Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Автоколебания и динамический хаос в системе янтарная кислота-оксигенированные комплексы железа (II)

Диссертация: Автоколебания и динамический хаос в системе янтарная кислота-оксигенированные комплексы железа (II)
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

При помощи Фурье — анализа установлены тип колебаний и их частоты, а фликкер-шумовой спектроскопии, на основе вычисления спектра мощности и разностных моментов оценены нестационарности аналитического сигнала и определен характер динамики. Используя принципы реконструкции динамики по временным рядам, определены размерности фазового пространства и аттракторадля дискретных временных… Читать ещё >

Автоколебания и динамический хаос в системе янтарная кислота-оксигенированные комплексы железа (II) (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Окислительно-восстановительные процессы с участием янтарной кислоты
    • 1. 2. Образование временных и пространственных структур в реакциях окислении некоторых кислородсодержащих субстратов
      • 1. 2. 1. Окисление аскорбиновой кислоты
      • 1. 2. 2. Окислительно-восстановительные процессы с участием гидрохинона и образование временных и пространственных структур
  • ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Методика проведения эксперимента
      • 2. 1. 1. Реагенты и растворы
      • 2. 1. 2. Регистрация колебаний
    • 2. 2. Результаты эксперимента 46 2.2.1 Влияние концентрации реагента
      • 2. 2. 2. Влияние концентрации катализатора
      • 2. 2. 3. Влияние температуры
      • 2. 2. 4. Влияние рН
  • ГЛАВА III. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ЭКСПЕРИМЕНТА
    • 3. 1. Анализ временных рядов
  • Ф 3.1.1. Анализ Фурье-преобразования временного ряда 58 3.1.2. Анализ временного ряда на основе фликкер-шумовой спектроскопии
    • 3. 1. 3. Построение фазовых портретов 68 3.1.3. Определение размерностей фазового пространства и аттрактора 73 Щ' 3.1.5. Вычисление характеристических показателей
  • Ляпунова и энтропии Колмогорова-Синая
    • 3. 2. Термодинамический анализ процесса окисления янтарной кислоты в колебательном режиме
    • 3. 3. Математическое моделирование
    • 3. 3. 1. Качественный анализ математической модели
    • 3. 3. 2. Численный анализ кинетических закономерностей ф, окисления янтарной кислоты
  • ВЫВОДЫ

Актуальность темы

Среди множества разнообразных процессов, встречающихся в природе, особенно интересны и важны процессы, приводящие к упорядоченным структурам. Интенсивно разрабатываемая теория самоорганизующихся динамических систем — синергетика — находит все большее применение в самых различных областях науки. Не являются исключением и жидкофазные химические реакции, в которых реализуются пространственные, пространственно-временные и временные структуры [123].

В химии наиболее известным примером самоорганизующейся системы является реакция Белоусова — Жаботинского, для которой обнаружены разнообразные явления хаоса, самоорганизации с образованием диссипативных и фрактальных пространственно-временных структур, явления бистабильно-сти, перемежаемости, бифуркационные переходы и.т.д. [8,9]. Определенная часть публикаций относится к исследованию колебательных процессов типа Брея — Либавски, Бриггса — Раушера [9,14]. В них освещена эволюция представлений о механизмах реакций, рассмотрены необходимые условия возникновения и существования химических осцилляций, обсуждены различные режимы их протекания. Не менее интересными являются нелинейные процессы, связанные с исследованием нового класса окислительно-восстановительных реакций [21−23], протекающих в системах простейший биосубстрат — оксигенированные комплексы переходных металлов, который обнаружен в последние годы и который демонстрирует целый ряд примеров динамической самоорганизации.

Необходимость описания такого типа систем и прогнозирования их эволюции привела к появлению ряда работ [9,12,14,16,23,24−27], в которых одновременно с экспериментальными исследованиями нелинейных явлений развиваются физико-математические подходы к анализу временных рядов динамических переменных и физико-химические основы исследования химических нестабильностей. Развитие этих направлений привело к пониманию многообразия временных и пространственных явлений в динамических системах различной природы, что способствовало формированию нового научного направления в химической науке — когерентной химии. Подтверждением этого является тот факт, что многие известные химические системы могут проявлять при определенных внешних условиях либо признаки самоорганизации в виде образования пространственных и (или) временных структур, либо особенности хаотического поведения. Временная эволюция последних систем внешне неотличима от реализации случайного процесса, но разрабатываемые в теории самоорганизации подходы позволяют отличить случайные процессы от детерминированного хаотического движения и оценивать определенные его характеристики [12,23−27].

Наряду с этим, выявление химических осцилляций для определенных реакций требует применения подходов термодинамики неравновесных процессов, а также математического аппарата для анализа кинетических закономерностей полученных результатов. Поэтому, проведение исследований, связанных с возникновением химических неустойчивостей и формированием структур, представляется весьма актуальным для современной физической химии.

Цель и задачи исследования

.

Цель работы состояла в исследовании характера химических осцилляций, возникающих при жидкофазном окислении янтарной кислоты (H2S11C) в присутствии оксигенированных комплексов железа (II) с диметилглиоксимом (DMG) и бензимидазолом (BIA).

При достижении поставленной цели были решены следующие задачи: — обнаружены условия реализации химических осцилляций в системе янтарная кислота — оксигенированные комплексы железа (II) с DMG и BIA и определены параметры концентрационных колебаний;

— установлены особенности динамики протекающих процессов на основе анализа временных последовательностей данных с определением размерностей фазового пространства и аттрактора, а также вычисления спектра показателей Ляпунова и энтропии Колмогорова — Синая (КС — энтропии);

— обоснованы механизмы протекающих реакций и составлена математическая модель в виде системы из трех обыкновенных нелинейных дифференциальных уравнений;

— проведен анализ изучаемых процессов на основе подходов нелинейной неравновесной термодинамики с целью выявления причин возникновения химических неустойчивостей;

— проведен качественный анализ и численное решение математической модели с установлением устойчивости и возможности бифуркаций, а также определением условий, при которых она имеет колебательные решения.

Объектами исследования явились окислительно-восстановительные процессы в системе сукцинат'- фумарат в присутствии оксигенированных комплексов железа (П) с DMG и BIA ([Fe (II)-DMG-BIA-02]), при протекании которых в гомогенной среде реализуются химические неустойчивости.

Методы исследования. Исследование протекающих процессов и эволюции системы проводили в неперемешиваемом реакторе в виде регистрал ции потенциала точечного платинового электрода (S = 1 мм) относительно хлорсеребряного, однозначно связанного с изменением соотношений концентраций окисленных и восстановленных форм компонентов в реакционной смеси в течение времени.

С целью выяснения особенностей реализации критических явлений и анализа полученных экспериментальных результатов были использованы: дискретное преобразование Фурье, фликкер-шумовая спектроскопия, реконструкция динамики системы по временной последовательности данных, вычисление показателей Ляпунова и КС — энтропии, анализ протекающих процессов на основе принципов нелинейной термодинамики неравновесных процессов, математическое моделирование кинетических закономерностей протекающих процессов.

При помощи Фурье — анализа установлены тип колебаний и их частоты, а фликкер-шумовой спектроскопии, на основе вычисления спектра мощности и разностных моментов оценены нестационарности аналитического сигнала и определен характер динамики. Используя принципы реконструкции динамики по временным рядам, определены размерности фазового пространства и аттракторадля дискретных временных последовательностей вычислены показатели Ляпунова и величины КС — энтропии. При помощи методов неравновесной термодинамики выявлены возможность и причины возникновения критических явлений. Качественный анализ системы обыкновенных дифференциальных уравнений позволил установить тип стационарного состояния и тип бифуркации, а решение ее численными методами — оценить пределы концентраций реагента и катализатора, при которых возникают химические осцилляции.

Научная новизна диссертационной работы заключается в следующем:

— исследованы новые окислительно-восстановительные реакции, протекающие в колебательном режиме, и определена область их существования;

— на основе использования интегральной корреляционной функции аттрактора определены размерности фазового пространства и аттрактора;

— используя значение размерности аттрактора, а также результаты Фурье анализа временного ряда, установлены реализуемые типы колебаний в рассматриваемой системе и определены основные частоты концентрационных колебаний;

— для различных динамических режимов вычислены значения показателей Ляпунова и КС — энтропии;

— обоснованы и составлены кинетические схемы исследуемых процессов и их математическая модель в виде системы обыкновенных дифференциальных уравнений нелинейного типа;

— установлены причины потери устойчивости системой на основе подходов неравновесной термодинамики;

— в результате качественного анализа и решения численными методами систем дифференциальных уравнений определены число и устойчивость решений, характер бифуркации, концентрационные пределы реагента и катализатора, при которых реализуются химические осцилляции.

Теоретическая и практическая значимость.

Получены экспериментальные результаты по исследованию ранее неизученных автоколебательных химических реакций в системе сукцинатфумарат в присутствии комплексов железа (II) с DMG, BIA и молекулярным кислородом.

Теоретическая значимость данного исследования определяется использованием комплексного подхода к изучению динамики колебательных процессов, лежащих в основе реакции каталитического окисления легко окисляемых субстратов.

Рассмотренные в работе методы исследования представляют определенный интерес не только для химиков и физико-химиков, но и для представителей других наукподходы, типа предложенных, могут быть использованы при исследовании процессов различной природы, в которых проявляются эффекты самоорганизации.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы доложены и обсуждены на: XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (г. Казань, 2003), Международной конференции «Циклы природы и общества» (г. Ставрополь, 1998), Всероссийской научной конференции «Актуальные проблемы химической науки и образования» (Махачкала,.

1999), II и III Международных конференциях «Циклы» (г. Ставрополь, 2000, 2001), Всероссийской научно-практической конференции «Химия в технологии и медицине» (г. Махачкала, 2002), II, IV и V Региональных научно-практических конференциях «Компьютерные технологии в науке, экономике и образовании» (Махачкала, 2001, 2003, 2004), IV Международной конференции студентов, молодых ученых, преподавателей, аспирантов и докторантов «Актуальные проблемы современной науки» (Самара, 2003), Международной конференции студентов и аспирантов «Ломоносов-2004» (Москва, МГУ, 2004), конференциях профессорско-преподавательского состава Дагестанского госуниверситета (г. Махачкала, 2000;2004).

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 9 статей, 9 тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 125 страницах машинописного текста, состоит из введения, трех глав и выводов, иллюстрирована 21 рисунками, содержит 6 таблиц и список используемой литературы из 142 наименований работ отечественных и зарубежных авторов.

выводы.

1. Впервые обнаружено, что окисление янтарной кислоты в присутствии ок-сигенированных комплексов железа (П) с диметилглиоксимом и бензими-дазолом в жидкофазной среде протекает в колебательном режиме. Уставлено, что химические осцилляции реализуются при: Cr = (2,5 ^ 5,0)-10″ моль/л, Скат= (2,0 — 5,0)-10″ 5 моль/л, t = 45 — 60 °C и рН = 5,0 — 5,2.

2. На основе анализа временных рядов методами Фурье и фликкер-шумовой спектроскопии установлено, что наблюдаемые в эксперименте осцилляции являются следствием протекания химических реакций, что указывает на проявление детерминистской динамики.

3. Проведен анализ протекающих процессов при помощи реконструкции динамики по временным последовательностям данныхполучено, что размерность фазового пространства (химической системы) равна пяти, а размерности аттрактора соответствуют значениям 0,89 ч- 3,8, что указывает как на реализацию квазипериодических автоколебаний, так и возможность возникновения динамического хаоса.

4. На основе оценки показателей Ляпунова для экспериментальных временных рядов подтверждено заключение о реализации, как динамического хаоса, так и квазипериодического режима в зависимости от условий проведения процесса.

5. Полученные результаты позволяют констатировать, что применение различных методов обработки временных последовательностей при описании динамики протекающих процессов приводит к одинаковым результатам, что, в свою очередь, подтверждает правомочность подходов, использованных при выполнении работы. Показано, что при условиях Cr = 2,5-Ю" 3 моль/лСкат = 5,0-Ю" 5 моль/лрН = 5,2- t = 45 °C и CR = 2,5-Ю" 3 моль/лСкат = 2,0−10″ 5 моль/лрН = 5,2- t = 50 °C имеет место детерминированный хаос, а при — Cr = 2,5−10″ 3 моль/лСкат = 2,5−10″ 5 моль/лрН 5,2- t = 45 °C, CR = 2,5−10″ 3 моль/лС^ = 2,0−10″ 5 моль/лрН 5,2- t = 45 °C, CR =.

2,5−10″ 3 моль/лСкат = 2,0−10″ 5 моль/лрН 5,2- t = 60 °СCR = 2,5−10″ 3 моль/лСкат = 2,0−10″ 5 моль/лрН = 5,0 t = 60 °СCR = 5,0-Ю" 3 моль/лСкаг = 2,5-Ю" 5 моль/лрН = 5,2- t = 45 °C реализуется квазипериодический режим.

6. На основе сопоставления литературных и экспериментальных данных обоснован и предложен вероятный механизм протекающих процессов. Показано, что математическая модель может быть представлена в виде системы из трех нелинейных дифференциальных уравнений.

7. Используя принципы нелинейной термодинамики неравновесных процессов, установлено, что потеря устойчивости и реализация химических ос-цилляций в исследуемой системе происходит в результате наличия автокаталитической стадии, а также обратных связей при протекании процессов.

8. Исходя из результатов качественного анализа и численного интегрирования системы дифференциальных уравнений получено, что реализуется одно стационарное состояние типа неустойчивый фокуссделано заключение о возможности возникновения концентрационных колебаний вследствие бифуркации типа Андронова-Хопфа из этой особой точки в предельный цикл.

9. Показано, что математическая модель описывает возможность возникновения критических явлений в рассматриваемой химической системе и эволюцию протекающих процессов под действием управляющих параметров в виде концентраций реагирующих веществ и катализатора.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Т., Пригожин И. Самоорганизация в неравновесных системах: От диссипативных структур к упорядоченности через флуктуации. М.: Мир, 1979. 512 с.
  2. Т., Пригожин И. Познание сложного. Введение. М.: Мир, 1990. 334 с.
  3. Г. Синергетика. М.: Мир, 1980. 672 с.
  4. Г. Синергетика. Иерархия неусточивостей в самоорганизующихся системах и устройствах. М.: Мир, 1985. 423 с.
  5. ЭбелингВ., Энгель А., Фасель Р. Физика процессов эволюции. Синерге-тический подход. М.: Эдиториал УРСС. 2001. 328 с.
  6. Ю.А., Михайлов А. С. Введение в синергетику. М.: Наука, 1990. 272 с.
  7. М., Шустер П. Гиперцикл. Принципы организации макромолекул. М.: Мир, 1982. 270 с.
  8. A.M. Концентрационные колебания. М.: Наука, 1974. 179с.
  9. Колебания и бегущие волны в химических системах /Под ред. Р. Филд, М. Бургер. М.: Мир, 1988. 720 с.
  10. И., Стенгерс И. Порядок из хаоса. М.: Мир, 1991
  11. И. Николис Т. Иерархия динамических систем. Эволюционное представление. М.: Мир, 1989.488 с.
  12. П., Помо К., Видаль К. Порядок в хаосе. О детерминистском подходе к турбулентности. М.: Мир, 1991. 368 с.
  13. .П. Периодически действующая реакция и её механизм /В кн. Рефераты по радиационной химии за 1958 г. М.: Медиздат, 1959. С.145−148
  14. О., Гарел Д. Колебательные химические реакции. М.: Мир, 1986. 179 с.
  15. А. Молекулы, динамика и жизнь. Введение в самоорганизацию материи. М.: Мир, 1990. 375 с.
  16. Э.М., Гордеев JI.C. Методы синергетики в химии и химической технологии. М.: Химия, 1999. 256 с.
  17. Д.С. Синергетика и информация. Динамическая теория информации. М.: Эдиториал УРСС, 2004. 288 с.
  18. С.П., Курдюмов С. П., Малинецкий Г. Г. Синергетика и прогнозы будущего. М.: Эдиториал УРСС, 2001. 288 с.
  19. И., Стенгерс И. Время, хаос, квант. М.: Эдиториал УРСС, 2000. 216 с.
  20. В.П. Неравновесные социально-экономические системы: синергетика и самоорганизация. М.: Эдиториал УРСС, 2001. 264 с.
  21. У.Г. Автоколебания в системе аскорбиновая кислота де-гидроаскорбиновая кислота в присутствии оксигенированных комплексов кобальта(П) //Вестник Моск. ун-та, Сер.2. Химия, 2001.Т.42. № 2. С.75−88
  22. У.Г. Химические осцилляции при окислении гидрохинона в гомогенных каталитических системах //Журн. физ. химии, 2002. Т.76, № 4. С. 676−681
  23. У.Г. Окисление биосубстратов в колебательном режиме. Махачкала: ИПЦ ДГУ, 2002. 132 с.
  24. Г. Г. Хаос. Структуры. Вычислительный эксперимент: Введение в нелинейную динамику. М.: Эдиториал УРСС, 2000. 256 с.
  25. С. Ф., Встовский Г. В. Фликкер-шумовая спектроскопия в анализе хаотических временных рядов динамических переменных и проблема отношения «сигнал-шум» // Электрохимия, 2003. Т.39. № 2. С. 149 162
  26. Э.М., Третьяков Ю. Д., Гордеев J1.C., Вертегел А. А. Нелинейная динамика и термодинамика необратимых процессов в химии и химической технологии. М.: Химия, 2001. 408 с.
  27. Г. Г., Потапов А. Б. Современные проблемы нелинейной динамики. М.: Эдиториал УРСС, 2000. 336 с.
  28. .Д., Березин Д. Б. Курс современной органической химии. М.1. Высш. шк. 1999.768 с.
  29. Д. Биохимия. Химические реакции в живой клетке в 3-х т. М.: Мир, 1980. Т1.С. 231
  30. СП., Боровиков Ю. Я. Сивачек Т.Б., Вовк Д. И. Особенности физико-химических свойств янтарной кислоты // Журнал общей химии. № 11. 2003. С. 1867−1872.
  31. P.M., Бонд Г. Органическая химия. М.: Мир, 1974. С. 1093.
  32. М. Н. Юсупова З.Н., Суяров К. Д. Комплексообразование Fe(III) и Fe (II) в водносукционных растворах / Комплексообразование в растворах. Душанбе: Тадж. госуд. ун-т., 1991.С.42−47.
  33. Тукманов Н. В. Устойчивость комплексов Со2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+, Са2+, Pb2+,
  34. Mg2+, Co2+, Sr2* Ba2+ с янтарной кислотой: Авт. дисс. канд. хим. наук.1. Иваново: ИГУ, 1999. 16 с.
  35. Inglos D.L., Studies of oxidations by Fenons reagent redoc titration. V. Effect of complex formation on reaction mechanism. //Austral. J. Chem., 1973.V. 26.№ 5.P. 1021 -1029.
  36. A.C., Побегой P.С. Исследование комплексообразования Fe(III) с янтарной кислотой спектрофотометрическим методом // Вестник Ленинградского ун-та, 1975. № 4. С. 122−127.
  37. И.В., Гендлер СМ. Сравнительное изучение комплексов металлов с винной, янтарной и диметоксиянтарной кислотами //Журнал общей химии, 1956. Т.26. С. 2137−2148.
  38. А. Я. Исаак В.Г. Гомогенный катализ соединениями железа. Кишинев: Штинца, 1986. 216 с.
  39. Сычев, А JL, Исак В. Г. Соединения железа и механизмы гомогенного катализа активации 02, Н202 и окисления органических субстратов //Успехи химии, 1995. Т.64. № 12. С.1183−1209
  40. Ю.И., Ермохина Н. И. Окисление янтарной кислоты оксиге-нированным комплексом кобальта с L-гистидином // Журн. неорг. химии, 1978. Т.32. № 2. С 398−402.
  41. А. К First dissociation constant of succinicc acid from 0−50° bye. mf.
  42. Method bossed on modified Dovies equation //J. Indian Chem. Soc, 1979. V. 56. № 9. P.927−931.
  43. А. К Second dissociation constant of succinicc acid from 0−50° bye. mf. Methool bossed on modified Dovies equation //J. Indian Chem. Soc, 1979. V.56. № 7. P. 677−679.
  44. Budenski Edwin E., Harold C. The oxidation and reduction of succinic acid bu conizing radiation // J. Chem. Phys., 1975. V.63. № 12. P.4927−4929
  45. Mehrotra R.N., Shukla A.K. Srivastava S.P. Kinetics and mechanism of Ag+catalysed axidation of dicarboxilic accids by peroxyd: sulphate ion-oxidetion of malonic, succinnic and adipic acids //J. Indian Chem. Soc, 1977. V.54. № 8.P.799−801.
  46. У.А. Механизм окисления органических соединений М.: Мир. 1966. С. 172.
  47. В. Д. Белолед А.А., Кошечко В. Г. Окислтельно-восста-новительные реакции свободных радикалов. Киев: Наук. Думка, 1977. 277 с.
  48. М., Остин Дж., Патридж Д. Витамин С: Химия и биохимия. М.: Мир, 1999. 176 с.
  49. Mushran S.P., Agrawal М.С. Mechanistic stadies the oxidation of ascorbic asid //J. Scient. Res., 1977. Vol. 36. P.274−283.
  50. Moss R.W. Free radical: Albert Szent-Gyorgyi and Battle over vitamin C. New York: Paragon House, 1988.
  51. Д.И. Активация кислорода ферментными системами. М.: Наука, 1982. 256 с.
  52. Dekker А.О., Dickinson R.G. Oxidation of ascorbic acid by oxygen with cu-pric ion as catalyst //J. Amer. Chem. Soc., 1940. Vol.62. P.2165−2171
  53. Weisberger A., LuVable J.E., Thomas D.S. Oxidation processes. XVI. The autoxidation of ascorbic acid //J. Amer. Chem. Soc., 1943. Vol.65. P. 1934
  54. Ю.П. Свободные радикалы и их роль в нормальных и патологических процессах. М.: Изд-во МГУ, 1973. 174 с.
  55. Nord Н. Kinetics and mechanism of the cooper catalysed autooxidation ofascorbic acid //Acta Chem. Scand., 1955. V.9. № 3. P.442−454
  56. Jameson R.F., Blackburn N.J. The role of Cu Cu dinuclear complexes in the oxidation of ascorbic acid by 02 //J. inorg. Nucl. Chem., 1975. Vol.1975. P.809
  57. A.A., Самусь H.B., Узненко А. Б., Мищенко И. Н. Механизмы сопряжения одно- и двухэлектронных реакций в химических и биохимических процессах //Теорет. и экспер. химия, 1999. Т.35. № 3. С. 133−144.
  58. Ogata Y., Kosugi Y, Morimoto Т. Kinetics of the cupricsalt catalysed autoxidation of L-ascorbic acid in aqueous solutions //Tetrahedron, 1968. Vol.24. P.4057−4066
  59. E.B., Скурлатов Ю. И. Катализ окисления аскорбиновой кислоты ионами меди. 4. Кинетические закономерности окисления аскорбиновой1. Л Iкислоты в системе Си аскорбиновая кислота — Н2О2 //Журн. физ. химии, 1974. Т.48. № 7. С. 1857−1859
  60. Khan М.М.Т., Martell А.Е. Metal ion and metal chelate catalyzed oxidation of ascorbic acid by molecular oxygen. Cupric and ferric chelate catalyzed oxidation//J. Amer. Chem. Soc., 1967. V.89. № 16. P.7104−4111
  61. E.B., Пурмаль А. П., Скурлатов Ю. И. Катализ окисления аскорбиновой кислоты ионами меди. 8. Система Си DH2- Н202 как источник ОН — радикалов//Журн. физ. химии, 1977. Т.51. № 12. С.3136−3139
  62. Cabelli D.E., Bieski B.HJ. Kinetics and mechanism for oxidation of ascorbic acid / ascorbat by H02V02″ radicals. A pulse radiolysis and stopped-flow photolysis study//J. Phys. Chem., 1983. V.87. № 10. P.1809−1812
  63. Bieski B.U.J., Allen A.O., Swarz H.A.J. Mechanism of disproportion of ascorbat radicals //J. Amer. Chem. Soc., 1981. V.103. № 12. P.3516−3518.
  64. Век M.T., Gorog S. On the catalytic effect of oxygen-carrying complexes //Acta. Chim. Hung., 1961. V.29. P.401−408
  65. Creutz C. The complexities of ascorbat as reducing agent //Inorg. Chem., 1981. V.20. № 12. P.4449−4452
  66. Piette L.H., Yamazaki I., Mason H.S. in Free radicals in biological systems, 1961. New York: Academic Press. P. 195
  67. Lagercrantz С. Free radicals in auto-oxidation of ascorbic acid //Acta Chem. Scand. 1964. Vol.18. P.562
  68. Kipino Y. Schuler H. Electron spin resonance spectra of radical related to the intermediates in the oxidation of ascorbic acid. The radical produced from y-methyl-a-hydroxytetronic acid //J. Amer. Chem. Soc., 1973. Vol.95. P.2926−2928
  69. Rabai G., Beck M.T. Autooxidation of ascorbic acid is not an oscillatory reaction/Ant. J. Chem. Kinet., 1985. V.17. P.763
  70. Young J., Franzys В., Huang Т. T. S. Oscillatory behavior during the oxygen oxidation of ascorbic acid //Int. J. Chem. Kinet., 1982. Vol.14. № 7. P.749−759.
  71. К.Б., Лабуда Я, Закревская Л.Н. Колебательный режим в каталитическом окислении аскорбиновой кислоты //Докл. АН СССР, 1985. Т.285. № 4. С.948−950
  72. Labuda J., Sima J. Electron-transfer reaction between copper macrocyclt complex and ascorbat anion. Application of Marcus theory //Inorg. chim. Acta., 1986. V.59. № 1. P.59−63
  73. Nappa M., Valentine J.S., Miksztal A.R. at al. Reactions of superoxide in aprotic solwents //J. Amer. Chem. Soc., 1979. V.101. № 25. P.7744−7746
  74. Я., Яцимирский К. Б. Колебательный режим в процссе каталитического образования и расходования кислорода в системе H202 аскорIбиновая кислота CuTAAB //Теорет. и экспер. химия, 1991. Т.27. № 1. С.39−45
  75. Яцимирский К. Б, Стрижак П. Е., Закревская Л. Н. Пространственно -временной хаос в реакциях окисления NADH кислородом воздуха в присутствии комплексов меди //Теорет. и экспер. химия, 1990. Т.26. № 2. С. 175−184
  76. Садык-Заде С.И., Рагимов А. В., Сулейманов С. С., Лиогонький Б. И. О полимеризации хинонов в щелочной среде и исследовании структуры образующихся полимеров //Высокомолекулярные соединения, 1972. Т.15А. № 6. С.1248−1252
  77. Eigen М., Matzhies P. Uber Kinetik und Mechanismus der Primarreaktionen der Zersetzung von Chinon in alkalischer Losung //Chem. Ber., 1961.V.94. № 12. S.3309−3317
  78. Общая органическая химия в 12 т. /Под ред. Д. Бартона, В. Оллиса. Т.2. М.: Мир, 1984. 856 с.
  79. Д., Теддер Дж., Уолтон Дж. Радикалы. М.: Мир, 1982. 266 с.
  80. А.В., Рагимов И. И., Мамедов Б. А. и др. О закономерностях процесса олигомеризации гидрохинона при автоокислении //Высокомолекулярные соединения, 1982. Т.24А. № 10. С.2125−2129
  81. .А., Рагимов А. В., Лиогонький Б. И. Кинетические закономерности олигомеризации гидрохинона при окислении кислородом в спир-тощелочной среде //Кинетика и катализ, 1988. Т.29. № 2. С.316−321
  82. .А., Рагимов А. В., Гусейнов С. А., Лиогонький Б. И. Исследование закономерностей окисления олигогидрохинона в щелочной среде //Кинетика и катализ, 1983. Т.24. № 1. С.7−12
  83. Л.М., Вартанян Л. С., Эмануэль Н. М. Окисление пространственно-затрудненных фенолов //Успехи химии, 1968. Т.37. № 6. С.969−978
  84. А.В., Мамедов Б. А., Гусейнов С. А., Рагимов И. И., Лиогонький Б. И. Закономерности окисления олигооксиориленов в щелочной среде //Высокомолекулярные соединения, 1983. Т.25А. № 4. С.776−780
  85. Ю.А., Рагимов А. В., Мамедов Б. А., Мамедов Ф. Ш., Лиогонький Б. И. Электропроводность полирадикалов семихинонного типа //Докл. АН СССР, 1980. Т.253. № 1. С.135−138
  86. Д. Электронный парамагнитный резонанс в свободных радикалах. М.: Изд-во иностр. лит-ры., 1961. 375 с.
  87. Р., Эллиот Д., Эллиот У, Джонс К. Справочник биохимика. М.: Мир, 1991. 544с.
  88. JI.C. Фенолы как источники радикалов в биохимических системах//Успехи химии, 1975. Т.44. № 10. С.1851−1867
  89. И.В., Кузьмин В. А. Короткоживущие феноксильные и семихинонные радикалы //Успехи химии, 1975. Т.44. № 10. С. 1748−1759
  90. В.Б., Кузнецова М. Н., Евдокимов В. Б. Исследование процесса превращений в ряду хинон семихинон — гидрохинон в щелочной среде.
  91. Переход хинона в семихинон //Журн. физ. химии, 1963. Т.37. № 12. С. 2795−2796
  92. В.Б., Кузнецова М. Н., Евдокимов В. Б. Исследование процесса превращений в ряду хинон семихинон — гидрохинон в щелочной среде.1. Процессы гибели радикал-ионов семихинона //Журн. физ. химии, 1964. Т.38. № 1. С. 230−231
  93. Arancibia V., Bodini М. Redox chemistry and interaction with hydroxide on in 5-hydroxy-1,4-naphtoquinone in dimethilsulfoxide. //An quim. Real Soc. exp. quim., 1988. V.84. № 1. P.26−30
  94. Ю.И., Ермохина Н. И., Яцимирский К. Б. Активация 02 комплексом кобальта с 2,2/-дипиридилом в реакции окисления гидрохинона кислородом//Журн. неорг. химии, Т.32. 1987. № 2. С.403−409
  95. Биологические аспекты координационной химии /Под ред. Яцимирского К. Б., Киев: Наук, думка, 1979. 265 с.
  96. А. В., Нелюбин В. И. Строение и каталитические свойства ди-оксигенильных комплексов переходных металлов. VII. Окисление гидрохинона //Журн. общ. химии, 1979. Т.49. № 10. С. 2304 2309
  97. Э.Р., Миронов Е. А., Тувин М. Ю., Вольпин М. Е. Каталитическая активность бистиосемикарбазонатов меди в некоторых модельных реакциях окисления биологических субстратов //Изв. АН СССР. Сер. хим., 1985. № 1. С.29−36
  98. Ю.И. Координационные соединения 3d переходных металлов с молекулярным кислородом. Киев: Наук. Думка, 1987. 168 с.
  99. К.Б., Братушко Ю. И. О взаимном влиянии лигандов в биокомплексах // Координационная химия. 1976. Т.2. № 10. С.1317−1399
  100. Nemeth S., Fuler-Poszmic A., Simandi L.I. Mechanistic features of coba-loxime (II) catalyzed oxidation with dioxygen //Acta chim. Acad. Sci. hung., 1982. V.110. № 4. P.461−469
  101. Volpin M.E., Jaky M., Kolosova E.M., Tuvin M.Yu., Novodarova G.N. Catalytic autooxidation of hydroquinone in the presence of chelate complexes of transition metals //React. Kinet. Catal. Left. 1982. V.21. № 1−2. P.41−44
  102. Heyward М.Р., Wells C.F. Kinetics of the oxidation of quinol by bis (2,2/-bipyridine)manganese (III) ions in aqueous perchlorate media //Inorg. chim. acta., 1989. V.165. № 1. C.105−109
  103. A.E., Гусева B.K., Моисеев И. И. Редкоземельные элементы в катализе окисления гидрохинона молекулярным кислородом //Координац. химия, ТЛЗ.Вып.И. 1987. С. 1578−1582
  104. ЮЗ.Гехман А. Е., Гусева В. К., Моисеев И. И. Ионы РЗЭ в окислении гидрохинона //Кинетика и катализ, Т.ЗО. № 2. 1989. С. 362−367
  105. Radel R.J., Sullivan J.M., Hatfield J.D. Catalytic oxidation of hydroquinone to quinone using molecular oxygen. //Ind. and End. chem. Prod. Ros. and develop., 1982. V.21. № 4. P.223−227
  106. М.Ю., Мунд С. Л., Беренблюм A.C., Вольпин М. Е. Кластеры палладия как катализаторы окисления гидрохинона и убихинола молекулярным кислородом //Изв. АН СССР. Сер. хим., 1985. С.263−266
  107. Binstead R.A., McGuire М.Е., Dovletoglou A., Scok W.K., Roecher L.E., Meyer Th.J. Oxidation of hydroquinones by (bpy)2(Py)RoII (OH"). and [(bpy)2(Py)RuIII (OH)]2+. Proton-coupled electron transfer //J. Amer. Chem. Soc., 1992. № 1. C.173−186
  108. П.Е. Колебания и структуры в реакции окисления различных субстратов кислородом воздуха в щелочных растворах //Докл. АН СССР, 1990. Т.302. № 4. С.665−670
  109. Orban М. Stationary and moving structures in uncatalyzed oscillatory chemical reactions //J. Amer. Chem. Soc., 1980. V.102. № 13. P.4311−4314
  110. File P. Pattern formation in reacting and diffusion systems //J. Chem. Phys., 1976. V.64. № 2. P.554−564
  111. Baier G., Urban P., Wegmann K. A new model system for the study of complex dynamical enzyme reactions. II. Oscillations in a reaction-diffusion-convection system //Z. Naturforsch. A., 1988. V.43. № 11. P.995−1001
  112. Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.'Химия. 1979. 326 с.
  113. Р., Эноксон Л. Прикладной анализ временных рядов. Основные методы. М.:Мир, 1982. 428 с.
  114. В.К. Теория вычислительного преобразования Фурье. Киев: Наук, думка, 1983. 273с.
  115. Д.Р. Временные ряды. Обработка данных и теория. М.: Мир, 1980.201 с.
  116. К., Эдерер X. Компьютеры. Применение в химии. М.: Мир, 1988. 415с.
  117. С.Ф. Фликкер-шум как индикатор «стрелы времени». Методология анализа временных рядов на основе детерминированного хаоса //Ж. Рос. Хим. О-ва им Д. И. Менделеева, 1997. Т.41. № 3. С. 17−29
  118. Е.Ю., Козлов С. В., Колюбин А. В., Тимашев С. Ф. Анализфлуктуационных явлений в процессе электрохимического выделения водорода на платине // Журн. Физ. Химии, 1999. Т73. № 3. С. 530−537
  119. Timashev S.F. Complexity and Evolutionary Low for Natural Systems: A «New Dialogue» with Nature. In: Looking for a Language as a Means of Intercourse with Nature // Annals of the New York Academy of Sciences. 1999, V.879. June 30. P. 129−142
  120. Яцимирский К. Б Построение фазовых портретов колебательных химических реакций // Теор. экспер. химия, 1988. Т.24. № 4. С.488−491
  121. Packard N.H., Crutghfield J.P., Farmer J.D. Shaw R.S. Geometry from a time series // Phys. Rev. Lett 1980. V.45. P.712−715
  122. Grasberger P., Procaccia I. Measuring the strangeness of strange attractor //Physica D., 1983. V.9. № 1. P. 189−208.
  123. Grasberger P. An optimized box-assisted algorithm for fractal dimensions //Phys. Lett. A., 1990. V.148.P.63−67.
  124. Fraser A.M. Reconstructing attractors from scalar time series: a comparison of singular systems and redundancy criteria //Physica D., 1989.V. 34. P.391- 398
  125. Castroro R., Sauer T. Correlation dimension of attractors through interspike intervals //Phys. Rev. E., 1997. V. 55. P. 243
  126. Broomhead D.S. Time-series analysis //Pvoc. R. Soc. Lond A., 1989. V. 423. P. 103
  127. A.M. Общая задача об устойчивости движения. Черновцы: Меркурий ПРЕСС: 2000. 386 с.
  128. И., Кандепуди Д. Современная термодинамика. От тепловых двигателей до диссипативных структур. М: Мир, 2002. 461 с.
  129. Hegger R., Kantz Н., Schreiber Т. Practical implementation of nonlinear time series methods: The TISEAN package // Chaos, 1999. V.9. P. 413
  130. Schreiber Т., Schmitz A. Surrogate time series //Physica D, 2000.V.142.P. 346
  131. Программы для обработки временных рядов TISEAN 2.1. http://www.mpipks-dresden.mpg.de/~tisean
  132. В.И. Моделирование критических явлений в химической кинетике. М.: Наука, 1988. 263 с.
  133. А.А., Михайлов А. П. Математическое моделирование. М.: Наука, 1997. 320 с.
  134. Ю.Л., Санин А. Л. Электронная синергетика. Л.: Изд-во ЛГУ, 1989. 248 с.
  135. . Сб. статей /Пер. с англ. под ред. Б. Б. Кадомцева. М.: Мир, 1984. 248 с.
  136. А.А. Вид А.А. Хайкин С. Э. Теория колебаний. М.: Наука, 1981.
  137. Н.Н. Поведение динамических систем в близи границ области устойчивости. М.: Наука, 1984. 176 с.
  138. М., Клич А., Кубичек М., Марек М. Методы анализа нелинейных математических моделей. М.: Мир, 1991. 368 с.
  139. Strizhak P., Menzinger М. Nonlinear Dynamics of the BZ Reaction: A Simple Experiment That Illustrates Limit Cycles, Chaos, Bifurcations and Noise //J. Chem. Ed., 1996. V.73. P.868−873.
  140. Pojman J.A. Studying Nonlinear Chemical Dynamics with Numerical Experiments. Department of Chemistry & Biochemistry. University of Southern Mississippi, 1997. P. 339−348.
  141. В.Г., Зейналов М. З. Физико-химические и математические основы кинетики сложных реакций. Махачкала: ИПЦ ДГУ, 1997. 293 с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!