Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Динамическая стереохимия нейтральных гексакоординированных дигалогенидов кремния, германия и олова, содержащих два амидометильных C, O-хелатирующих лиганда

Диссертация: Динамическая стереохимия нейтральных гексакоординированных дигалогенидов кремния, германия и олова, содержащих два амидометильных C, O-хелатирующих лиганда
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Работа состоит из введения, трех глав, выводов, приложения и списка литературы. Первая глава является обзором литературы и посвящена обсуждению строения и стереохимической нежесткости нейтральных бисхелатных гексакоординированных комплексов кремния, германия и олова. В этой главе обсуждаются особенности строения и механизмы обмена лигандов в гиперкоординированных соединениях элементов 14 группы… Читать ещё >

Динамическая стереохимия нейтральных гексакоординированных дигалогенидов кремния, германия и олова, содержащих два амидометильных C, O-хелатирующих лиганда (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. ВВЕДЕНИЕ
  • 2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ НЕЖЕСТКОСТЬ НЕЙТРАЛЬНЫХ БИСХЕЛАТНЫХ ГЕКСАКООРДИНИРОВАННЫХ КОМПЛЕКСОВ КРЕМНИЯ, ГЕРМАНИЯ И ОЛОВА)
    • 2. 1. Природа химической связи и механизмы динамических процессов в октаэдрических соединениях
      • 2. 1. 1. Природа химической связи (гипервалентное связывание)
      • 2. 1. 2. Механизмы динамических процессов
        • 2. 1. 2. 1. Пентакоординированные структуры
        • 2. 1. 2. 2. Гексакоординированные структуры
    • 2. 2. Стереохимия комплексов
      • 2. 2. 1. Кристаллическая и молекулярная структура
        • 2. 2. 1. 1. Строение соединений в кристалле
        • 2. 2. 1. 1. 1 Четырехчленные хелатные циклы
        • 2. 2. 1. 1. 2 Пятичленные хелатные циклы
        • 2. 2. 1. 1. 3 Шестичленные хелатные циклы
        • 2. 2. 1. 2. Строение соединений в растворе
        • 2. 2. 1. 2. 1 Кремний
        • 2. 2. 1. 2. 2 Германий
        • 2. 2. 1. 2. 3 Олово
      • 2. 2. 2. Стереодинамика соединений
        • 2. 2. 2. 1. Кремний
        • 2. 2. 2. 2. Германий
        • 2. 2. 2. 3. Олово
    • 2. 3. Выводы
  • 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ СТРОЕНИЕ И ДИНАМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ БИСХЕЛАТНЫХ ГЕКСАКООРДИНИРОВАННЫХ ДИГАЛОГЕНИДОВ КРЕМНИЯ, ГЕРМАНИЯ И ОЛОВА)
    • 3. 1. (О-Се)-хелатные бис (амидометил)дигалогениды германия
      • 3. 1. 1. Дихлориды
      • 3. 1. 2. Дифториды
      • 3. 1. 3. Дибромиды
    • 3. 2. (0−8п)-хелатные бис (амидометил)дихлориды и дибромиды олова
    • 3. 3. (О-Si)-xeлатные бис (амидометил)дифториды кремния
  • 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 4. 1. Регистрация спектров
    • 4. 2. Растворитель и концентрация
    • 4. 3. Выбор метода исследования
    • 4. 4. Выбор сигналов для расчетов
    • 4. 5. Выбор интервала температур
    • 4. 6. Калибровка температуры
    • 4. 7. Расчет активационных параметров обмена лигандов для (О-М)-хелатных бис (амидометил)дигалогенидов кремния, германия и олова
      • 4. 7. 1. Дихлориды германия
      • 4. 7. 2. Дифториды германия
      • 4. 7. 3. Дибромиды германия
        • 4. 7. 3. 1. Энантиомеризация
        • 4. 7. 3. 2. Цис-транс изомеризация
      • 4. 7. 4. Дихлориды и дибромиды олова
      • 4. 7. 5. Дифториды кремния
    • 4. 8. Расчет активационных параметров инверсии капролактамного цикла в (0−8п)-хелатном бис[(2-оксо-1-гексагидроазепинил)метил]дихлорстаннане
  • 5. ВЫВОДЫ

Природа координационных взаимодействий в химии непереходных элементов, среди которых особое место занимают ближайшие аналоги углерода — атомы кремния, германия и олова, является интригующей областью химии элементоорганических соединений. Понимание химических и биологических свойств комплексов элементов 14 группы невозможно без детального анализа их строения и исследования динамических процессов обмена лигандов, которые можно наблюдать методом спектроскопии ЯМ?.1,2,3'4 Если механизмы обмена лигандов для пентакоординированных соединений достаточно хорошо известны, то стереохимическая нежесткость внутримолекулярных бисхелатных гексакоординированных комплексов кремния, германия и олова изучена в значительно меньшей степени5'6'7. При этом в случае как пента-, так и гексакоординированных соединений основное внимание уделялось производным кремния и олова, а соединения германия изучены значительно меньше.

Среди нейтральных бисхелатных гексакоординированных комплексов наиболее часто встречаются соединения типа L2MX2 (М = Si, Ge, Sn) с двумя одинаковыми бидентатными L и монодентатными X лигандами, а несимметричные структуры L2MXY встречаются значительно реже. При этом, даже для достаточно простых симметричных бисхелатных молекул L2MX2 многие аспекты внутримолекулярных обменных процессов остаются дискуссионными до настоящего времени. Механизмы обмена лигандов в таких системах ранее обсуждались, в основном, на основании величин свободной энергии активации. Однако такой метод зачастую не позволяет определить точный механизм обмена лигандов.

Ответ на этот вопрос можно получить при анализе всех активационных параметров динамического процесса и, прежде всего, энтропии активации. Такие исследования малочисленны, а их результаты либо разрозненны, либо противоречивы.

Ранее для большого ряда (О-М)-хелатных бис (амидометил)дигалогенгерманов и станнанов были измерены свободные энергии активации процесса обмена лигандов. На основании полученных данных обсуждались возможные механизмы обмена лигандов как с разрывом, так и с сохранением координационной связи, а так же с диссоциацией галогена. Однако не было сделано окончательного вывода, по какому механизму протекает обмен лигандов. Более того, не был дан ответ даже на ключевой вопрос о сохранении или разрыве координационной связи в ходе обмена лигандов.

В этой связи целью данной работы является получение и анализ всех активационных параметров (AG*298, АН* и AS") процесса внутримолекулярного обмена лигандов для большого ряда гексакоординированных бис (амидометил)дигалогенидов кремния, германия и олова.

Для решения поставленных задач использован метод динамического Ядерного Магнитного Резонанса (ДЯМР) с применением метода анализа полной формы линии (АПФЛ). Этот метод обладает уникальной возможностью изучения кинетики быстрых равновесных обменных процессов, скорость которых находится в интервале 10 — 105 с'1, и позволяет вычислять все активационные параметры динамических процессов.

Работа состоит из введения, трех глав, выводов, приложения и списка литературы. Первая глава является обзором литературы и посвящена обсуждению строения и стереохимической нежесткости нейтральных бисхелатных гексакоординированных комплексов кремния, германия и олова. В этой главе обсуждаются особенности строения и механизмы обмена лигандов в гиперкоординированных соединениях элементов 14 группы.

Экспериментальные результаты автора, полученных методом динамического ЯМР, представлены во второй главе, где обсуждаются механизмы обмена лигандов и особенности строения изученных соединений. Третья глава — экспериментальная часть, в которой описаны методики экспериментов. В конце работы приведено приложение (в котором в виде таблиц представлены спектры ЯМР) и список использованной литературы.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ НЕЖЕСТКОСТЬ НЕЙТРАЛЬНЫХ БИСХЕЛАТНЫХ ГЕКСАКООРДИНИРОВАННЫХ КОМПЛЕКСОВ КРЕМНИЯ, ГЕРМАНИЯ И ОЛОВА).

5. ВЫВОДЫ.

1. Методом динамического ЯМР (Анализ Полной Формы Линии) изучена стереохимическая нежесткость широкого ряда (23 соединения) гексакоординированных бис (0->М)-хелатных бис (амидометил)дигалогенидов кремния, германия и олова.

2. На основании положительных величин энтропий активации AS" впервые доказано, что в изученных комплексах процесс обмена лигандов (энантиомеризация) протекает по диссоциативному механизму. После разрыва координационной связи образуется тригонально-бипирамидальный интермедиат, в котором происходит обмен лигандов (псевдовращение), и затем восстанавливается разорванная связь.

3. Свободные энергии энантиомеризации AG" 298 для дихлоридов и дибромидов германия меньше на 1.3 -г- 2.1 ккал*моль1 по сравнению с дифторидами германия. Процесс цис<-шранс изомеризации для дибромидов германия характеризуется большими барьерами (на 3−6 ккал*моль~1), чем процесс энантиомеризации.

4. Замена германия на олово приводит к увеличению барьера энантиомеризации AG" 298 на 1.6 -s- 3.6 ккал*мольчто обуславливается большей прочностью координационной связи 0-«Sn по сравнению с О—>Ge. Поэтому лимитирующей стадией обмена лигандов для соединений олова является разрыв координационной связи, тогда как для соединений кремния и германия лимитирующей стадией является псевдовращение.

5. Барьер энантиомеризации кремниевого дифторида с бенз-1,3-оксазин-4-онметильными лигандами на 1 ккал"моль 1 больше, чем для аналогичного дифторида германия, что обусловлено меньшим размером атома кремния, и, следовательно, возрастанием барьера псевдовращения в пентакоординированном интермедиате.

6. Дифторид кремния с капролактамными лигандами в растворе имеет all-trans геометрию, в отличие от дифторидов кремния с бенз-1,3-оксазин-4-онметильными и N-(1-фенилэтил)ацетамидометильными лигандами, которые имеют цисрасположение атомов кислорода.

7. В пентакоординированных катионных комплексах кремния в растворе координационные связи 0-«Si имеют транс-ориентацию в случае капролактамных лигандов и i/wc-ориентацию в случае бенз-1,3-оксазин-4-онметильных лигандов, тогда как в кристалле координационные связи О—>Si для обоих комплексов имеют трансрасположение.

Показать весь текст

Список литературы

  1. R.R. Holmes, The Stereochemistry of Nucleophilic Substitution at Tetracoorinate Silicon, 1. Chem. Rev., 1990,90,17.
  2. R.R. Holmes, Comparision of Phosphorous and Silicon: Hypervalecy, Stereochemistry, and
  3. Reactivity, Chem. Rev., 1996,96,927.
  4. C. Chuit, R. J. P. Corriu, C. Reye, J. C. Young, Reactivity of Penta- and Hexacoordinate
  5. Silicon Compounds and Their Role as Reaction Intermediates, Chem. Rev., 1993,93,1371.
  6. Yu.I. Baukov, S.N. Tandura, in: The Chemistry of Organic Germanium, Tin and Lead
  7. Compounds, Vol. 2, Ed. Z. Rappoport, Wiley, London, 2002, 961.
  8. Вад.В. Негребецкий, Ю. И. Бауков, Динамическая стереохимия гипервалентныхсоединений кремния, германия и олова, содержащих амидометильные С, 0-хелатирующие лиганды, Изв. АН, Сер. Хим., 1997,1912.
  9. D. Kost, I. Kalikhman, The Chemistry of Organic Silicon Compounds, Vol. 2, Part 1, Eds. Z.
  10. Rappoport and Y. Apeloig, John Willey & Sons, UK, (1998) 1339.
  11. J. Т. В. H. Jastrebski, G. van Koten, Intramolecular Coordination in Organotin Chemistry, Adv. in Organomet. Chem., 1993,35,241.
  12. L. Pauling, The Nature of the Chemical Bond, 3rd edn., Cornel University Press, Ithaca, New1. York, 1960.
  13. E. A. V. Ebsworth, in Organometallic Compounds of the Group IV Elements, Vol. 1, Part. 1,
  14. Chap. 1 (Ed. A. G. MacDiarmid), Dekker, New York, 1968.
  15. H. Kwart, K. King, d-Orbitals in the Chemistry of Silicon, Phosphorus and Sulfur, Ch. 5E, 1. Springer, Berlin, 1977.
  16. Y. Apeloig, in The Chemistry of Organic Silicon Compounds, Part 1 (Eds. S. Patai and Z.
  17. Rappoport), Wiley, Chichester, 1989,57.
  18. E. G. Martinez, A. S. Gonzalez, J. S. Casas, J. Sordo, U. Casellato, R. Graziani, Preparation, characterization and crystal structure of tetrakisl-methyl-2(3H)-imidazolinethione. dimethyltin (IV) nitrate, Inorg. Chim. Acta, 1992,191, 75.
  19. J. I. Musher, Hypervalente Molekule, Angew. Chem., 1969,8, 68.
  20. K. -Y. Akiba, in Chemistry of Hypervalent Conpounds (Ed. K. -Y. Akiba), Chap. 6. Wiley1. VCH, Wienheim, 1999.
  21. R. J. Hach, R. E. Rundle, Structure of Tetramethylammonium Pentaiodide, J. Am. Chem.1. Soc., 1951,73,4321.
  22. S. Tobias, Stereochemistry and the cis and trans Influences of methido and Hydrido Ligands, 1.org. Chem., 1970,9,1296.
  23. M. L. Munzarova, R. Hoffmann, ElectonRich Three-Centered Bonding: Pole of s, p1. teractions across the p-Block, J. Am. Chem. Soc., 2002,124,4787.
  24. T. A. Halgren, L.D. Brown, D. A. Kleier, W. N. Lipscomb, Apparent Octet Rule Violations,
  25. Fractionality, and the Interpretation of Localized Molecular Orbital Structures. Polarisation and Hybridization Functions in Chemical Bonding, J. Am. Chem. Soc., 1977,99,6793.
  26. J. M. Molina, J. A. Dobado, The three-center-four-electron (3c-4e) bond nature revisited. Anatoms-in-molecules theory (AIM) and ELF study, Theor. Chem. Acc., 2001,105, 328.
  27. R. D. Harcourt, Qualitative Valence-Bond Descriptions of Electron-Rich Molecules: Pauling
  28. Electron Bonds" and «Increased-Valence», Theory, Springer, Berlin, 1982.
  29. V. Pestunovich, S. Kirpichenko and M, Voronkov, in The Chemistry of Organic Silicon
  30. Compounds, Vol. 2, Part 1, (Eds. Z. Rappoport and Y. Apeloig), Willey, Chichester, 1998, 1447.
  31. P. Steenwinkel, J. Т. В. H. Jastrzebski, B.-J. Deelman, D. M. Grove, H. Koojman, N.
  32. Veldman, W. J. J. Smeets, A. L. Spek, G. Van Koten, Hypervalent Methyltrialkilsilanes and Stananes and their use in Synthesis of Homodinuclear organometallic Complexes with a 1,4-Phenylene Bridge, Organometallics, 1997, 16, 5486.
  33. M. Gielen, The stereochemistry of germanium and tin compounds. Topics Stereochemistry, 1981,12,217.
  34. A. Schulz, Т. M. Klapotke, The Chemistry of Organic Germanium, Tin and Lead
  35. Compounds, Ed. S. Patai, John Willey & Sons, 1995, 537.
  36. К. M. Mackay, in The Chemistry of Organic Germanium, Tin and Lead Compounds (Ed. S.
  37. Patai), Willey, Chichester, 1995,97.
  38. A.R. Bassindale, S.J. Glin, P.G. Taylor, In «The Chemistry of Organic Silicon Compounds" —
  39. Eds. Rappoport, Z.- Apeloig, Y. Wiely: Chichester U.K., 1998- Vol. 2, Part 1, 495.
  40. E. R. T. Tiekink, The Structural Diversity in Main Group Element Copmpounds, Main Group1. Chem. News, 1995,3, 12.
  41. N. Pieper, C. Klaus-Mrestani, M. Schurmann, K. Jurkschat, M. Biesemans, I. Verbruggen, J.
  42. R. Rippstein, G. Kickelbick, U. Schubert, Einflufi der Lewis-Aciditat des Zinnatoms auf die
  43. Starke der intramolekularen Sn*N-Wechselwirkung in 2-(Me2NCH2)C6H4Sn (X)RR', Monatsh. Chem., 1999, 130,385.
  44. R.S. Berry, Correlations of Rates Intramolecular Tunneling of Processes, with Application to
  45. Some Group V Compounds, J. Chem. Phys., 32, 933, 1960
  46. I. Ugi, D. Marquardimg, H. Klusacek, Chemie und Logische Strukturen, Angew. Chem., 1970,82,741,
  47. W.G. Klemperer, Topological Representation of Permutational Isomerisation Reactions, J.
  48. Am. Chem. Soc., 1972,94,6940.
  49. E. L. Muetterties, Topological Representation of Stereoisomerism. I. Polytopal
  50. Rearrangements,./. Am. Chem. Soc., 1969,91, 1636.
  51. В. И. Соколов, Введение в теоретическую стереохимию, М., Наука, 1982.
  52. R. Hoffmann, J.M. Howell, A.R. Rossi. Bicapped Tetrahedral, Trional Prismatic, and
  53. Octahedral Alternatives in Main and Transition Group Six-Coordination, J. Am. Chem. Soc., 1976, 98,2484.
  54. J. C. Bailar, Some Problems in the Stereochemistry of coordination Compounds, J. Inorg.
  55. Nucl. Chem., 1958, 8, 165.
  56. P. Ray, N. K. Dutt, J. IndianChem. Soc., 1943,20, 81.
  57. H. Шеппард, Успехи спектрохимии, M.: Мир, 1963
  58. G. A. Russell, Determination of Organic Structures by Physical Methods, Vol. 3 / Eds F. C.
  59. Nachod, J. J. Zukerman, London and N.Y.: Academic Press, 1971.
  60. H. H. Karsch, B. Deubelly, U. Keller, F. Bienlein, P. Bissinger, M. Heckel, G. Muller,
  61. Hexacoordinated roup-14 Elements with Phosphorus Donor Ligands: Syntheses and Structures of Me2EC (PMe2)2(SiMe3).2 (E=Si, Ge, Sn), Chem. Ber., 1996,129,759.
  62. S.R. Foley, G. P. A. Yap, D.S. Richeson, Oxidative addition to M (II) (M = Ge,
  63. Sn) amidinate complexes: routes to group 14 chalcogenolates with hypervalent coordination environments, J. Chem. Soc. Dalton. Trans., 2000,1663.
  64. E. R. T. Tiekink, Structural Chemistry of Organotin carboxylates. X-Ray crystal structure ofdimethyltin dibenzoate, J. Organomet. Chem., 1991,408,323.
  65. V. Chandrasekhar, R.O. Day, J.M. Holmes, R.R. Holmes, Mononuclear and tetranuclear
  66. Diorganotin (IV) Carboxylates from the Reaction of Dimethyl Oxide with Anthranilic Acid and Its p-Amino Isomers, Inorgan. Chem. 1988,27, 958.
  67. M. Gielin, A. El Khloufi, M. Biesemans, R. Willem, (2-Methylo-3-pyridinecarboxylato)diethyltin and -Di-n-Butyltin compounds: syntethis, spectroscopic characterization and IN VITRO antitumour activity. Polyhedron, 1992,11, 1861.
  68. S. W. Ng, V.G. Kumar Das, B.W. Skelton, A.H. White, The Tin (IV) coordinationenvironment in di-n-butylin di-p-brombenzoate, a monomelic diorganotin ester, J. Organomet. Chem., 1989,377,221.
  69. M. Ashfaq, M.I. Khan, M. K. Baloch, A. Malik, Biologically potent organotin (IV) complexesof 2-maleimidoacetic acid, J. Organomet. Chem., 2004,689,238.
  70. R. Rippstein, G. Kickelbick, U. Schubert, Synthesis and Structure of 2-Me2NCH2CH2N (Me)CH2.C6H4 Substituted Tin Compounds, Inorg. Chim. Acta, 1999, 290,100.
  71. K. Tamao, M. Asahara, A. Kawachi, A. Toshimitsu, Synthesis, structure, and reactivity ofdidilanes containing one neutral 4+2.-coordinate silicon center, J. Organomet. Chem., 2002,663,479.
  72. D. Dakternieks, A. Duthie, D. R. Smyth, C. P. D. Stapleton, E. R. T. Tiekink,
  73. Dicyclopentyltin (IV) bis (2-quinaldinate) methanol solvate, Appl. Organometal. Chem., 2003,17, 960.
  74. С. А. Артамкин, В. Н. Сергеев, Ю. И. Бауков, А. О. Мозжухин, М. Ю. Антипин, Ю.Т.
  75. Ю.И. Бауков, А. Г. Шипов, Ю. Э. Овчиников, Ю. Т. Стручков, Синтез, строение ихимические свойства соединений гипервалентного германия производных лактамов с фтрагментом C (0)NCH2Ge, Изв. АН, Сер. Хим., 1994,982.
  76. С. Breliere, F. Carre, R.J.P. Corriu, M. Poirier, G. Royo, J. Zwecker, Hexacoordinated Silicon
  77. Species: A Possible Model for Reaction Intermediates. 2. Nondissodistive Permutational Isomerisation in Solution, Organometallics, 1989,8, 1831.
  78. G.A. Miller, E.O. Schlemper, Crystal and Molecular Structure of Bis (2,4-pentanedionato)dimethyltin (IV,) Inorg. Chem., 1973,12,677.
  79. C. Pettinari, F. Marchetti, A. Cingolani, D. Leonesi, E. Mundforff, M. Rossi, F. Caruso,
  80. G. Poli, C. J. Cheer, W. H. Nelson, The Crystal and Molecular Structure of Bis (l, 3diphenylpropane-1,3- dionato)-di-n-butyltin (IV), J. Organomet. Chem., 1986,306,347.
  81. D.G. Berkley, N. Serpone, Permutational and Mechanistic Analysis of the Configurationalrearrangements in R2Sn (acac)2 and RClSn (acac)2 Complexes, Inorgan. Chem. 1974, 13, 2908.
  82. C. Pettinari, G. Rafaiani, G. G. Lobbia, A. Lorenzotti, F. Bonati, B. Bovio, Organotin
  83. Derivatives of 4-acyl-5-pyrazolones. Crystal structure of /rans-di (t-butyl)bis (l-phenyl-3-methyl-4-benzoyl-pyrazolon-5-ato)tin (IV), J. Organomet. Chem., 1991,405, 75.
  84. C. Silvestru, I. Haiduc, R. Cea-Olivares, S. A. Zimbron, Diorganotin (IV) derivatives ofthetrophenylimidopiphosphinic acid. Crystal and molecular structure of n-Bu2Sn ((PPh2)2N. a /rans-octahedral spiro-bicyclic compound, Polyhedrone, 1994, 13, 3159.
  85. Э. Дэроум, Современные методы ЯМР для химических исследований, Москва, Мир, 1992.
  86. S.N. Tandura, M.G. Voronkov, N.V. Alekseev, Molecular and Electronic Structure of Pentaand Hexacoordinate Silicon Compounds, Top. Curr. Chem., 1986, 131,99.
  87. I. Kalikhmann, D. Kost, М/ Raban, Stereodynamics of Neutral Six-coordinate Silicon
  88. Chelates: Evidence for Two Non-dissosiative Rate Processes, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1995,1253.
  89. F. Carre, C. Chuit, R. J. P. Corriu, A. Mehdi, C. Reye, Synthesis, Structure, and Fluxional
  90. Behavior of a Dihydrosilane Beariry and Aryldiamine Bincer Ligands, Organometallics, 14,2754,1995.
  91. Дж. Хьюи, Неорганическая химия, Москва, М., 1987
  92. Е. Kupce, L. М. Ignatovich, Е. Lukevich, 73Ge NMR of hesacoordinate organogermaniumcompounds, J. Organomet. Chem., 1989,372,189.
  93. J. A. Cella, J. D. Cargioli, E. A. Williams, 29Si NMR of Five- and Six-coordinateorganosilicon complexes, J. Organomet. Chem., 1980,186, 13.
  94. H. Kessler, Nachweis sehinderter Rotationen und Inversionen durch NMR Speltrospier,
  95. Angew. Chem., 1970,82,237.
  96. H.S. Gutowsky, D.W. McCall, C.P. Slichter, Nuclear Magnetic Resonance Multipletes in1. gands, J. Chem. Phys., 1953,21,279.
  97. H. S. Gutowsky, A. Saika, Dissosiation, Chemical Exchange, and the Proton Magnetic
  98. Resonance in Some Aqueus Electrolytes, J. Chem. Phys., 1953,25, 1688.
  99. H.M. Сергеев, Динамический Ядерный Магнитный Резонанс, Усп. хим., 1973,42, 769.
  100. W.E. Stewart, Т.Н. Siddal, Nuclear Magnetuc Resonance Studies of Amides, Chem. Rev., 1970,70,517.
  101. L.M. Jackman, Dynamic Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. Ed. F. A. Cotton,
  102. N.Y.: Academic Press, 1975.
  103. Дж. Эмсли, Дж. Финей, Л. Сатклиф, Спектроскопия ЯМР высокого разрешения, т.1,1. М.: Мир, 1968.
  104. X. Гюнтер, Введение в курс спектроскопии ЯМР, М.: Мир, 1984.
  105. R. J. P. Corriu, A. Mix, G. Lanneau, Intramolecular nitrogen ligand stabilization of phenylimidazolidine derived silicon species, J.Organomet.Chem., 1998,570, 183.
  106. В. M. Потапов, Стереохимия, Москва, Химия, 1988.
  107. Р. В. Хоффман, Механизмы химических реакций, Москва, Химия, 1979. Reinhard W.
  108. Hoffmann, Aufklarung von Reaktionshemechanismen, Stuttgart, GTV, 1976.
  109. D. Kost, I. Kalikhman, Hydrazine-Based Hypercoordinate Silicon Compounds, Adv.
  110. Organomet. Chem., (in press)
  111. D. Kost, I. Kalikhmann, M. Rabban, Neutral Hexacoordinate Silicon Complexes. Synthesis,
  112. Structure, and Stereodynamics: Evidence for Two Nondissosiative Ligand-Exchange Mechanism, Am. Chem. Soc., 1995, 117, 11 512.
  113. I. Kalikhmann, O. Girshberg, L. Lameyer, D. Stalke, D. Kost, Irreversible Rearrangement in
  114. Hexacoordinate Silicon Complexes: From Neutral Bis (N—"Si) Chelate to Mono (N-«Si) k6-Zwitterionic Silicates, Organometallics, 2000,19,1927.
  115. D. Kost, I. Kalikhmann,, S. Krivonos, D. Stalke, T. Kottke, Crystal Structures and
  116. Stereodynamics of Neutral Hexacoordinate Silicon Chelate: Use of an Optically Active Ligand for Assignment of an Intramolecular Ligand Exchange Process, J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 4209.
  117. The Commission on the Nomenclature of Inorganic Chemistry of IUPAC: Tentative
  118. Proposals for Nomenclature of Absolute Configurations Concerned with Six-Coordinated Complexes Based on the Octahedron, lnorg. Chem., 1970,9,1.
  119. C. L. Perrin, T. J. Dwyer, Application of Two-Dimensional NMR to Kinetics of chemical
  120. Exchamge, Chem. Rev., 1990,90,935.
  121. I. Kalikhmann, V. Kingston, O. Girshberg, D. Kost, Heutral Hexacoordinate Silicon Tris
  122. Chelates: Structure and Stereodynamics, Organometallics, 2001,20,4713.
  123. I. Kalikhmann, S. Krivonos, A. Ellern, D. Kost, Crystal Structures and Unambiguous
  124. Assignment of Two Ligand Exchange Barriers in Neutral Pentacoordinate Silicon Complexes: Correlation of 29Si and 15N Chemical Shifts and Si-N Ckevage Barriers, Organometallics, 1996,15, 5073.
  125. O. Girshberg, I. Kalikhman, D. Stalke, B. Walfort, D. Kost, Diastereomeric hexacoordinatesilicon complexes: preparation, structure and epimerization, J. Mol. Struct., 2003, 662,259.
  126. D. Kost, I. Kalikhman, V. Kingston, B. Gostevskii, Low-temperature ionization of neutralhexacoordinate to ionic pentacoordinate silicon complexes. Unusual temperature, solvent and substituent effects, J. Phys. Org. Chem., 2002, 15, 831.
  127. D. Kost, B. Gostevskii, N. Kocher, D. Stalke, I. Kalikhman, An Unexpected, Sterically
  128. Driven, Methyl Halide Elimination in Pentacoordinate Siliconium Halide Salts: Silicon Complexes with Equatorial Nitrogen Coordination, Angew. Chem., Int. Ed., 2003, 42, 1023.
  129. D. Kost, V. Kingston, B. Gostevskii, A. Ellern, D. Stalke, B. Walfort, I. Kalikhmann, Donor
  130. Stabilized Silyl Cations. 3. Ionic Dissosiation of Hexacoordinate Silicon Complexes to Pentacoordinate Siliconium Salts Driven by Ion Solvation, Organometallies, 2002, 21, 2293.
  131. A.R. Bassindale, M. Borbaruah, An NMR Spectroscopic Method for Mapping Reactions in
  132. Solutions, J. Chem. Soc. Chem. Commun, 1991,1499.
  133. V.F. Sidorkin, V.A. Pestunovich, M.G. Voronkov, Origin of the Chielding Effect in the 29Si
  134. NMR Spectra of Silatranes, Magn. Res. Chem., 1985,23,491.
  135. A. R. Bassindale, M. Borbaruah, S. J. Glynn, D. J. Parker, P. G. Taylor, Modellingnucleophilic Substitution at Silicon in solution, using hypervalent silicon compounds based on 2-pyridones, J. Chem. Soc. Perkin. Trans. 2,1999,2,2099.
  136. G. van Koten, J.T.B.H. Jastrebski, J.G. Noltes, W.M.G.F. Pontenagel, J. Kroon, A.L. Spek,
  137. К. Jurkschat, N. Pieper, S. Seemeyer, M. Schurmann, Syntesis, Molecular Structure, and
  138. Solution Stereochemistiy of Hypercoordinated Bis (3-(dimethylamino)propyl)tin Compounds. Dissosiative (Nonregular) and Nondissosiative (Regular) Isomerisation Pathways, Organometallics, 2001,20, 868.
  139. W. B. Farnham, J. F. Whitney, Stereomutation at Hexacoordinate Silicon by a Ligand
  140. Dissosiation Process, J. Am. Chem. Soc., 1984,106, 3992.
  141. J. Т. В. H. Jastrebski, P. A. van der Schaaf, J. Boersma, G. van Koten, D. J. A. de Ridder, D,
  142. Heijdemjik, Evidence for Hexacoordinate Tin Centers in Triorganotin Halides Containing Two 8-(Dimethylamino)-l-naphtyl Ligands, Organometallics, 1992,11,1521.
  143. N. Serpone, R. Ishayek, Kinetics and Mechanisms of Intermolecular Ligand Exchange. I.
  144. Diphenyltin and Dimethyltin Acetylacetonates, Inorgan. Chem. 1974,13, 52,
  145. N. Serpone, Ken. A. Hersh, Kinetic Analysis of the Configurational Rearrangements in andthe Stereochemistry of Some Organotin (IV) P-Ketoenolate Complexes, Inorgan. Chem. 1974,13, 2901.
  146. R. Willem, M. Gielen, H. Pepermans, J. Brocas, D. Fastenakel, P. Finocchiaro, Modes of
  147. Rearrangements in cis-M (AB)2XY Six-Coordinate Bis Chelate Complexes. 1. A Theoretical Study of the Possibilities od ID and 2D NMR, J. Am. Chem. Soc., 1985, 107, 1146.
  148. R. Willem, M. Gielen, H. Pepermans, K. Hallenga, A. Recca, P. Finocchiaro, Modes of
  149. Rearrangements in cis-M (AB)2XY Six-Coordinate Bis Chelate Complexes. 2. An Experimental 2D NMR Study of Phenylchlororobis (benzoylacetonato)tin, J. Am. Chem. Soc., 1985, 107,1153.
  150. L. Que, L.H. Pignolet, Dynamic Stereochemistry of Tris-Chelate Complexes. II. Tris-(dithiocarbamato) Complexes of Manganese (III), Vanadium (III), Chromium (III0, Galium (III), and Indium (III), Inorgan. Chem. 1974,13,351.
  151. C. Kutal, R.E. Sievers, Rate and Equilibrium Study of the Cis-Trans Isomerisation of Tris (l, l, l-trifluoro-2,4-pentanedinato))chromium (III) in the Gas Phase, Inorgan. Chem. 1974,13, 897.
  152. С. А. Погожих, Ю. Э. Овчинников, С. Ю. Быликин, Вад. В. Негребецкий, А. Г. Шипов,
  153. Ю. И. Бауков, Синтез, кристалическая и молекулярная структура и стереохимическая нежесткость бис (Ы-метилацетамидо)метил.дихлоргермана и -станнана, Журн. общ. химии, 2000, 70, 571.
  154. Negrebetsky, Vad. V.- Kramarova, E. P.- Shipov, A. G.- Baukov, Yu. I. in Xllth FACHEM
  155. Conference on Organometallic Chemistry, Aug. 31, 1997, Prague, Czech Republic, Book of Abstracts, PA 47.
  156. E. П. Крамарова, Г. И. Оленева, А. Г. Шипов, Ю. И. Бауков, Синтез изомерных бис (лактамо-О-метил) дихлоргерманов и бис (лактамо-М-метил)дихлоргерманов, Журн. общ. Химии, 1991,61, 1918.
  157. Ю. И. Бауков, Е. П. Крамарова, А. Г. Шипов, Г. И. Оленева, О. Б. Артамкина, А. И. Албанов, М. Г. Воронков, В. А. Пестунович, Синтез и некоторые свойства Si-замещенных N-диметилсилилметил) лактамов, Журн. Общ. Хим., 1989, 59, 127.
  158. Л. Полинг, П. Полинг, Химия, М., Химия, 1978, 163 L. Pauling, P. Pauling, Shemistry,
  159. W. Н. FREEMAN AND COMPANY SAN FRANCISCO, 1975.
  160. Вад. В. Негребецкий, Ю. И. Бауков, Затарможенная инверсия семичленного цикла вдиметилхлоргермилметил)-и ^(диметилхлорстаннилметил)гексагидроазепин-2-онах, Изв. АН. Сер. хим. 1998, 2379.
  161. G. Haegele, R. Fuhler, Th. Lenzen, SpinA-At and DNMR-SIM-Two New PC-Programs for
  162. Analisys and Simulation of NMR Spectra, Сотр. And Chem., 1995,277.
  163. D. A. Kleier, G. Binsch, General Theory of Exchange-Broadened NMR Line Shapes II.
  164. Explonitation oflnvariance Properties, J. Magn.Res., 1910,146
  165. A.B. Шастин, Т. И. Годовикова, С. П. Голова, М. В. Поворин, Д. Е. Дмитриев, М.О.
  166. , Ю.А. Стреленко, Ю.Т. Стручков, Л. И. Хмельницкий, Б. Л. Корсунский, Реакции нуклеафильного замещения 2,4,6-трис (тринитрометил)-1,3,5-триазина, Хим. гетероцикл. соед., 1995,5,679.
  167. А. Н. Шумский, С. Н. Тандура, Б. И. Уграк, Вад. В. Негребецкий, С. П. Колесников,
  168. А. N. Shumsky, S. N. Tandura, В. I. Ugrak, Vad. V. Negrebetsky, E.P. Kramarova, S. Yu.
  169. А. Н. Шумский, С. Н. Тандура, Б. И. Уграк, Вад. В. Негребецкий, Ю. И. Бауков, С. П.
  170. Колесников, Стереохимическая нежесткость (О-Ое)-хелатного бис (2-оксо-1-гексагидроазепинил)метил.дихлоргермана — обоснование диссоциативного механизма обмена хелатных лигандов, Изв. АН, Сер. хим., 2004, 525.
  171. А. О. Mozzhukhin, A. A. Macharashvili, V. Е. Shklover, Yu. Т. Struchkov, A. G. Shipov,
  172. А. О. Мозжухин, M. Ю. Антипин, Ю. Т. Стручков, А. Г. Шипов, Е. П. Краморова, Ю.
  173. И. Бауков, Кристаллическая и молекулярная структура производных пятикоординированнх кремния и германия, Металлорг. Хим., 1992,5, 906.
  174. С. Ю. Быликин, С. А. Погожих, В. Н. Хрусталев, Вад. В. Негребецкий, А. Г. Шипов, Ю.
  175. S. N. Tandura, А. N. Shumsky, В. I. Ugrak, Vadim V. Negrebetsky, S. Yu. Bylikin, S. P.
  176. Kolesnikov, Stereochemical Flexibility of Bis (amidomethyl)dichlorogermane. A New Dissociative Mechanism of Ligand Exchange in Neutral Hexacoordinated Bischelate Complexes, Organometallies, 2004, in press
  177. Ю. Э. Овчинников, Ю. Т. Стручков, Ю. И. Бауков, А. Г. Шипов, С. Ю. Быликин, (О
  178. Се)-Хелатные бис-(2-оксо-1-гексагидоазепинилметил)дифторгеран и бис-(2-оксо-1-гексагидоазепинилметил)фторгерманийбортетрафторид, Изв. АН, Сер. хим., 1994, 1427.
  179. Yu. I. Baukov, Yu. Е Ovchinnikov, A. G. Shipov, E. P. Kramarova, Vad. V. Negrebetsky,
  180. Yu. T. Struchkov, Synthesis and Crystal structure of enantiomeric Ndimethylfluorosilylmethyl) and N-(dimethylchlorosilylmethyl)-N-(S)-1 -phenylethyl).-acetamides, J. Organomet. Chem., 1997,536,399.
  181. A. B. Bassindale, Yu. I. Baukov, P.G. Taylor, Vad. V. Negrebetsky, Proton catalisis of
  182. Nucleophilic Substitution at Pentacoordinate Silicon, J. Organomet. Chem., 2002,655,1.
  183. Vad. V. Negrebetsky, S. Yu. Bulykin, A. G. Shipov, Yu. I. Baukov, A. B. Bassindale, P.G.
  184. Taylor, Stereochemical rearrangements of dibromides of hexacoordinated germanium containing amidomethyl and lactamomethyl chelate ligands, J. Organomet. Chem., 678, 2003, 39.
  185. Ю.Э. Овчинников, Ю. Т. Стручков, Ю. И. Бауков, А. Г. Шипов, Е. П. Крамарова, С.Ю.
  186. Быликин, Строение органических производных гексакоординированного германия. (О-Ое)-Хелатные бис (2-оксо-1-гексагидроазепинилметил)йодхлоргерман и бис (2-оксо-1-гексагидроазепинилметил)хлорогерманийтрийодид, Изв. АН. Сер. хим. 1994, 1421.
  187. Ю. Э. Овчинников, С. А. Погожих, И. В. Разумовская, С. Ю. Быликин, А. Г. Шипов,
  188. Л. С. Смирнова, Вад. В. Негребецкий, Ю. И. Бауков, Синтез, кристаллическая и молекулярная структура дибромидов и дииодидов гексакоодинированного олова, содержащих лактамометильные С, 0-хелатирующие лиганды, Изв. АН, Сер. хим. 1999, 1988.
  189. С. Ю. Быликин, А. Г. Шипов, Вад. В. Негребецкий, JI. С. Смирнова, Ю. И. Бауков,
  190. Ю. Э. Овчинников, Ю. Т. Стручков, Синтез, кристаллическая структура и стереохимическая нежесткость (0−8п)-бисхелатных бис (лактамометил)-дихлорстаннанов, Изв. АН, Сер. хим., 1996,2768.
  191. N. L. Allinger, N. A. Pamphilis, Conformation Analysis. Stereochemical Studies of Some
  192. Dimethylated Six-and Seven-Membered Rings Hydrocarbones, Org. Chem., 1973,38, 316.
  193. N. L. Allinger, N. A. Pamphilis, Conformation Analysis. Stereochemical Studies of Some
  194. Dimethylated Six-and Seven-Membered Rings Hydrocarbones, Org. Chem., 1973,38, 316.
  195. Yu. I. Baukov, E.P. Kramarova, S. Yu. Bylikin, Vad. V. Negrebetsky, S.A. Pogozhikh, Yu.
  196. Е. П. Крамарова, С. А. Погожих, А. Г. Шипов, Вад. В. Негребецкий, Быликин, Ю. Э.
  197. , Ю. И. Бауков, Бис(0—SO-хелатный 6hc{N-(1-фенилэтил)ацетамидо.метил}дифторсилан первый представитель стабильных соединений гексакоординированного кремния с двумя С, 0-хелатирующими лигандами, Изв. АН, Сер. хим., 2004,251.
  198. Е. П. Крамарова, С. А. Погожих, А. Г. Шипов, Вад. В. Негребецкий, С. Н. Тандура,
  199. Ю. И. Бауков, Е. П. Крамарова, А. Г. Шипов, Ю. Э. Овчинников, С. Н. Тандура, С.Ю.
  200. М. Karplus, Vicinal Proton Coupling constant in Nuclear Magnetic Resonance, J. Am.1. Chem. Soc., 1963,85,2870
  201. T. D. W. Clarridge, High-Resolution NMR Techniques in Organic Chemistry, Amsterdame- Lausanne New-York — Oxford — Shannon — Singapore — Tokyo: Pergamon Press, 1999.
  202. J. H. Noggle, R. M. Schirmer, The Nuclear Overhauser Effect,. Chemical Application. N. Y.-London: Acad. Press, 1971.
  203. A. L. Van Geet, Calibration of Methanol Nuclear Magnetic Resonance Thermometer at Low
  204. Temperature, Anal. Chem., 1970,42, 679.
  205. С. Глесстон, К. Лейдлер, Т. Эйринг, Теория абсолютных скоростей реакций, ИЛ, 1948
  206. Н. М. Эммануэль, Д. Г. Кнорре, Курс химической кинетики, Москва, Наука, 1968.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!