Раздельное определение ионов в смеси

В методах осадительного титрования определение ионов в смеси возможно, если ПР образующихся осадков отличаются не менее, чем в 10³-10⁴ раз. При этом первым будет выпадать осадок с наименьшей величиной ПР.

Например, если титровать раствор, содержащий ионы Cl^-, Br^- и I^-, раствором AgNO₃, то сначала будут оттитровываться I^--ионы (), затем Br^- (), последними — Cl ^- — ионы (). В соответствии с этим на кривой титрования наблюдаются три скачка.

Некоторые особенности методов осаждения

В настоящее время из методов осаждения наиболее широкое применение находит аргентометрия, важным достоинством которой является наличие разнообразных способов фиксирования точки эквивалентности.

Методы меркурои меркуриметрии позволяют вести определения анионов в тех условиях, при которых это невозможно в аргентометрии, например, в кислой среде. Кроме того, соединения ртути менее дефицитны, чем соли серебра, и легко регенерируются.

Очень перспективным из методов осаждения считают сульфатометрическое титрование. Оно позволяет заменить длительное и трудоёмкое определение сульфатов и солей бария методом гравиметрии на простой и быстро выполнимый анализ титриметрическим методом.

Погрешности осадительного титрования

Особенно часто неправильные результаты при осадительном титровании получают вследствие соосаждения посторонних ионов (см. раздел 3.5.7 и 3.6). Но основным источником погрешностей является перетитровывание раствора, неизбежное при использовании индикаторов. Такого рода ошибки (индикаторные ошибки) могут быть рассчитаны (см. например, главу IV в «Аналитической химии» [16]).

Для уменьшения индикаторных ошибок необходимо:

• 1) точно соблюдать условия, указанные в методиках анализа;
• 2) не брать индикатора слишком мало;
• 3) не использовать растворы титранта с молярной концентрацией эквивалентов менее 0,1 моль/дм³.