Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Физико-химические и каталитические свойства алюмокобальтовых систем синтеза Фишера-Тропша

Диссертация: Физико-химические и каталитические свойства алюмокобальтовых систем синтеза Фишера-Тропша
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Обнаружено, что при модифицировании ионами калия и фтора кобальтсодержащих катализаторов на основе у-А120з наибольшее влияние оказывают малые концентрации модификаторов 0,1−0,3%. При увеличении их концентрации эффект модифицирования либо нивелируется, как в случае с катионом калия, либо приводит к резкому снижению активности, как в случае с анионом фтора. Основным результатом модифицирования… Читать ещё >

Физико-химические и каталитические свойства алюмокобальтовых систем синтеза Фишера-Тропша (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. История развития синтеза Фишера-Тропша
    • 1. 2. Стехиометрия синтеза Фишера-Тропша
    • 1. 3. Побочные реакции синтеза Фишера-Тропша
      • 1. 3. 1. Реакция метанирования
      • 1. 3. 2. Реакция Белла-Будуара
      • 1. 3. 3. Реакция равновесия водяного газа
    • 1. 4. Термодинамика
    • 1. 5. Особенности синтеза Фишера-Тропша
      • 1. 5. 1. Адсорбция реагентов и поверхностные соединения
      • 1. 5. 2. Возможные механизмы реакций
      • 1. 5. 3. Распределение продуктов по молекулярной массе
      • 1. 5. 4. Носители для катализаторов
      • 1. 5. 5. Способы приготовления катализаторов
      • 1. 5. 6. Влияние природы носителя
      • 1. 5. 7. Активные компоненты катализаторов синтеза Фишера-Тропша
      • 1. 5. 8. Физико-химические свойства соединений кобальта
      • 1. 5. 9. Активные центры кобальтовых катализаторов
  • Глава 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Методика термодинамического расчета
    • 2. 2. Методика приготовления катализаторов
    • 2. 3. Оценка фазового состава носителей катализаторов
    • 2. 4. Электронная микроскопия
    • 2. 5. Определение текстурных характеристик носителей и катализаторов
    • 2. 6. Оценка кислотных свойств поверхности носителей и катализаторов
    • 2. 7. Восстановление кобальтсодержащих катализаторов хромато-графическим методом в среде водорода
    • 2. 8. Определение поверхности кобальта в образцах катализаторов
    • 2. 9. Исследование адсорбции СО и Н2 вакуумным манометрическим методом на кобальтсодержащих катализаторах
    • 2. 10. Изучение адсорбции СО, синтез-газа СО+2Н2 и NH3 методом ИК-спектроскопии
    • 2. 11. Спектроскопия ЯМР 'Н в анализе жидких продуктов синтеза Фишера-Тропша
    • 2. 12. Оценка каталитических свойств образцов катализаторов в процессе синтеза Фишера-Тропша
  • Глава 3. Результаты и их обсуждение
    • 3. 1. Термодинамика процесса синтеза Фишера-Тропша
      • 3. 1. 1. Расчет равновесий и экстремальных состояний
      • 3. 1. 2. Конкуренция углеводородов
      • 3. 1. 3. Образование конденсированного углерода
      • 3. 1. 4. Выводы к разделу термодинамика
    • 3. 2. Физико-химические свойства носителей и кобальтсодержащих катализаторов
      • 3. 2. 1. Текстурные характеристики и размер кристаллитов кобальт- 83 содержащих катализаторов на у-А120з, полученных методом пропитки и смешения
      • 3. 2. 2. Текстурные характеристики поверхности кобальтсодержащих 92 катализаторов на г|-, 9-,(9+а)-, а-А1203, Si02 и AIS
      • 3. 2. 3. Исследование адсорбции СО, синтез-газа СО+Н2 и NH3 мето- 95 дом ИКС
      • 3. 2. 4. Кислотные свойства поверхности носителей и катализаторов
      • 3. 2. 5. Дегидратация кобальтовых катализаторов
      • 3. 2. 6. Исследование адсорбции СО и Н2 вакуумным манометрическим методом на кобальтсодержащих катализаторах
    • 3. 3. Активность и селективность кобальтсодержащих катализато- 124 ров в синтезе Фишера-Тропша
      • 3. 3. 1. Катализаторы, полученные методом пропитки у-А120з
      • 3. 3. 2. Катализаторы на основе у-А120з, модифицированные металлами первого переходного ряда
      • 3. 3. 3. Катализаторы нау-А120з, модифицированные ионами фтора и калия
      • 3. 3. 4. Кобальтсодержащие катализаторы на других кристалличе- 135 ских формах AI2O
      • 3. 3. 5. Кобальтсодержащие катализаторы, полученные методом 139 смешения
      • 3. 3. 6. Кобальтсодержащие катализаторы на основе алюмосиликата
      • 3. 3. 7. Влияние способа приготовления катализатора на его активность в синтезе Фишера-Тропша
    • 3. 4. Связь физико-химических и каталитических свойств в СФТ
    • 3. 5. Связь активности и селективности катализаторов синтеза Фишера-Тропша с адсорбцией СО и Н
  • Выводы

Актуальность темы

Зависимость научно-технического прогресса от доступности энергоносителей и постоянная угроза ограниченности запасов наиболее распространенного энергоносителя — нефти, являющейся сырьем для получения моторных топлив, масел, исходных компонентов нефтехимического синтеза, заставляет искать новые пути получения углеводородов. В современном обществе контроль над энергоносителями является военной и дипломатической политикой наиболее развитых стран и определяет политическую и экономическую независимость государства.

Разработано множество различных технологий получения углеводородов, такие как гидрогенизация угля, полукоксование, пиролиз углей, однако наиболее предпочтительным остается синтез Фишера-Тропша (СФТ) вследствие его универсальности. В первую очередь, это обусловлено наличием огромной сырьевой базы для синтеза. Вторая причина, вызывающая интерес к СФТ, это возрастающие требования, предъявляемые к качеству моторных топлив и масел. Одним из перспективных способов получения синтетических топлив и масел, удовлетворяющих современным требованиям, является СФТ.

В настоящее время исследования процессов СФТ активизировались еще и по ряду экономических и геополитических причин. Рост цен на качественные энергоносители, отражающий тенденцию к исчерпанию их дешевых ресурсов, а также геополитические риски, связанные с географическим размещением нефтегазоносных провинций, заставляют страны диверсифицировать состав используемых энергетических технологий. На долю ископаемых топлив приходится 80% современного потребления первичной энергии в мире. Во второй половине XXI века прогнозируется существенное увеличение доли угля в мировом топливно-энергетическом балансе [1].

В качестве активных компонентов каталитических систем в СФТ используют Fe, Со, Ni. Основное внимание исследователей сосредоточено на Fe-и-Со-содержащих катализаторах, так как считается, что Ni системы малоперспективны из-за образования больших количеств метана и летучих карбонилов.

Большое внимание уделяется исследованию СФТ на катализаторах, содержащих в своем составе в качестве активного компонента кобальт. Несомненными достоинствами кобальтсодержащих каталитических систем являются мягкие условия проведения СФТ: низкие давление и температура. Однако эти каталитические системы обладают существенным недостатком, который заключается в узком температурном интервале протекания СФТ. Это выражается увеличением доли побочных продуктов: метана и СО2 при повышении температуры СФТ, и уменьшением селективности в получении бензиново-дизельной фракции.

Несмотря на то, что кобальтовые катализаторы СФТ широко используются в промышленности, до сих пор в литературе мало освещена связь физико-химических свойств катализаторов (текстура, способность к восстановлению, кислотные свойства и особенности адсорбции СО и Н2) с каталитическим поведением их в СФТ. Так же в литературе мало работ, посвященных созданию теоретических основ приготовления металлических катализаторов на носителях.

Настоящая работа, в основном, посвящена некоторым аспектам теории приготовления катализаторов и связи между физико-химическими и каталитическими свойствами катализаторов в процессе СФТ.

Цель и задачи работы. Целью данной диссертационной работы является разработка модели формирования активных центров кобальтсодержащих катализаторов на у-АЬОз в процессе СФТ.

Для достижения указанной цели были поставлены следующие задачи:

1. исследовать текстурные характеристики носителей и катализаторов, влияние модифицирующих добавок Ti+3, V+5, Сг+3, Mn+2, Fe+3, Со+2, Ni+2, Cu+2, 2.

Zn, ионов калия и фтора, температуру термообработки на размер кристаллитов С03О4 и у-АЬОз, хемосорбцию Ог и СО2, кислотные свойства поверхности носителей и катализаторов, термопрограммированное восстановление, термо-программированную десорбцию воды и водорода, адсорбцию СО, NH3 и Н2;

2. провести термодинамический анализ процесса СФТ для оптимизации условий испытания катализаторов в СФТ;

3. изучить каталитические свойства систем, содержащих от 2,5 до 20% СоО на у-АЬОз (полученных пропиткой и соосаждением), (tj+y)-, 0-, (0+а)-, а-АЬОз, алюмосиликате (Al-Si), силикагеле марок ШСК (шихта силикагель крупнопористый, S1O2-K), ШСМ (шихта силикагель мелкопористый, SiCVM) в условиях СФТ в интервале температур 175−275 °С.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка использованных литературных источников и двух приложений.

ВЫВОДЫ.

1. Термодинамическое исследование процессов синтеза Фишера-Тропша, показало: a. для системы с соотношением СО: Н2 = 1:2 почти четверть доступного углерода расходуется на образование СОг, а почти четверть имеющегося в системе Н2 идет на образование воды. Достижение максимального выхода Н20 позволяет получить газы, практически свободные от С02 при этом конверсия СО не превышает 33%- b. при соотношении СО: Н2 =1:1 равновесный выход конденсированного углерода составляет от 59 до 79% в интервале температур 350−600 К. Увеличение доли водорода до СО: Н2 = 1:3 приводит к полному исключению конденсированного углерода из продуктов реакции. Образование конденсированного углерода в системе СФТ при отношении СО: Н2=1:2 возможно и, по-видимому, определяется кинетическими факторами.

2. Изучение текстуры и размера кристаллитов у-А120з и С03О4 в зависимости от содержания кобальта, температуры прокалки и способа приготовления (СМ и ПР) выявило: a. при формировании катализатора эпитаксиального роста кристаллитов С03О4 на кристаллитах у-А120з не происходитb. одним из определяющих факторов формирования кобальтсодержа-щих катализаторов является электростатическое взаимодействие [Со (Н20)б]2+ комплекса с поверхностью носителяc. повышение температуры термообработки увеличивает внедрение кобальта в приповерхностные тетраэдрические пустоты носителяd. CoTd (шпинель) не является центром кристаллизации С03О4.

3. Обнаружен и предложен состав предшественника активной в СФТ формы оксида кобальта на у-А120з, представляющий собой поверхностный кластер [Aloh3+ - ОН.(СоО)". CoTd2+ - ОН].

4. Установлена роль кислотно-основной пары уи (rj-Hy) — А120з в формировании поверхностных кластеров [А10ь — OH.(CoO)n. CoTd — ОН].

5. Выявлено, что промотирование ионами калия, фтора и металлами первого переходного ряда приводит к изменению спектра кислотных центров на поверхности y-/(ri+y) — AI2O3, что влияет на формирование кластеров [А1оь3+ -OH.(CoO)n. CoTd2±OH].

6. Предложена модель формирования кобальтсодержащих катализаторов на уи (ii+y) — А1203. В рамках этой модели на поверхности уи (rj+y) — А1203 имеются: CoTd (шпинель), СоО, С03О4 и поверхностный кластер [А10ь3+ -OH.(CoO)n. CoTd2±OH].

7. Показано наличие двух типов каталитических центров ведущих процесс СФТ на кобальтсодержащих катализаторах по разным механизмам: a. на активных центрах, формирующихся в условиях восстановления.

11 л, и катализа на кластерах [А1оь — OH.(CoO)n. CoTdОН], без образования СО2- b. на кристаллитах кобальта с образованием СОг.

8. Установлено, что модифицирование металлами первого переходного ряда кобальтсодержащих катализаторов на основе у-А1203 снижает среднюю длину цепи в жидких продуктах СФТ, и ведет к образования высокого количества С02.

9. Обнаружено, что при модифицировании ионами калия и фтора кобальтсодержащих катализаторов на основе у-А120з наибольшее влияние оказывают малые концентрации модификаторов 0,1−0,3%. При увеличении их концентрации эффект модифицирования либо нивелируется, как в случае с катионом калия, либо приводит к резкому снижению активности, как в случае с анионом фтора. Основным результатом модифицирования 0,27% F" кобальтсодержащих катализаторов на основе у-А1203 является значительное увеличение величины конверсии СО до 43,8% и отсутствие СО2 в продуктах СФТ при 175 °C.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Л.И. Мировая энергетика и переход к устойчивому развитию/Л.И. Беляев, О. В. Марченко, СЛ. Филиппов/Новосибирск, Наука, 2000. 269 с.
  2. Катализ в Срхимии. Под ред. В. Кайма /Ленинград: Изд-во «Химия», Ленинградское отделение, 1987. 296 с.
  3. Borodko Y. C.A.Somorjai. Catalytic Hydrogenation of Carbon Oxides a 10-Year Perspective/Y. Borodko, C.A. Somorjai//Applied Catalysis: A General. -1999. — V. 186. — No 1−2. — P. 355−362.
  4. Fischer-Tropsch synthesis, Fundamentals and Application//Catalysis Letters. -1990/1991.-V. 7.-P. 331.
  5. А.Л. О механизме образования жидких углеводородов из СО и Н2 на кобальтовых катализаторах/А.Л. Лапидус, А.Ю. Крылова/Российский химический журнал. 2000. — Т. XLIV. — С.43−56.
  6. Schulz H. Kinetic Modeling of Fischer-Tropsch Product Distributions/H. Schultz, M. Clayes//Applied Catalysis: A General. 1999. — V. 186. — No 1−2. -P. 91−107.
  7. Schulz H. Transient Initial Kinetic Regimes of Fischer-Tropsch Synthesis/H. Schultz, G. Schaul, M. Claeys, T. Riedel//Applied Catalysis: A General. -1999. V. 186. — No. 1−2. — P. 215−227.
  8. Lee G. On Some Problems of Selectivity in Syngas Reactions on the Group VIII Metals/G.v.d. Lee, V. Ponec//Catalysis Reviews Science and Engineering. — 1987. — V. 29. — No. 2−3. — P. 183−218.
  9. E.B. Синтез Фишера-Тропша: Современное состояние и принципы создания катализаторов (обзор)/Е.В. Сливинский, А. Е. Кузьмин, А. В. Абрамова, Г. А. Клигер, С.М. Локтев//Нефтехимия. 1998. — Т. 38.-№ 4.-С.243−268.
  10. Химические вещества из угля. Под ред. Ю. Фальбе/М.: изд-во «Химия», 1980.-616 с.
  11. Ю.М. Термодинамика химических процессов/М.: изд-во «Химия», 1985.-464 с.
  12. О.В. Исследование адсорбции СО и Н2 на Со-содержащем высококремнеземном цеолите методом вакуумной манометрии /О.В. Ищенко, К.П. Жданова//Журнал физической химии. 1985. — Т.95. — Вып. 7. — С. 1747−1750.
  13. А.Л. Синтезы на основе синтез-газа и метанола/А.Л. Лапидус, С. Д. Пирожков, В. Д. Капкин, А.Ю. Крылова//Итоги науки и техники. Серия Технология органических веществ, М.: ВИНИТИ. 1987. — Т.13. — С. 158.
  14. О.В. Промежуточные соединения и механизмы гетерогенных каталитических реакций. Реакции с участием водорода и моноксидов углерода и азота/О.В. Крылов, В.А. Матышак//Успехи химии. 1995. — Т. 64. -№ 1.-С. 66.
  15. Д.В. Катализ и методы изучения катализаторов/Алма-Ата: Изд-во «Наука». 1967. — 160 с.
  16. Н.М. Адсорбции и взаимодействие простейших газов с металлами VIII группы/Н.М. Попова, Л. В. Бабенкова, Г. А. Савельева/Алма-Ата: Наука, 1979.-277с.
  17. Химическая энциклопедия. Под ред. И.Л. Кнунянц/Москва: Изд-во «Советская энциклопедия», 1990-Т.2.-671 с.
  18. Ю.А. Изучение состоянии катионов переходных металлов на поверхности катализаторов методом ИКС адсорбируемых молекул-тестов (CO, NO)/K).A. Лохов, А.А. Давыдов/ЛСинетика и катализ. 1980. — Т.21. -Вып.6. — с.983−986.
  19. А.В. Оксид-оксидное взаимодействие/А.В. Чернавский, Ю.И. Лунин//Кинетика и катализ. 1993. — Т.34. — № 3. — С.533−536.
  20. Katzer J.R. Catalysis in Coal Gasification/J.R. Katzer, A.W. Sleight, P. Ga-jardo//Chemical Soc. 1981. V. 72. — P. 121.
  21. А. Физическая химия поверхности/М.: «Мир», 1979. 568 с.
  22. Глебов J1.C. Молекулярно-массовое распределение продуктов синтеза Фишера-Тропша/JI.C. Глебов, Г. А. Клигер//Успехи химии. 1994. Т.63. -№ 2. — С. 192−202.
  23. Dautzenberg F.M. Pulse-Teechnique Analysis of the Kinetics of the Fischer-Tropsch Reaction/F.M. Dautzenberg, J.N. Helle, R.A. Santen, H. Ver-beek//Journal of Catalysis. 1977. — V. 50. — No. 1. — P. 8.
  24. Satterfield C.N. Product Distribution from Iron Catalysts in Fischer-Tropsch Slurry Reactors/C.N. Satterfield, G.A. Huff, J.P. Longwell //hid. Eng. Chem. Proc. Des. Dev. 1982. — V.21. — No. 3. — P. 465.
  25. Fu L. Structure Selectivity and its Effects on Product Distribution in CO Hy-drogenation on Cobalt/Alumina/L. Fu, C.H. Bartholomew//Journal of Catalysis. 1985. — V. 92 — No.2. — P. 376−387.
  26. Huff G.A. Evidence for Two chain Growth Probabilities on Iron catalysts in the Fisher-Tropsch Synthesis/G.A. Huff, C.N. Satterfield//Journal of Catalysis.- 1984. V. 85.-No. 2.-P. 370.
  27. Madon J.R. Fischer-Tropsch Synthesis on a Precipitated Iron Catalyst/J.R. Madon, W.F. Taylor//Journal of Catalysis 1981. — V. 69. — No. 1. — P. 32−43.
  28. Strenger H.G. Molecular Weight Distribution of the Heavy Wax from Fischer-Tropsch Synthesis/H.G. Strenger, H.E. Johnson, C. N Satterfield//Journal of Catalysis 1984. — V. 86. — P. 477−480.
  29. Nijs H.H. Metal Particle Size Distributions and Fischer-Tropsch Selectivity. An Extended Schulz-Flory Model/H.H. Nijs, P.A. Jacobs//Journal of Catalysis.- 1980.-V. 65.-No. 2.-P. 328.
  30. Puskas I. Telomerization Model for Cobalt-Catalyzed Fischer-Tropsch Products/I. Puskas, R.S. Hurbut, R.E. Pauls//Journal of Catalysis. 1993. — V. 139. -P. 591.
  31. Dry M.E. Practical and Theoretical Aspects of the Catalytic Fischer-Tropsch Process//Applied Catalysis A: General 1996. — V. 138. — P. 319.
  32. Schultz H. Kinetics of Fischer-Tropsch Selectivity/H. Schulz, K. Beck, E. Erich//Fuel Process Technology. 1988. V. 18. — No. 3. — P. 293−304.
  33. Saib A.M. Silica Supported Cobalt Fischer-Tropsch Catalysts: Effect of Pore Diameter of Support/A.M. Saib, M. Clayes, E. van Steen//Catalysis Today. -2002. V. 71.-P. 395−402.
  34. , Ж. Чичери Каталитические реакции циклизации углеводородов /Изд-во «Мир», М., 1988, 284 с.
  35. Х.М. Превращение низкомолекулярных углеводородов на цео-литах/Х.М. Миначев, А.А.Дергачев//Итоги науки и техники. Сер. Кинетика и катализ/ВНИИТИ. 1990. — Т. 23. — С. 3−80.
  36. Udaya V. Bifiinctional Catalysis in Syngas Conversion/V. Udaya, S. Rao, R.J. Gormley//Catalysis Today. 1990. — V. 6. — P.207−234.
  37. Хоанг Чонг Ием. О механизме синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода на Со-катализаторах/Хоанг Чонг Ием, А.Ю. Крылова/ЛН Всесоюзная конференция: Тезисы докладов, Новосибирск, 1982. С. 288.
  38. О.В. Катализ неметаллами/М.: изд-во «Химия», 1967. 72с.
  39. Massoth F.E. Advances in Catalysis and Related Subjects /Academic Press, New York 1978. — V. 27. — P. 265.
  40. A.A. Хроматографические материалы. /М.: изд-во «Химия», 1978. -440 с.
  41. .К. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов/Б.К. Липпенс, И.И. СтеггердаУМ.: изд-во «Мир», 1973. 203 с
  42. Ratnasamy P. Structural Chemistry of Co-Mo-Alumina Catalysts/P. Ratna-samy, S. Sivasanker//Catalysis Reviews Science and Engineering. — 1980. -V. 22. — No. 3. — P. 401.
  43. Knozinger H. Catalytic Alumina: Surface models and Characterization of Surface Sites/H. Knozinger, P. Katnasamy//Catalysis Reviews Science and Engineering. — 1978. — V. 17. — P. 31.
  44. А.А. Влияние кристаллической структуры окислов на ИК-спектры поверхностных ОН-групп/А.А. Цыганенко, В.Н. Филимонов/Успехи фотоники, Ленинград: Ленинградский университет, 1974. -Сб. № 4. С. 51.
  45. А.И. Трохимец, П. П. Мардилович, Г. А. Лысенко Строение гидроксильно-го покрова окиси алюминия /Сборник Оптические методы в адсорбции и катализе, Иркутск, Иркутский университет, 1980, 42 с.
  46. В.А. Дзисько. Основы методов приготовления катализаторов/Сибирское отделение, Новосибирск, изд-во «Наука», 1983, 264 с.
  47. Nigun A.Z. The Effect of Preparation Variables on the CO Hydrogenation Activity of Coprecipitated Co/A1203 Catalysts/A.Z. Nilgun, Isen Onsan//Journal of Chemical Technology and Biotechnology. 1997.- V.69. — Issue 3. — P.337−344.
  48. Keyser M.J. Fisher-Tropsch Studies with Cobalt-Manganese Oxide Catalysts: Synthesis Performance in a Fixed Bed Reactor/M.J. Keyser, R.C. Everson, R.L. Espinosa//Applied Catalysis A: General. 1998. V. 171 — No. 1. — P. 99 107.
  49. B. Крылов. Адсорбция и катализ на переходных металлах и их окси-дах/О.В, Крылов, В.Ф. Киселев/М.: Химия, 1981. 288 с.
  50. Shulz Н. Reactions of Alpha-Olefins of Different Chain Length Added During Fischer-Tropsch Synthesis on a Cobalt Catalyst in a Slurry Reactor/H. Shulz, M. Claeys//Applied Catalysis A: General. 1999. — V. 186. — No. 1−2. — P. 7190.
  51. A.JI. Активность катализаторов на основе полиядерных комплексов железа в синтезе углеводородов из СО и Н2/А.Л. Лапидус, М. М. Савельев, М.В. Цапкина//Нефтехимия. 1984. — Т. 24. — № 3. — С. 376−381.
  52. Хоанг Чонг Ием. Свойства Со-катализаторов, нанесенных на кобальт-алюминиевую шпинель, в синтезе углеводородов/Хоанг Чоанг Ием, Т. М. Хлебникова, А.Л. Лапидус//Нефтехимия. 1984. — Т. 24. — № 3. — С. 382 388.
  53. А.Л. Синтез углеводородов из СО и Н2 в присутствии Со-катализаторов, содержащих высококремнеземные цеолиты/А.Л. Лапидус, А. Ю. Крылова, Н. Э. Вариванчик, В. М. Капустин, Хоанг Чонг Ием//Нефтехимия. 1985. — Т. 25. — С. 640−644.
  54. McMahon К.С. Dispersed Cobalt-Containing Zeolite Fischer-Tropsch Cata-lysts/K.C. McMahon, S.L. Snib, B.G. Jonson, C.H. Bartholomew//Journal of Catalysis. 1987. — V. 106. — P. 47
  55. Lox E.S. Kinetics of the Fischer-Tropsch Reaction on a Precipitated Promoted Iron Catalysts. 1. Experimental Procedure and Results/E.S. Lox, G.F. Froment/Industrial Engineer and Chemical Research. 1993. V. 32 — No. 1. -P. 61−70.
  56. Глебов J1.C. Молекулярно-массовое распределение продуктов синтеза Фишера-Тропша/Jl.C. Глебов, А. Н. Шуйкин, Г. А. Клигер, В. М. Воронцов, С.М. Локтев/ЛСинетика и катализ. 1988. — Т. 29. — С. 1110−1116.
  57. Arcuri K.D. Iron Alloy Fischer-Tropsch Catalysts: IV. Reaction and Selectivity Studies of the FeCo System/K.D. Arcuri, L.H. Schwartz, R.D. Piotrowski, J.B. Butt//Journal of Catalysis. 1984. — Vol. 85. — P. 349−361.
  58. Lin T.A. Iron Alloy Fischer-Tropsch Catalysts: V. FeCo on Y zeolite/T.A. Lin, L.H. Schwartz, J.B. Butt//Journal of Catalysis. 1986. — V. 97. — P. 177
  59. Kuivila C.S. Compositional Aspects of Iron Fischer-Tropsch Catalysts: An XPS/Reaction Study/C.S. Kuivila, P. S. Stair, J.B. Butt//Journal of Catalysis. -1989.-Vol. 118.-P. 299−311.
  60. Albertos F. Catalytic Behavior of Some Glassy Alloys to the Fischer-Tropsch Reaction at High Pressures/F. Albertos, B.H. Harji, C.H. Kenney, G.T. Burstein//Applied Catalysis. 1990. — V. 65. — P. 85−100.
  61. Dictor R.A. Fischer-Tropsch Synthesis over Reduced and Unreduced Iron Oxide Catalysts/R.A. Dictor, A. T. Bell//Journal of Catalysis. 1986. — V. 97. — P. 121.
  62. Egiebor N.O. Synthesis of Motor Fuels from HY-Zeolite Supported Fischer-Tropsch Iron Catalests/N.O. Egiebor, W.C. Cooper, B.W. Wo-jciechowski//Applied Catalysis. 1989. — V. 55. — P. 47−64.
  63. А.С. Катализаторы, полученные взаимодействием металлорга-нических соединений переходных элементов с поверхностью окисных носителей /А.С. Лисицын, В. Л. Кузнецов, Ю.И. Ермаков/ЛСинетика и катализ. 1982. Т. 23. — № 4. — с. 926−931.
  64. К.К. Спектроскопическое изучение валентных переходов Со в катализаторах C0O-AI2O3/K.K. Шадманов, В.Н. Воробьев//Х Всесоюзный семинар по применению оптический спектроскопии в адсорбции и катализе. Тез. Докладов, 6−8 сентября 1988. С. 105.
  65. Х.М. Миначев, А. Л. Лапидус, А. Ю. Крылова Синтез углеводородов из СО и Н2 на 10% Со/А1203//Химия тверд. Топлива. 1993. — № 6. — С.70.
  66. А.Л. Влияние предварительной термообработки на физико-химические свойства катализатора 10% Со/А12Оз и его поведение в синтезе углеводородов из СО и Н2//Известия АН СССР. Серия химия. 1991. -№ 11.-С. 2681.
  67. Huang Y. J. The Effect of Catalyst Preparation on Catalytic Activity: III. The Catalytic Activity of Ni/АЬОз Catalysts Prepared Byincipient Wetness/Y. J. Huang, J.A. Schwartz//Applied Catalysis. 1987. — V. 32. — P. 45−57.
  68. А.Ю. Активность промотированных Со-катализаторов в синтезе углеводородов из СО и Н2/А.Ю. Крылова, С. М. Салехуддин, А. Г. Газарян, Хоанг Чонг Нем, А.Л. Лапидус//Нефтехимия. 1985. Т. 25. — № 4, с. 498 502.
  69. А.Л. Физико-химические свойства металл силикатных носителей и кобальтовых катализаторов на их основе/А.Л. Лапидус, А. Ю. Крылова, М.С. Харсон//Известия. АН. Сер. Химия. 1994. — № 4. — С. 396
  70. Shin S.J. Chemical Reactions of Alkanes and Alkyles with Solid-State Defects on SM-5//Journal of Catalysis. 1983. — V. 79. — P. 390.
  71. Allenger V.M. Simultaneous Polymerization and Oligomerization of Acetylene on Alumina and Fluoridated Alumina Catalysts/V.M. Allenger, D.D. McLean, V. Ternan//Journal of Catalysis. 1991. — V. 131. — P. 305−318
  72. А.Ю. Синтез углеводородов из СО и Н2 на промотированных Со катализаторах./А.Ю. Крылова, О. А. Малых, Г. И. Емельянова, A.JI. Лапи-дус//Кинетика и катализ. 1989. — Т.ЗО. — № 6. — С. 1495.
  73. Reuel R.C. The Storchiometries of Н2 and CO Adsorption on Cobalt: Effects of Support and Preparation/R.C. Reul, C.H. Bartolomew//Journal of Catalysis. 1984. — V.85. P. 63−67.
  74. Arnoldy P. Temperature-Programmed Reduction of СоО/А12Оз Catalysts/P. Arnoldy, J.A. Moulijn//Journal of Catalysis. 1985. — V. 93. — No.3. — P. 38.
  75. А.Л. Металлсиликаты как носители Со-катализаторов синтеза жидких углеводородов из СО и Н2/А. Л. Лапидус, А. Ю. Крылова, М. П. Капур, В. И. Вершинин //Известия РАН. Серия Химия. 1993. — № 3. — С. 480−482.
  76. А.А. Роль водорода, растворенного в объеме металла, в реакции синтеза Фишера Тропша на металлических Со и Ni/A.A. Хасин, В.Н. Пармон//Известия Академии Наук. — Т. 368. — № 4. — С.503.
  77. Bechara R. Fischer-Tropsch Synthesis on Alumina Supported Cobalt Cata-lysts/R. Bechara, D. Balleoy, D. Vanhove//Journal of Chemical Physics and Biology. 1997. — V. 94. — No. 11−12. — P. 1962−1968.
  78. А.А. Структурная эволюция Co-Mg-оксидного катализатора в атмосфере водорода и моноксида углерода/А.А. Хасин, Т. М. Юрьева, В.А.
  79. , В.Н. Пармон//Кинетика и катализ. 1998. — Т. 39. — № 3. — С. 431−441.
  80. Mokhtar М. Surface and Catalytic Properties of C03O4/AI2O3 as Influenced by ZnO/M. Mokhtar, H.G. El-Shobaky, A.S. Ahmed//Colloids and Surfaces a Physicochemical and Engineering Aspects. 2002. V.203. — No. 1−3. — P. 8795.
  81. Adachi M. Fischer-Tropsch Synthesis with Supported Cobalt Catalyst. Promoting Effects of Lanthanum Oxide for Cobalt/Silica Catalyst/M. Adachi, K. Yoshii, Y.Z. Han, K. Fujimoto//Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996. No. 69. — P. 1509−1516.
  82. Viswanathan B. Effect of Support and Promoter in Fischer-Tropsch Cobalt Catalysts/B. Viswanathan, R. Gopalakrishnan//Journal of Catalysis. -1986.-V. 99.-P. 342−348.
  83. Kogelbauer A. The Formation of Cobalt Silicates on Co/Si02 under Hydrothermal Conditions/A. Kogelbauer, J.C. Weber, J.C. Goodwin//Catalysis Letters. 1995. — V. 34. — No. 3−4. P. 259−267.
  84. Rankin J.L. Effect of Potassium and Calcination Pretreatment on the Adsorption and Chemical/Physical Properties of Fe/Si02/J.L. Rankin, C.H. Bar-tholomew//Journal of Catalysis. 1986. — V. 100. — No.2. — P. 526−540.
  85. Wielers A.F.H. On the Properties of Silica-Supported Bimetallic Fe-Cu Catalysts. Part II. Reactivity in the Fischer-Tropsch Synthesis/A.F.H. Wielers, G.W. Koebrugge, J.W. Geus//Journal of Catalysis. 1990. — V. 121. — No.2. -P. 375−385.
  86. Wang W.J. Influence of Metal Loading on the Reducibility and Hydro-genation Activity of cobalt/Alumina catalysts/W.J. Wang, Y.W. Chen//Applied Catalysis. 1991. — V. 77. — P.223−233.
  87. Schanke D. Study of Pt-Promoted Cobalt CO Hydrogenation Cata-lysts/D. Schanke, S. Vada, E.A. Blekkan, A.M. Hilmen, A. Holf, A. Hol-men//Journal of Catalysis. 1995. V. 156. — P. 85−95.
  88. Roberto Riva, Hans Miessner, Gastone Del Piero, Bernadette Rebours, Magalie Roy. Dispersion and reducibility of Co/Si02 and С0/ТЮ2. //Natural Gas Conversion V. Studies in Surface Science and Catalysis. 1998. — V. 119. — P. 203−208.
  89. Fiato R.A. Cerium Promoted Fischer-Tropsch Catalysts/R.A. Fiato, S.L. Soled//United States Patent 4.657.885. 1987
  90. Zhang J. Recent Technological Development in Cobalt Catalysts for Fischer-Tropsch Synthesis/J. Zhang, J. Chen, Y. Li, Y. Sun//Journal of Natural Chemistry. 2002. V. 11. — P. 99−108.
  91. Gutierrez-Alejandre A. Characterization of Alumina-Titania Mixed Oxide Supports. I. Ti02-Based Supports/A. Gutierrez-Alejandre, M. Trombetta, G. Busca, J. Ramirez//Microporous Materials. 1997. — V. 12. — P. 79−91.
  92. A.B. Вычислительные инструменты для термодинамического анализа/А.В. Кейко, И. А. Ширкалин, С.П. Филиппов/ИСЭМ СО РАН. Препр. № 9. Иркутск, 1999. — 47 с.
  93. .М. Равновесная термодинамика и математическое про-граммирование/Б.М. Каганович, С. П. Филиппов./Новосибирск: изд-во «Наука», Сибирская издательская фирма РАН, 1995. 236 с.
  94. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Справочное издание: В 4-х т./Л.В.Гурвич, И. В. Вейц, В. А. Медведев и др.- 3-е изд., перераб. и расширен. М.: Наука, 1979.
  95. Powder Diffraction File. Hanawalt Search Manual. Inorganic Phases. Sets 1−42. 1992.
  96. .Ф. Методы анализа катализаторов нефтепереработ-ки/Ж.Ф. Галимов, P.M. Дубинин, P.M. Масагутов/М.: Химия, 1973. 200 с.
  97. Физико-химическое применение газовой хроматографии.: Изд-во Химия, 1973.-С.217−222.
  98. В.И. Определение активной поверхности А1-Со-Мо катализаторов по хемосорбции кислорода/В.И. Соколова, Г. Н. Берг, В. Н. Ярочкин, В.И. Кузьмин//Нефтепереработка и нефтехимия. 1975. № 1. -С. 3−6.
  99. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии. Под ред. Киселева А. В., Древинга В.П./М.: Изд-во МГУ, 1973. -С. 60−99.
  100. А. Термодинамический анализ фазовых состояний продуктов синтеза по реакции Фишера-Тропша/А. Ермакова, В. И. Аникеев, А.В. Гудков//Журнал прикладной химии. 1998. — Т. 71. — Вып. 11. — С. 1776−1782.г
  101. Grimblot J. Etude par ESC A de la Structure Superflcielle de Catalyseurs au Cobalt et Molybdene Deposes sur Alumina/J. Grimblot, J.P. Bonnelle, J.P. Beaufils/Journal of Electron Spectroscopy. 1976. — V. 9. — P. 449−457
  102. Ji L. Metall-Support Interactions in Co/A1203 Catalyst: A Comparative Study on Reactivity of Support/L. Ji, J. Lin, H.C. Zeng//Journal of Physical Chemistry B. 2000. — V. 204. — P. 1783−1790.
  103. К.П. Оценка дисперсности алюмомолибденовых катализа-торов/К.П. Жданова, О. А. Рычагова, Е. Д. Ищенко, Л. П. Баташева, Е. Х. Ким, Ф.К. Шмидт/Журнал физической химии. 1992. — Т. 66. — № 11. — С. 2939.
  104. Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул/М.: изд-во «Мир», 1969. 514 с.
  105. Ким Е. Х. Природа поверхностных соединений молибдена в алюмомолибденовых катализаторах и их некоторые физико-химические и каталитические свойства/Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Иркутск, 1985. 136 с.
  106. . Химия каталитических процессов/Б. Гейтс, Дж. Кетцир, Г. Шуйт/М.: изд-во «Мир», 1981. 552 с.
  107. Borovkov V.Yu., Zaitsev A.V., Saveliev N.M., Krylova A.Yu., Lapidus A.L., Kazansky V.B. Sov.-Jap. Sem. on Catalysis. Sep. 22−26, 1990 Yuzhno-Sakh., Nov. 1990. P.25−32.
  108. P.А. Шелдон. Химические продукты на основе синтез-газа/М.: изд-во «Химия», 1987. С. 38.
  109. С.С. Электроотрицательность элементов и химическая связь/Новосибирск, изд-во СО АН СССР, 1962
  110. А.Л. Влияние второго металлического компонента на свойства кобальтовых катализаторов синтеза углеводородов из СО и Н2 (обзор)/А.Л. Лапидус, М. В. Цапкина, Б. П. Тонконогов, А.Ю. Крыло-ва//Химия твердого топлива. 2004. — № 5. — С. 3−23.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!