Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Формирование пространственной сетки и релаксационные процессы в эпокси-аминных композициях с полифункциональными модификаторами

Диссертация: Формирование пространственной сетки и релаксационные процессы в эпокси-аминных композициях с полифункциональными модификаторами
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Известно, что свойства отвержденных материалов во многом определяются характеристиками исходной олигомерной смеси. Различие химической природы диановых и алифатических ЭО сказывается на их поведении при отверждении, что отражается на конечных свойствах продукта реакции. Особый интерес представляют системы, переходящие в процессе отверждения в стеклообразное состояние: в них наряду… Читать ещё >

Формирование пространственной сетки и релаксационные процессы в эпокси-аминных композициях с полифункциональными модификаторами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Список основных сокращений
  • Глава. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Эпоксидные олигомеры, их отвердители и процессы отверждения
      • 1. 1. 1. Диановые эпоксидные олигомеры
      • 1. 1. 2. Активные разбавители эпоксидных олигомеров
      • 1. 1. 3. Отвердители эпоксидных олигомеров
      • 1. 1. 4. Отверждение эпоксидных олигомеров аминами
    • 1. 2. Физико-химические свойства индивидуальных и отверждаемых эпоксидных олигомеров
      • 1. 2. 1. Стеклование и другие релаксационные процессы в неотвержденных эпоксидных олигомеров
      • 1. 2. 2. Изменение температуры стеклования при отверждении ЭО
      • 1. 2. 3. Оценка совместимости компонентов смеси по температуре ^ стеклования
      • 1. 2. 4. Влияние состава композиции на температуру стеклования
      • 1. 2. 5. Взаимосвязь температуры стеклования и степени отверждения
      • 1. 2. 6. Отвержденные ЭО (сетчатые эпоксидные полимеры)
      • 1. 2. 7. Релаксационные процессы в отверждаемых ЭО и сетчатых полимерах
      • 1. 2. 8. Применение дифференциальной сканирующей калориметрии для исследования отверждения ЭО
    • 1. 3. Вывод по литературному обзору
  • Глава. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Объекты исследования
    • 2. 2. Приготовление смесей для исследования
    • 2. 3. Методы исследования
  • Глава. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ ПРИ ФОРМИРОВАНИИ ПРОСТРАНСТВЕННОЙ СЕТКИ
    • 3. 1. Структура и свойства индивидуальных ЭО и их бинарных смесей
      • 3. 1. 1. Термогравиметрия
      • 3. 1. 2. Дифференциальная сканирующая калориметрия индивидуальных
  • ЭО, их бинарных смесей и отвердителей
    • 3. 2. Отверждение эпоксидных олигомеров и их бинарных смесей
      • 3. 2. 1. Выбор оптимального режима ДСК
      • 3. 2. 2. Кинетика отверждения ЭО и их смесей
      • 3. 2. 3. Областьрасстекловывания в отверждающихся эпокси-аминных системах
  • Глава. РЕЛАКСАЦИОННЫЕ ПРОЦЕССЫ ПРИ ФОРМИРОВАНИИ ЭПОКСИ-АМИННОГО ПОЛИМЕРА
    • 4. 1. Энергия активации расстекловывания при формировании сетчатого полимера
    • 4. 2. Молекулярная масса между узлами сшивки
      • 4. 2. 1. Вывод уравнения для Мс
      • 4. 2. 2. Расчет константы
      • 4. 2. 3. Оценка изменения средней Мс эпокси-аминных систем при отверждении
  • Глава. ФИЗИЧЕСКОЕ СТАРЕНИЕ ЭПОКСИ-АМИННЫХ СИСТЕМ
  • Выводы

Эпоксидные олигомеры (ЭО) относятся к одному из наиболее востребованных в настоящее время классов термореактивных высокомолекулярных соединений. В результате интенсивного изучения ЭО [1−6] была создана мощная фундаментальная база и сформулированы общие принципы синтеза эпоксидных полимеров, построены модели различной сложности, связывающие их структуру и свойства (см., например, [2, 4]). Такой интерес не является случайным: ЭО широко применяются во многих областях науки и промышленности, причем наиболее известными являются диановые эпоксидные олигомеры. Они представляют собой вязкие жидкости или твердые вещества, не всегда удобные для переработки. Создание низковязких эпоксидных связующих, не содержащих токсичных и пожароопасных растворителей, представляет собой на сегодняшний день актуальную научно-практическую задачу. Один из путей ее решения связан с использованием активных разбавителей — низковязких эпоксидных соединений, способных химически участвовать в отверждении. К числу наиболее известных активных разбавителей относятся алифатические ЭО, среди которых особый интерес вызывают полифункциональные олигомеры, способные к образованию пространственной сетки по обычным механизмам отверждения ЭО.

Известно, что свойства отвержденных материалов во многом определяются характеристиками исходной олигомерной смеси. Различие химической природы диановых и алифатических ЭО сказывается на их поведении при отверждении, что отражается на конечных свойствах продукта реакции. Особый интерес представляют системы, переходящие в процессе отверждения в стеклообразное состояние: в них наряду с релаксационными процессами возможно протекание и заторможенных химических реакций, что, в свою очередь, может повлиять на свойства получаемого полимера и материалов на его основе.

Целью работы является исследование сеткообразования и релаксационных процессов в отверждающихся эпокси-аминных системах с полифункциональными эпоксидными модификаторами. 6

В ходе исследования были решены следующие задачи:

1. Оценена совместимость дианового и алифатического полифункционального эпоксидных олигомеров.

2. Выявлены закономерности совместного отверждения дианового и алифатических ЭО с различной реакционной способностью.

3. Установлена взаимосвязь характера изменения температуры стеклования с надмолекулярной структурой в процессе отверждения.

4. Оценена средняя молекулярная масса между узлами сшивки трехмерного сетчатого полимера, получ аемого при отверждении, и ее связь со свойствами этого полимера.

5. Установлено влияние состава и режима отверждения композиции на физическое старение сетчатого полимера.

Научная новизна:

1. Впервые проведено исследование химических и релаксационных процессов, протекающих при совместном отверждении дианового и полифункционального алифатических ЭО, обладающих различной реакционной способностью, в широком диапазоне степеней превращения.

2. Рассмотрены и количественно охарактеризованы процессы физического старения в реагирующих эпокси-аминных системах.

3. Построены ТТТ-диаграммы (time-temperature-transformation diagrams) для отверждающихся алифатическим амином смесей дианового и алифатического ЭО.

4. Предложена методика оценки средней молекулярной массы (ММ) между узлами сшивки трехмерного сетчатого полимера по данным о его температуре стеклования, учитывающая длину цепи отвердителя.

5. Методом динамического светорассеяния установлен факт наличия дисперсной фазы нанометровых размеров, как в исходных реагентах, так и реакционной смеси. Показано, что частицы дисперсной фазы, представляющие собой агрегаты молекул исходных реагентов, участвуют в отверждении уже на малых временах протекания реакции.

Практическая значимость работы:

1. На основе построенных ТТТ-диаграмм тройных эпокси-аминных систем различного состава, продемонстрирована возможность прогнозирования оптимального режима отверждения с получением полностью отвержденного материала со стабильными свойствамиданы рекомендации по технологии отверждения таких систем.

2. Показано, что в зависимости от содержания алифатического полифункционального ЭО в смеси с диановым ЭО можно получить полимер с заданными свойствами, а также избежать нежелательного эффекта физического старения.

3. Разработаны методические рекомендации по изучению отверждающихся тройных эпокси-аминных систем методом дифференциальной сканирующей калориметрии.

Положения, выносимые на защиту:

1. Обоснование совместимости дианового и алифатического полифункционального ЭО.

2. Выявленные закономерности отверждения диамином композиций на основе дианового ЭО и алифатического полифункционального ЭО.

3. Установленные закономерности изменения энергии активации стеклования в процессе образования пространственной сетки.

4. Методика оценки средней молекулярной массы между узлами сшивки отверждающихся эпокси-аминных систем с учетом длины цепи отвердителя.

5. Установленная связь процессов физического старения в отверждающихся эпокси-аминных системах с их составом.

6. Обоснование методом динамического светорассеяния микронеоднородного характера отверждения эпокси-аминных систем.

Апробация работы

Основные результаты проведенных исследований доложены на Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии «МКХТ 2007» (Москва, РХТУ им. Д. И. Менделеева, 2007) — Всероссийских конференциях «Структура и динамика молекулярных систем» (Йошкар-Ола, 2007, 2008, 2010, 2011) — Московских конференциях-конкурсах молодых ученых, аспирантов и студентов (Москва, ИФХЭ РАН, 2009, 2010, 2011 г. — премия имени академика П. А. Ребиндера за первое место, 2011 г. -премия за второе место) — Всероссийской школе-конференции для молодых ученых «Макромолекулярные нанообъекты и полимерные нанокомпозиты» (Московская область, 2010) — Школе по калориметрии и термическим методам в катализе (Лион, Франция, 2010) — 18-ом международном симпозиуме по метастабильным, аморфным и наноструктурированным материалам (Хихон, Испания, 2011).

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 19 печатных работ в рецензируемых сборниках, из них 9 статей в научных журналах (в том числе 4 -в журналах, рекомендуемых ВАК) и 10 тезисов докладов на конференциях.

Работа выполнена в рамках плана научно-исследовательских работ ИФХЭ РАН по теме «Полимерные дисперсии металлических и композитных наночастиц», номер государственной регистрации 1 201 057 006.

Личный вклад автора состоит в анализе периодической литературы, постановке задач, разработке методик экспериментов и их проведении, обработке и анализе полученных данных.

Структура и объем работы

Диссертация состоит из введения, пяти глав основного содержания, заключения и приложения, содержит 139 страниц, включает 45 рисунков, 11 таблиц, список литературы включает 160 наименований.

Выводы

1. Методами дифференциальной сканирующей калориметрии, термогравиметрии, деформационно-прочностного, динамического механического, термомеханического анализов, крутильного маятника, динамического рассеянии света, а также золь-гель анализа исследованы формирование пространственной сетки и релаксационные процессы при отверждении эпокси-аминных композиций с полифункциональным эпоксидным модификатором. Показано, что введение алифатического полифункционального модификатора позволяет направленно регулировать отверждение, плотность пространственной сетки и свойства отвержденных эпокси-аминных систем.

2. Термогравиметрические данные свидетельствуют, что потеря массы при нагревании ЭО происходит за счет окислительной термодеструкции при температурах от 180 °C, а отвердителей — без участия кислорода атмосферы, от 100 °C. Установлен верхний температурный предел отверждения эпокси-аминных систем с эпоксифункциональным модификатором и олигооксипропилендиамином в качестве отвердителя, который составляет 100 °C.

3. Методом ДСК установлена полная совместимость дианового и алифатического полифункционального ЭО в широком диапазоне концентраций, температур и времен отверждения. Концентрационные зависимости Т% подчиняются известным аддитивным закономерностям Фокса и Гордона-Тэйлора, свидетельствуя об отсутствии специфических взаимодействий между ЭО.

4. Выявлены и охарактеризованы основные кинетические закономерности совместного отверждения аминами дианового и алифатического ЭО с различной реакционной способностью. Рассчитана кажущаяся энергия активации отверждения, которая для исследованных систем лежит в диапазоне 45−82 кДж/моль и слабо меняется с составом смеси ЭО. Данные дифференциальной сканирующей калориметрии свидетельствуют о том, что отверждение дианового ЭО олигооксипропилендиамином начинается с протекания некаталитических процессов, которые по мере протекания процесса заменяются на каталитические, тогда как отверждение алифатического полифункционального эпоксидного олигомера изначально идет по каталитическому механизму.

5. При низком содержании алифатического ЭО (до 45 мае. %) недоотвержденная эпокси-аминная система при комнатной температуре переходит в стеклообразное состояние, тогда как при более высоком содержании алифатического ЭО системы остается в высокоэластическом состоянии вплоть до практического окончания химических процессов. Установлены кинетические зависимости температуры стеклования эпокси-аминных систем и их взаимосвязь с надмолекулярной структурой в процессе отверждения. Установлено наличие дисперсной фазы нанометровых размеров в исходных ЭО и в эпокси-аминных системах. Показано, что частицы дисперсной фазы, представляющие собой агрегаты молекул исходных реагентов, участвуют в отверждении уже на малых временах протекания реакции.

6. Построены ТТТ-диаграммы (time-temperature-transformation diagrams) для отверждающихся олигооксипропилендиамином смесей дианового и алифатического ЭО. Предложены рекомендации по технологии отверждения с целью получения универсального связующего для композиционных материалов широкого назначения.

7. По данным ДСК рассчитаны кинетические зависимости кажущейся энергии активации стеклования, которые в сочетании с данными внутреннего трения позволили оценить природу релаксирующих фрагментов в эпокси-аминных сетках при различных температурах. Предложенная методика позволила оценить молекулярную массу между узлами сшивки трехмерного сетчатого полимера, получаемого при отверждении (326 для системы EPIKOTE 828 — Jeffamine D 230), и установить ее связь со свойствами этого полимера (термостабильностью и деформационно-прочностными свойствами).

8. Рассмотрены и количественно охарактеризованы процессы физического старения в реагирующих эпокси-аминных системах. Показано, что, варьируя состав композиции (увеличивая содержание алифатического эпоксидного модификатора в смеси с диановым ЭО), можно подавить нежелательный эффект физического старения, то есть изменения со временем свойств полимерной системы.

В заключение сформулируем основные выводы диссертационной работы.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Д.А. Конструкционные клеи. М.: Химия. — 1980.
  2. В.А., Ошмян В. Г., Берлин Ал. Ал., Зеленецкий А. Н., Прут Э. В., Ениколопян Н. С. Статистическая модель структуры сетчатого полимера// Доклады АН СССР. 1975. — Т.225,№ 5. — С. 1124−1127.
  3. И.З., Смехов Ф. М., Жердев Ю. В. Эпоксидные полимеры и композиции М.: Химия, 1982. — 232с.
  4. А.Н. Основные закономерности формирования молекулярной структуры густосшитых полимеров// Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук. М. 1989. — 43с.
  5. A.A. Формирование и свойства сетчатых полимеров на основе полиреакционоспособных олигомеров. Высокомолек. соед. — А. — 1978. -Т.20,№ 3.-С .483−510.
  6. Л.К., Саламатина О. Б., Артеменко С. А., Берлин Ал.Ал. Особенности кинетики химических реакций в сетчатых полимерах// Высокомолек. соед. 1978. -Т.20,№ 7. — С.554−558.
  7. Энциклопедия полимеров. Т.З. М.: Сов. Энциклопедия. — 1977.
  8. З.А., Жаворонок Е. С., Чалых А. Е. Эпоксидные смолы и отвердители: промышленные продукты М.: ООО «Пэйнт-Медиа». — 2006. — 200с.
  9. М.Ф., Кочнова З. А., Шодэ Л. Г. Химия и технология пленкообразующих веществ. М.: Химия. 1989. С. 264−315.
  10. В.А., Гроздов А. Г., Кутепов Д. Ф. Методика определения низкомолекулярных эпоксидных диановых смол// Высокомолек. соед. А. -1982. — Т.24, № 8. — С. 1779−1783.
  11. М.К. и др. Синтез и исследование эпоксидных олигомеров и полимеров. М: НИИТЭХИМ. — 1979. — С.27−34.
  12. А.Г., Маслов В. А., Кутепов Д. Ф. Анализ молекулярно-массового распределения бис-фенольных эпоксидных смол с помощью жидкостной адсорбционной хроматографии// Высокомолек. соед. А. — 1983. — Т.25, № 1. — С.212−216.
  13. З.Зайцев Ю. С. и др. Эпоксидные олигомеры и клеевые композиции. Киев: Наукова думка. — 1990. — 200с.
  14. М.Иржак В. И., Межиковский С. М. Кинетика отверждения олигомеров// Успехи химии. Т.77,№ 1. — 2008. — С.78−104.
  15. А.И., Загребенникова М. П., Арсеньева Л. А. Электронно-микроскопическое исследование структуры эпоксидных полимеров// Высокомолек. соед. Б. — 1974. — Т. 16, № 5. С.334−335.
  16. А.Е., Смехов Ф. М., Санжаровский А. Т., Якубович С .Я. О применении метода травления к исследованию надмолекулярной структуры линейных и пространственно-сшитых полимеров// Высокомолек.соед. А. -1974. -Т. 16, № 8.-С. 1748−1754.
  17. В.Г. Усиление эпоксидных олигомеров. Казань: ПИК «Дом печати». — 2004. — 446с.
  18. Ли X., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. М.: Энергия, 1973.-416 с.
  19. С.Г. и др. Реакционноспособные олигомеры. М.: Химия. — 1985. -304с.
  20. Paz-Abuin S., Pazos Pellin М., Paz-Pazos М., Lopez-Quintela A. Influence of the reactivity of amine hydrogens and the evaporation of monomers on the cure kinetics of epoxy-amine: kinetic questions// Polymer. V.38, № 15. — P.3795−3804.
  21. Cheng K.-Ch., Don T.-M., Rwei S.-P., Li Y.-Ch., Duann Y.-F. Monte-Carlo Simulation of diepoxides and monoepoxides cured with amines// J. Polym. Sci. Part B. 2002. — V.40, № 17. — P. 1857−1868.
  22. Musto P., Martuscelli E., Ragosta G., Russo P. The curing process and moisturetransport in a tetrafunctional epoxy resin as investigated by FT-NIR pectroscopy//High Perform. Polym. 2000. — V.12. — P. 155−168.
  23. Bilyeu B. Cure kinetics and processing parameters of neat and reinforced highperformance epoxy prepregs: evaluation of techniques// Abstr. of dis. Master of Sci. University of North Texas. — 1999.
  24. Girard-Reydet E., Riccardi C.C., Sautereau H., Pascault J.P. Epoxy-aromatic diamine kinetics.l. Modeling and influence of the diamine structure// Macromolecules. 1995. — V.28. — P.7599−7606.
  25. Wang X., Gillham J.K. Competitive primary amine/ epoxy and secondary amine/ epoxy reactions: effect on the isothermal time-to-vitrify// J. of Appl. Polym. Sci.—1991. V.43. — P.2267−2277.
  26. Wang X., Gillham J.K. Analysis of crosslinking in amine-cured epoxy systems: the one-to-one relationship between Tg and conversion// J. of Appl. Polym. Sci.1992. V.45. — P.2127−2143.
  27. Xu L. Mechanistic modeling, reaction kinetics, and on-line remote monitoring of epoxy resin cure// Abstr. of dis. Ph.D. Kansas: Kansas State University — 1995.
  28. Hong S.-G., Wu C.-S. DSC and FTIR analyses of the curing behavior of ероху/DICY/ Solvent systems on hermetic specimens// J. of Thermal Analysis and Calorimetry. 2000. — V.59. — P.711−719.
  29. Patel R.D., Patel R.G., Patel V.S. Cure kinetics of epoxy resins by differential scanning calorimetry technique// British Polym. J. 1987. — V.19. — P.37−41.
  30. .А. Микрофазовое разделение в отверждающихся многокомпонентных полимер-олигомерных системах// Российский химический журнал (Ж. Рос. хим. общества им. Д.И. Менделеева). 2001. -Т.45,№ 5−6. — С. 23−31.
  31. С.М., Иржак В. И. Химическая физика отверждения олигомеров. М.: Наука.-2008.-269с.
  32. Corezzi S., Palmieri L., Kenny J.M., Fioretto D. Clustering, glass transition and gelation in a reactive fluid// J.Phys.:Condens. Matter. 2005. — V. 17. — P. S3557-S3563.
  33. Corezzi S., Fioretto D., Kenny M.J. Clustering and cooperative dynamics in reactive system// Physical review letters. 2005. — V.94, № 6. — Id. 65 702.
  34. Corezzi S., Fioretto D., Puglia D., Kenny J.M. Light scattering study of vitrification during polymerization of model epoxy resins//Macromolecules. -2003. V.36. — P.5271−5278.
  35. Rosu D., Cascaval C.N., Mustata F., Ciobanu C. Cure kinetics of epoxy resinsstudied by non-isothermal DSC data// Thermochim. Acta. 2002. — V.383. -P.l 19 127.
  36. De Miranda M.I.G., Samios D. Analysis and comparison of the Barrett, Carrol and the time-temperature-transformation (TTT) superposition methods: the case of a high Tg diamine/ epoxy system// Eur. Polym. J. 1997. — V.33, № 3. — P.325−329.
  37. В.Г., Иржак В. И., Розенберг Б. А. Стеклование полимеров. Л.: Химия. — 1987.- 192с.
  38. Sethna J.P., Shore J.D., Huang М. Scaling theory for the glass transition// Phys. Review. Part B. 1991. — V.44, № 10. — P.4943−4959.
  39. В.У., Козлов Г. В. Структура и свойства полимеров в рамках фрактального подхода// Успехи химии. 2000. — Т.69, № 6. — С. 572−599.
  40. В.А., Егоров В. М. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физикохимии полимеров JL: Химия. — 1990. — 256с.
  41. Д.А. Процессы формирования и физико-химические свойства композиции на основе эпоксидного олигомера и гетерополикислот молибдена и вольфрама. диссертация на соискание степени к.ф.-м.н.-Москва, 1991. — 169с.
  42. Pogany G.A. The 3-relaxation in epoxy resins- the temperature and time-dependence of cure// J. of Materials Science. 1969. — V.4. — P.405−409.
  43. Shi J.-F., Inglefield P.T., Jones A.A., Meadows M.D. Sub-glass transition motions in linear and cross-linked bisphenol-type epoxy resins by deuterium line shape NMR// Macromolecules. 1996. — V.29. — P.605−609.
  44. Shin S.-M., Shin D.-K., Lee D.-C. Study of polyester-modified epoxy resin using thermally stimulated current// Polymer Bulletein. 1998. — V.41. — P.561−567.
  45. Topic M. The study of glass transition in epoxy resin by thermally stimulated depolarization current. Compensation phenomenon// Thermochim. Acta. 1997.1. V.294.-P.187−192.
  46. Morancho J.M., Salla J.M. Relaxation in partially cured samples of an epoxy resin and of the same resin modified with a carboxyl-terminated rubber// Polymer. 1999. -V.40. — P.2821−2828.
  47. Casalini R., Fioretto D., Livi A., Lucchesi M., Rolla P.A. Influence of the glass transition on the secondary relaxation of an epoxy resin// Physical Review. Part B. Condensed Matter. 1997. — V.56, № 6. — P.3016−3021.
  48. А.И. Физические свойства процесса стеклования// Соросовский образовательный журнал. 2001. — Т.7, № 3. — С. 103−109.
  49. Wang X., Gillham J.K. Analysis of crosslinking in amine-cured epoxy systems: the one-to-one relationship between Tg and conversion// J. of Appl. Polym. Sci. -1992. V.45. — P.2127−2143.
  50. И.Ю. Регулирование структуры и свойств термореактивных связующих для композиционных материалов и клеев в процессе отверждения// Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук. М.:РХТУ им. Д. И. Менделеева. — 2007.
  51. Lairez D., Emery J.R., Durand D., Pethrick R.A. Dielectric study of epoxy vitrification: does a percolation model apply?// Macromolecules. 1992. — V.25. -P.7208−7210.
  52. Lange J., Manson J.-A.E., Hult A. Build-up of structure and viscoelastic properties in epoxy and acrylate resins cured below their ultimate glass transition temperature// Polymer. 1996. — V.37, № 26. — P.5859−5868.
  53. Montserrat S., Gomez Ribelles J.L., Meseguer J.M. The application of a new configurational entropy model to the structural relaxation in an epoxy resin//
  54. Polymer. 1998. — V.39, № 16. — P.3801−3807.
  55. A.A., Блинов B.C. Термодинамическая совместимость полимеров// Успехи химии. 1987. — Т.56,Вып.6. — 1004−1023.
  56. А.А. Физикохимия полимеров. М.: Научный мир. — 2007. — 576с.
  57. Huang Y.P., Woo Е.М. Physical miscibility and chemical reactions between diglycidylether of bisphenol-A epoxy and poly (4-vinyl phenol)// Polymer. 2002.- V.43. P.6795−6804.
  58. O.B., Абрамова H.K., Крыжановский B.K., Аладышкин А. Н. Применение метода дилатометрии для оценки особенностей физической структуры эпоксидных полимеров// Пластич. массы. 2000, № 3. — С.5−6.
  59. Gao J., Li Y., Zhao M., Liu G. Cure and glass transition temperature of the bisphenol S epoxy resin with 4,4/-diaminodiphenilmethane// J. of Appl. Polym. Sci.- 2000. V.78. — P.794−799.
  60. Balizer E., Duffy J.V. The effects of steric hindrance on sub-glass transitions in epoxy polymers// Polymer. 1992. — V.33, № 10. — P.2114−2122.
  61. Urbaczewski-Espuche E., Galy J., Gerard J.F., Pascault J.-P., Sautereau H. Influence of chain flexibility and crosslink densiry on mechanical properties of epoxy/ amine networks// Polym. Eng. Sci. 1991. — V.31, № 22. — P.1572−1580.
  62. Gordon M. and Taylor J.S. Ideal co-polymers and the second order transitions of synthetic rubbers. 1. Non-crystalline copolymers// J.Appl.Chem. -V.2, part 7−1952-P. 493−500.
  63. Fox T.G. Influence of diluent and copolymer composition on glass temperature of copolymers, Bull. Am.Phys. Soc. 1, Session J. 1956. — P. 123.
  64. W.Brotsow, R. Chiu, I.M. Kalogeras, A. Vassilikou-Dova. Prediction of glass transition temperatures: Binary blends and copolymers// Materials Letters. 62 -2008.-P. 3152−3155
  65. Babu R.J., Brostow W., Kalageras I.M., Sathigari S. Glass transitions in binary drug+polymer systems// Materials Letters. V.63, № 30,31. — 2009. — P.2666−2668.
  66. Nunez L., Fraga L., Nunez M.R., Villanueva M., Rial В. TTT cure diagram. Epoxy system diglycidyl ether of bisphenol A and m-xylylenediamine// J. of Thermal Analysis and Calorimetry. 2002. — Y.70. — P.9−17.
  67. Wang Y. Correlation of dynamic dielectric properties reaction kinetics and changing mechanical properties of epoxy resins during cure// Abstr. of dis. Ph.D. The College of William and Mary in Virginia. — 1997.
  68. Wang X., Gillham J.K. Analysis of crosslinking in amine-cured epoxy systems: the one-to-one relationship between Tg and conversion// J. of Appl. Polym. Sci. -1992. V.45. — P.2127−2143.
  69. Schneider H.A. Considerations concerning the glass temperature of blends of miscible polymers// Polymer Bullrtin. V. 40. — 1998. — P.321−328.
  70. Wang X., Foltz V.J. Effects of gelation in the gassy state// Macromolecules. -2001. V.34. -P.681−683.
  71. Pascault J.P., Williams R.J.J. Glass transition temperature versus conversion relationships for thermosetting polymers// J. of Polym Sci. Part B: Polym Phys. -1990. H.A. V.28. P.85−95.
  72. Nielsen L.E. Cross-linking effect on physical properties of polymers// J. Macromol. Sci. — Revs. Macromol. Chem. — 1969. — C3, N1.-P.69−103.
  73. Enns J.B., Gillham J.K. Time-Temperature-Transformation (TTT) cure diagram: modeling the cure behavior of thermosets// J. Appl. Polym Sci. 1983. — V.28. -P.2567−2591.
  74. Schawe J.E.K. A description of chemical and diffusion control in isothermal kinetics of cure kinetics// Thermochim. Acta. 2002. — V.388. — P.299−312.
  75. Jenninger W., Schawe J.E.K., Alig I. Calorimetric studies of isothermal curing of phase separating epoxy networks// Polymer. 2000. — V.41. — P.1577−1588.
  76. Boey F.Y.C., Qiang W. Glass-transition temperature conversion relationship for an epoxy — hexahydro-4-methylphthalic anhydride system// J. of Appl. Polym. Sci. -2000.-V.78.-P.511−516.
  77. Lesser A.J., Crawford E. The role of network architecture on the glass transition temperature of epoxy resin// J. of Appl. Polym. Sci. 1997. — V.66, № 2. — P.387−395.
  78. A.A., Матвеев Ю. И., Пастухов A.B., Розенберг Б.А., Пономарева
  79. Т.И., Щеголевская Н. А., Маршалкович А. С. О расчете температуры стеклования сетчатых полимеров и определении молекулярной массы фрагмента цепи между узлами сетки //Высокомолек. соед. А. — 1983 -Т.25, № 1. — С.56−71.
  80. А.А., Кондращенко В.И.// Компьютерное материаловедение полимеров. Т.1. Атомно-молекулярный уровень. М.: Научный Мир, 1999. -544 с.
  81. Wisanrakkit G., Gillham J.K., Enns J.B. The glass transition temperature (Tg) as a parameter for monitoring the cure of an amine/ epoxy system at constant heating rates//J. Appl. Polym. Sci. 1990. — V.41, № 7−8. — P.1895−1912.
  82. Montserrat S. Effect of crosslinking density on ACp (Tg) in an epoxy network// Polymer. 1995. — V.36, № 2. — P.435−436.
  83. Montserrat S., Roman F., Colomer P. Vitrification and dielectric relaxation during the isothermal curing of an epoxy amine resin// Polymer. — 2003. — V.44. -P.101−114.
  84. И.Н., Труфанов H.A., Бегишев В. П., Шадрин О. А., Сметанников О. Ю. Описание наследственных эффектов при стекловании и размягчении эпоксидных связующих// Пластич. массы. 1991. — № 9. — С. 55−58.
  85. О.Б., Акопян E.JL, Руднев С. Н., Владимиров JI.B., Ошмян В. Г., Олейник Э. Ф., Ениколопян Н. С. Температура стеклования и структура густосшитых эпоксиаминных сеток// Высокомолек. соед. А. — 1983. — Т.25, № 1. — С.179−195.
  86. Chang Sh.-S. Effect of curing history on ultimate glass transition temperature of cross-linking polymers// Polym. Prepr. 1992. — V.33, № 1. — P. 1148−1149.
  87. Gomez Ribelles J.L., Monteon Pradas M., Meseguer Duenas J.M., Привалко В. П. Структурная релаксация в гетероциклических полимерных сетках в области стеклования// Высокомолек. соед. Б. — 1997. — Т.39, № 7. — С. 1241−1244.
  88. В.И. Топологическая структура и релаксационные свойстваполимеров// Успехи химии. Т.74, № 10. — 2005. — С. 1025−1056.
  89. Г. М., Френкель С .Я. Физика полимеров. Л.: Химия, 1990. — 432с.
  90. В.И., Розенберг Б. А., Ениколопян Н. С. Сетчатые полимеры: синтез, структура, свойства. -М.: Наука, 1979. 248с.
  91. Л. Механические свойства полимеров и полимерных композиций.1. М.: Химия, 1978.-312 с.
  92. Liu Н., Li М., Lu Z.-Y., Zhang Z.-G., Sun C.-C., and Cui T. Multiscale Simulation Study on the Curing Reaction and the Network Structure in a Typical Epoxy System// Macromolecules. 2011- V44, № 1. — P.8650−8660.
  93. Wasylyshyn D.A., Johari G.P., Tombari E., Salvetti G. Chemical metastability loss and molecular dynamics by dielectric relaxations during the catalytic polymerization of a diepoxide// Chemical Physics. 1997. — V.223. — V.313−322.
  94. Cano J., Torres A., Abad M.J., Barral L., Diez F.J., Lopez J., Ramirez C. Characterization of an ABS-modified epoxy system// Polymer International. -2002. -V.51.- P. 1268−1276.
  95. В.Г., Минакова H.B., Мусяев И. Х., Зеленев Ю. В. Проявление молекулярной подвижности полимеров разных классов в широком интервале температур// Пластич. массы. 2000. — № 5. — С.7−11.
  96. Н.А., Липская В. А., Несоленая Л. Г., Евтушенко Г. Т., Шологон И. М., Иржак В. И., Розенберг Б. А. О влиянии плотности сшивки эпоксидных полимеров на их релаксационные и деформационные свойства// Высокомолек. соед. -А. 1980. — Т.22, № 1. — С.3−10.
  97. ЮЗ.Мадалиев Э. У., Лущейкин Г. А., Мадалиев Ш. К., Вайдуллаев С. А., Матьякубов P.M., Югай Е. П. Исследование релаксационных свойств фураноэпоксидных полимеров// Пластич. массы. 1993. — № 4. — С.57−58.
  98. L.E. Evseeva, S.A. Tanaeva. Thermophysical properties of epoxy composite materials at low temperatures// Cryogenics. 1995. — V.35, № 4. — P.277 -279.
  99. Barral L., Cano J., Lopez J., Lopez-Bueno I., Nogueira P., Abad M.J., Ramirez C. Physical aging of tetrafunctional phenol novolac epoxy mixture cured with diamine// J. of Thermal Analysis and Calorimetry. 2000. — V.60. — P.391−399.
  100. Hodge I.M. A personal account of developments in enthalpy relaxation: a tribute to C.T. Moyniham// J. Am. Ceram. Soc. 2008. -V. 91.-P. 766−772.
  101. Ramirez С., Abad M.J., Cano J., Lopez J., Nogueira P., Barral L. Enthalpy relaxation in an epoxy-cycloaliphatic amine resin// Colloid. Polym. Sci. 2001. -V.279. — P. 184−189.
  102. Gillham J.K., Enns J.B. On the cure and properties of thermosetting polymers using torsional braid analysis// Trends in Polymer Science. 1994. — V.2, № 12. -P.406−419.
  103. Liu M., Ding Y., Wang M., Li Sh., Liu W., Wang B. Contributions of side groups to the water diffusion in cured epoxy resins. (2) Study on physical aging// J. of Polym. Sci. Part B. 2003. — V.41. — P. l 135−1142.
  104. Moyniham C.T., Easteal A J., DeBolt M.A., and Tucker J. Dependence of the fictive temperature of glass on cooling rate // J.Am. Ceram. Soc. 1976. — V.59, № 1−2. -P.12−16.
  105. Morancho J.M., Salla J.M. Relaxation in a neat epoxy resin and in the same resin modified with a carboxyl-terminated copolymer// Journal of Non-Crystalline Solids. 1998. — T. 235−237. — P. 596−599.
  106. Montserrat S., Cortes P., Calventus Y., Hutchinson J. M. Effect of crosslink length on the enthalpy relaxation of fully cured epoxy-diamine resins// J. Polym. Sci. Polym. Phys. Part B. — 2000. — V.38, № 3 — P.456−468.
  107. Chang S.-S. Effect of curing history on ultimate glass transition temperature and network structure of crosslinking polymers// Polymer. 1992. — V.33, № 22. -P.4768−4778.
  108. A.E., Жаворонок E.C., Колесникова Е. Ф., Костина Ю. В., Бондаренко Т. Н. Кинетика отверждения смесей дианового и алифатического эпоксидных олигомеров по данным ИК-спектроскопии// Высокомолек. соед. А. — 2011. — Т.53, № 8. — С. 1464−1473.
  109. В.М., Лаврухин Б. Д., Жданов А. А., Андрианов К. А. Изучение сегментальной подвижности сетчатых полидиметилсилоксанов методомядерного магнитного резонанса// Высокомолек. соед. А. — 1977. — Т. 19, № 9.-С.2031−3039.
  110. Boey F.Y.C., Qiang W. Experimental modeling of the cure kinetics of an epoxy-hexahydro-4-methylphthalicanhydride (MHHPA) system// Polymer. 2000. -V.41.-P.2081−2094.
  111. Montserrat S., Martin J.G. Non-isothermal curing of a diepoxide cycloaliphatic diamine system by temperature modulated differential scanning calorimetry// Thermochim. Acta. — 2002. — V.388. — P.343−354.
  112. А.Я., Куличихин С. Г. Реология в процессах образования и превращения полимеров. М.: Химия, 1985. — 240с.
  113. Малкин А. Я, Исаев А. И. Реология: концепции, методы, приложения. -СПб.: Профессия, 2007. 560с.
  114. Maistros G., Fontana Q.P.V., Attwood D., Hudd J.S. Use of modulated differential scanning calorimetry to observe vitrification during epoxy resin cure// J. Mater. Sci. Sci Letters. 1997. — V.16. — P.273−275.
  115. Van Assche G., Van Mele В., Saruyama Y. Frequency dependent heat capacity in the cure of epoxy resins// Thermochim. Acta. 2001. — V.377. — P. 125−130.
  116. Principles and Applications of Thermal Analysis/ edited by P. Gabbot -Blackwell Publishing, 2008. 464 p.
  117. Thermal analysis of polymers: fundamentals and applications/ edited by Joseph P. Menczel, R. Bruce Prime Wiley, 2009. — 688 p.
  118. У. Термические методы анализа/ пер. с англ. под ред. В. А. Степанова и В. А. Бернштейна. М.: Мир. — 1978.
  119. Robert L. Danley. New modulated DSC measurement technique// Thermochimica Acta 2003. — 402. — P.91−98.
  120. Blaine R.L. and Marcus S.M. Derivation of temperature modulated DSC thermal conductivity equations // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry 1998 -V.54, № 2 — P. 467−476.
  121. Marcus S.M., Blaine R.L. Thermal conductivity of polymers, glasses and ceramics by modulated DSC // Thermochimica Acta 1994 — V.243, № 2 — P. 231−239.
  122. Vanneste M., Everaert V., Ruys L. Evaluation of PP fiber heatsetting by means of MDSC// Chemical Fibers International, 2000. V. 50, № 6 — P. 563−564.
  123. Varley R.J., Hodgkin J.N., Hawthorne D.G., Simon G.P., McCulloh D. Toughening of a trifunctional epoxy system. Part III. Kinetic and morphological study of the thermoplastic modified cure process// Polymer. 2000. — V.41. -P.3425−3436.
  124. Trivisano A., Maffezzoli A., Kenny J.M., Nicolais L. Modelling of the thermorheological behavior of high performance composite// SAMPE: the 35th International Symposium. 1990. — P. 590−603.
  125. Wu X., Chen Y., Tang J. A viscosity model of epoxy resin matrix during curing process// SAMPE: the 35th International Symposium. 1990. — P. 2017−2023.
  126. Lee J.-Y., Shim M.-J., Kim S.-W. Effect of modified rubber compound on the cure kinetics of DGEBA/ MDA system by Kissinger and isoconversional methods// Thermochim. Acta. 2001. — V.371. — P.45−51.
  127. Т.Г., Якушев P.M., Зверева H.B., Федосеев M.C. Определение энергии активации отверждения эпоксиакрилатных лаковых композиций по данным ДТА// Пласт, массы. 1998. — № 8. — С. 28−30.
  128. Plastics Differential scanning calorimetry (DSC) — Part 2: Determination of glass transition temperature. — ISOl 1357−2:1999.
  129. Plastics Differential scanning calorimetry (DSC) — Part 3: Determination of temperature and enthalpy of melting and crystallization. — ISOl 1357−3:1999.
  130. А.П., Федотова О. Я. Лабораторный практикум по технологии пластических масс. М: Высшая школа, 1986. — 495 с.
  131. А.Я., Аскадский А. А., Коврига В. В. Методы измерения механических свойств полимеров. М.: Химия, 1978. — 336 с.
  132. Расчеты и испытания на прочность. Методы механических испытанийкомпозиционных материалов с полимерной матрицей (композитов). Метод испытания плоских образцов на растяжение при нормальной, повышенной и пониженной температурах. ГОСТ 25.601−80.
  133. М.И. Испытание лакокрасочных материалов и покрытий. М.: Химия, 1988. — 272 с.
  134. А.О. Диффузионные и химические процессы при отверждении смесей эпоксидных олигомеров// Дипломная работа. РХТУ им. Д. И. Менделеева, 2009. 146 с.
  135. С.Г., Горбунова И. Ю., Кербер M.JL, Самардуков Е. В. Реокинетика отверждения эпоксиаминной системы в области стеклования// Высокомолек. соед. Б. — 1995. — Т.37, № 3. — С.533−536.
  136. Lange J., Altmann N., Kelly C.T., Halley P.J. Understanding vitrification during cure of epoxy resins using dynamic scanning calorimetry and rheological techniques// Polymer. 2000. — V.41. — P.5949−5955.
  137. Morancho J.M., Salla J.M. Relaxation in partially cured samples of an epoxy resin and of the same resin modified with a carboxyl-terminated rubber// Polymer. 1999. — V.40. — P.2821−2828.
  138. Barton J.M. The application of differential scanning calorimetry (DSC) to the study of epoxy resin curing reactions// Advances in polymer science: Epoxy resins and composites I. Berlin, Heidelberg: Springer. — 1985. — V.72. — P. l 11−154.
  139. Musto P., Martuscelli E., Ragosta G., Mascia L. Cure kinetics and ultimate properties of a tetrafunctional epoxy resin toughened by a perfluoro-ether oligomers// Polymer. 2001. — V.42. — P.5189−5198.
  140. Prime R.B., Sacher E. Kinetics of epoxy cure: 2. The system bisphenol-A diglycidyl ether/ polyamide// Polymer. 1972. — V. 13. — P.455−458.
  141. Kenny J.M., Trivisano A. Isothermal and dynamic reaction kinetics of high performance epoxy matrices// Polymer Engineering and Science. 1991. — V.31, № 19. -P.1426−1433.
  142. П.Г., Чалых А. Е., Жаворонок Е. С., Сотникова Е. Ф. Реологические свойства смесей глицидиловых эфиров бисфенола, А и олигооксипропилентриолов в исходном состоянии и при отверждении диамином// Науч. труды МАТИ. 2007. — Вып. 12(84). — С.39−43.
  143. В.В., Урюпина О .Я., Гусельникова А. В., Ролдугин В. И. О возможности определения концентрации наночастиц методом динамического светорассеяния// Коллоидный журнал. 2009. — Т.71, № 6. — С. 728−733.
  144. П.Г., Иржак В. И. Трехмерные полимеры// Энциклопедия полимеров. Т.З. М.: Советская энциклопедия, 1977. — С.652−659.
  145. Horie К., Hiura Н., Sawada М., Mita I., Kambe Н. Calorimetric investigation of polymerization reactions. III. Curing reaction of epoxides with amines// J. Polym Sci. A-l. 1970. — V.8. -P.1357−1372.
  146. Автор благодарит также Елену Сергеевну Жаворонок за руководство диссертационной работой- помощь в выборе объектов исследования- консультации при выполнении экспериментов и непосредственное участие в обсуждении текущих результатов.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!