Строение комплексов метилоловогалогенидов и тетрагалогенидов олова с электроно-донорными растворителями. Докл. АН СССР, 1979, т. 246, № 2, с. 345−347.
  81. Hani R., Geanangel R. Tin-119 NMR in coordination chemistry. Coord. Chemv Rev., 1982, v. 44, 2, p. 229−246.
  82. Бек M. Химия равновесий реакций комплексообразования. М.: Мир, 1973, 359 с.
  83. Е.А., Легкунец Р. Е. Ассоциация полимеров с малыми молекулами. А-Ата: Наука, 1983, 209 с.
  84. Study of solvatation of alkali cations with poly ethylene oxide ./ Arkhipovich G.N., Dubrovskii S.A., Kazanskii K.S., Ptitsyna N.V., Shupik A.N. Eur, Polym, J., 1982, v. 18, H 7, P. 569−576.
  85. Goldstein M., Unsworth W.D. IR and R spectra (3500−70 sm~1) and Mossbauer spectra of some pyrazine completes of stannic halides. spectrochim. Acta, 1971, v. 27 A, lT7, PV Ю55−1064.
  86. P.А., Сумарокова Т. Н. Координационные соединения олова (iy^ с JvT-ацилалкилтиокарбаматами. Коорд. химия, 1977, т. 3, № 9, с. 1340−1348.
  87. Юб. G-usack P. A"" Patel B.N. «Smith P.J. Synthesis and spectroscopic studies of inorganic tin (lY) halide adducts of crown ethers. Inorg. Chim. Acta, I983, v. 76, Hi, L21−22.
  88. Kulkarhi V.H., Patil B.R.', Prabhakar B.K. IR and Mossbauer studies of tin (iY) complexes with branched tetradentates containing nitrogen and oxygen donor centres. J. Inorg. Nucl. Chem., 1981, v. 43, j$ 1» p. 17−21.
  89. Fournet F., Theobalt F. Hydrogen bonds in molecular complexes: crystal structure pf the adduct (j:4) of tin (lY) Chloride with cyclohexanol. Inorg. Chim. Acta, 1981, v. 52,51, P. 15−21.
  90. А. Применение спектроскопии в химии. M.: ИЛ, 1959, с. 338.
  91. Н.С., Куватов А. Спектроскопические исследования комплексообразования алифатических спиртов с четыреххлорис-тым оловом в инертных растворителях. Журн. прикл. спектроскопии, 1961, т. 35, Н? 4, с. 678−682.
  92. ИЗ, Горошко С, А., Низельский Ю. Н, Липатова Т. Э. Влияние молекулярной массы полиэтиленгликолей на кинетику реакций образования полиуретанов при участии ^"-дикетонатов меди. В кн.: Шизшсо-химия полиуретанов. Киев: Наукова Думка, 1981, с. 8992.
  93. Кинетика взаимодействия м-й-фенилизоцианата с концевыми ги-дроксильными группами олигобутадиенов / Гафурова М. П., Лодыгина В. П., Григорьева В. А., Черный Г. И., Комратова В. В., Батурин С. М. Высокомолек. соед., сер. А, 1982, т. 24, Р 4, с. 858−863.
  94. Р.П., Бехли Л. С., Энтелис С.Г, 0 роли среды в механизме взаимодействия изоцианатов со спиртами. У. Связь между реакционной способностью спирта и прочностью водородной связи с растворителем. Кинетика и катализ, 1974, т. 15, Р 3, с. 586−591.
  95. О.Э., Казанский К. С., Мирошников A.M. Гликоли и другие производные окиси этилена и пропилена. М.: Химия, 1976, 374 с.
  96. A., Проскауэр 3., Ридцик Дк., Тупс Э. Органические растворители. М.: ИЛ, 1958, 518 с.
  97. П. Катализ и ингибирование химических реакций. М.: Мир, 1966, 507 с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!