Теория растворов электролитов

Сольватация и комплексообразование Процесс растворения веществ, в том числе и электролитов, сопровождается сольватацией. Это явление сложное и включает сумму энергетических и структурных изменений в системе растворяемое вещество — растворитель с образованием раствора определенного состава. С сольватацией связывают следующие виды взаимодействий в растворах: ион — растворитель, растворитель — растворитель, ион — ион. Первый из перечисленных видов, то есть взаимодействие иона с молекулами растворителя, приводит к образованию сольватированного иона. Если молекулы растворителя обладают неподеленными электронными парами, то при взаимодействии с ионами металлов, как правило имеющих пустые орбитали в валентном электронном слое, происходит донорно-акцепторное взаимодействие. В этом случае процесс сольватации по существу идентичен процессу комплексообразования. Поэтому К. П. Мищенко ввел в химию понятия «координационная гидратация» и «координационная сольватация» .

Таким образом, внутренняя координационная сфера сольватокомплексов в терминах, используемых в теории растворов, является первой сольватной оболочкой. Кроме нее существуют вторая оболочка, третья и т. д. С позиции координационной химии это легко понять, поскольку сольватокомплексы в растворах также сольватированы, как и простые катионы. Для солей доминирующий вклад в энтальпию сольватации отводят ион-дипольному взаимодействию. Это относится как к катиону, так и к аниону. Если ион металла способен вступать в донорно-акцепторное взаимодействие с молекулами растворителя, то данное обстоятельство сильно сказывается на энтальпии сольватации. Особенно существенным это должно быть для ионов переходных металлов, которые обладают большой склонностью к комплексообразованию.

Заключение

Современная теория растворов электролитов помимо классической теории электролитической диссоциации, созданной С. Аррениусом и В. Оствальдом, включает в себя представления о гидратации ионов (И.А. Каблуков, В.А. Кистяковский), теорию сильных электролитов, теорию Дебая-Хюккеля.

Список литературы

Измайлов Н. А. Электрохимия растворов, 3 изд. М. — 1976, с. 68−89.

Каблуков И. А. Современные теории растворов (Вант-Гоффа и Аррениуса) в связи с учением о химическом равновесии. М.: Типография Щепкина, 1981 — 215 с.

Комплексообразование в неводных растворах / Под ред. Г. А. Крестова. М.: Наука, 1989.

Мищенко К. П., Полторацкий Г. М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. 2 изд. Л. — 1976.

Робинсон Р., Стокc Р. Растворы электролитов, пер. с англ. М. — 1963, с. 269−281.

Робинсон Р., Стокc Р. Растворы электролитов, пер. с англ. М. — 1963, с. 269−281.

Каблуков И. А. Современные теории растворов (Вант-Гоффа и Аррениуса) в связи с учением о химическом равновесии. М.: Типография Щепкина, 1981 — 215 с.

Измайлов Н. А. Электрохимия растворов, 3 изд. М. — 1976, с. 68−89.

Мищенко К. П., Полторацкий Г. М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. 2 изд. Л. — 1976.

Комплексообразование в неводных растворах / Под ред. Г. А. Крестова. М.: Наука, 1989.