Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Гетероядерные комплексы редкоземельных элементов с фталоцианинами

Диссертация: Гетероядерные комплексы редкоземельных элементов с фталоцианинами
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В последние десятилетия активно развивается химия сэндвичевых (двухи трехпалубных) тетрапиррольных макроциклических соединений11. Известно, что особенностью координационной химии редкоземельных элементов (РЗЭ) является возможность образования наряду с монофталоцианинатами также сэндвичевых комплексов. Такие соединения за счет наличия нескольких макроциклических колец, способных к многочисленным… Читать ещё >

Гетероядерные комплексы редкоземельных элементов с фталоцианинами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ВВЕДЕНИЕ
  • 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Методы синтеза трисфталоцианинатов
  • Гетеролептические фталоцианинаты
  • Гетероядерные трисфталоцианинаты
    • 1. 2. Строение и спектральные свойства сэндвичевых 30−45 трисфталоцианинатов РЗЭ
  • Метод РСА для описания строения 30−36 трисфталоцианинатов
  • Метод MALDITOF масс-спектрометрии для 36−37 идентификации трисфталоцианинатов
  • Метод электронной спектроскопии поглощения (ЭСП)
  • Н ЯМР спектроскопия
    • 1. 3. Краунзамещенные тетрапиррольные соединения 46−57 Постановка задачи
  • 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
  • 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 3. 1. Синтез прекурсоров
    • 3. 2. Синтез гетероядерных гетеролептических 80−86 трисфталоцианинатов
    • 3. 3. МАЬБ1ТОБ масс-спектрометрическое исследование 87−90 гетероядерных трисфталоцианинатов РЗЭ (Ш)
    • 3. 4. Спектральные свойства комплексов 91 -94 [(15С5)4Рс]М*[(15С5)4РС]МРС
    • 3. 5. Исследование строения гетероядерных 94−101 трехпалубных фталоцианинатов в растворе методом спектроскопии 'Н-ЯМР
    • 3. 6. Строение гетероядерных трехпалубных 102−105 фталоцианинатов в твердом виде по данным рентгеноструктурного анализа
    • 3. 7. Использование разработанного метода для других 106−113 тетрапиррольных лигандов
  • 4. ВЫВОДЫ

Актуальность темы

.

Направленный синтез соединений с заданными физико-химическими характеристиками является приоритетным направлением развития современной химии. Многочисленные исследования в этом направлении посвящены изучению химии тетрапиррольных соединений (порфирины, фталоцианины)1'2. Благодаря особенностям строения макроциклической ароматической системы фталоцианинаты металлов проявляют высокую химическую и термическую стабильность, уникальные оптические, электрохимические и фотохимические свойства, что обуславливает их широкое практическое применение3'4'5'6'7'8'9'10.

В последние десятилетия активно развивается химия сэндвичевых (двухи трехпалубных) тетрапиррольных макроциклических соединений11. Известно, что особенностью координационной химии редкоземельных элементов (РЗЭ) является возможность образования наряду с монофталоцианинатами также сэндвичевых комплексов. Такие соединения за счет наличия нескольких макроциклических колец, способных к многочисленным обратимым редокс-превращениям, перспективны как компоненты многоцветных электрохромных дисплеев, сенсоров, проводниковых материалов. В 2002 году было впервые показано, что трехпалубные фталоцианинаты РЗЭ также могут быть использованы в качестве молекулярных магнетиков12'13'14. В этих соединениях магнитная анизотропия обусловлена полем макроциклических лигандов, связанных с ионами лантанидов. Характерной особенностью данных соединений является существенно более широкий температурный интервал, в котором реализуется молекулярный магнетизм, по сравнению с полиядерными комплексами ё-элементов15'16'17.

Варьирование природы металлов в составе биядерных трехпалубных фталоцианинатов, в том числе и получение гетероядерных комплексов, 6 позволит тонко управлять физико-химическими характеристиками соединений и функциональных молекулярных материалов на их основе. Однако сведения о направленном синтезе, строении и свойствах гетероядерных трехпалубных фталоцианинатов ограничены. Таким образом, значительный интерес представляет поиск эффективных подходов к синтезу трехпалубных гетероядерных фталоцианинатовперспективных компонентов функциональных материалов, в том числе и магнитных.

В качестве основных (модельных) объектов нашего исследования были выбраны незамещенный Н2Рс и тетра-15-краун-5-замещенный фталоцианины Н2[(15С5)4Рс].

Введение

краун-эфирных заместителей в макроцикл фталоцианина позволяет управлять физико-химическими характеристиками супрамолекулярных ансамблей, полученных на его основе, благодаря уникальной способности к катион-индуцированной сборке в растворах. Можно предположить, что наличие краун-эфирных заместителей позволит получать переключаемые устройства нового поколения, в том числе и магнитные материалы.

Цель работы.

Разработка направленного эффективного метода синтеза гетероядерных гетеролептических трисфталоцианинатов РЗЭ (III) (Nd, Eu, GdTb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Y), определение особенностей их строения и спектральных свойств в зависимости от природы металла-комплексообразователя.

Научная новизна.

Разработан синтетический подход к получению гетероядерных гетеролептических трисфталоцианинатов РЗЭ (Ш), заключающийся в использовании незамещенного бисфталоцианината лантана La (Pc)2 в качестве донора дианиона Рс2″ в реакции ацетилацетоната одного металла с замещенным бисфталоцианинатом второго металла. Метод характеризуется высокой эффективностью (выходы ~ 70%) и скоростью протекания реакции (10−20 минут).

На основании предложенного подхода впервые синтезированы ряды гетероядерных гетеролептических трисфталоцианинатов изомерного строения [(15С5)4Рс]Ьп[(15С5)4Рс]У (Рс) и [(15С5)4Рс]У[(15С5)4Рс]1л1(Рс) (Ьп=Ш, Ей, ТЬ, Бу, Но, Ег, Тш, УЬ). Выявлены закономерности влияния природы металла-комплексообразователя на состав образующихся продуктов. Установлено, что в случае комплексов неодима и европия, как представителей начала ряда лантанидов, выходы целевых соединений снижаются из-за термодеструкции сэндвичевых соединений, связанной с увеличением ионного радиуса металла.

Аналогичный метод синтеза был использован для получения неописанных ранее комплексов, содержащих в своем составе одновременно два парамагнитных центра с разным количеством электронов [(15С5)4Рс]ТЬ[(15С5)4Рс]Тт (Рс) и.

15С5)4Рс]Тт[(15С5)4Рс]ТЬ (Рс), а также [(15С5)4Рс]Бу[(15С5)4Рс]Сс1(Рс) и [(15С5)4Рс]Сс1 [(15С5)4Рс]Бу (Рс).

Найдены подходы к выделению в индивидуальном виде и идентификации синтезированных соединений методами ЭСП, ЯМР-спектроскопии, МА1Л)1-ТОР масс-спектрометрии. Выявлены особенности ЯМР спектров комплексов парамагнитных РЗЭ и их зависимости от лантанид-индуцированных сдвигов.

Разработаны методики выращивания монокристаллов гетероядерных комплексов иттербий — иттрий [(15С5)4Рс]УЬ[(15С5)4Рс]У (Рс)х20СНС13 и туллий-иттрий — [(15С5)4Рс]Тш [(15С5)4Рс]У (Рс) х 15СНСЬ. Методом РСА показано, что переход от комплекса УЬ-У к Тш-У не приводит к существенному изменению геометрии молекул, а лишь незначительно изменяются длины связей металл-азот и углы разворота палуб друг относительно друга. Полученные монокристаллы содержат в кристаллической решетке несколько десятков сольватных молекул хлороформа, что является типичным для сэндвичевых краун-замещенных фталоцианинатов РЗЭ. Результаты PC, А полностью согласуются со строением комплексов в растворах, полученным на основании анализа данных ЯМР-спектроскопии.

На примере тетра-(4,5-дибутокси)фталоцианина и 2,3-нафталоцианина продемонстрирована универсальность разработанной методики для получения гетероядерных трехпалубных гетеролептических комплексов РЗЭ с другими тетрапиррольными соединениями. Благодаря проведенным экспериментам впервые установлено образование трехпалубного гетероядерного комплекса лютеций — тербий, содержащего одну фталои две нафталоцианиновые палубы -[(1Ви)4Мс]Ьи[(*Ви)4Кс]ТЬ (Рс).

Впервые показано, что использование в исследуемой реакции бис (тетра-15-краун-5)фталоцианината лантана в качестве источника фталоцианинат-аниона позволяет получать гетероядерные гетеролептические трисфталоцианинаты с терминальной краун-замещенной палубой [(15С5)4Рс]М (Рс)М'(Рс).

Практическая значимость работы.

Разработан высоко селективный метод синтеза гетероядерных гетеролептических трисфталоцианинатов РЗЭ (III), характеризующийся высокой эффективностью и высокой скоростью протекания реакции.

Данный подход позволяет направленно получать гетероядерные комплексы, содержащие как один, так и два парамагнитных центра в молекуле трисфталоцианината. Разработанные методы синтеза и найденные закономерности позволяют направленно получать гетероядерные гетеролептические трисфталоцианинаты РЗЭ (III) для создания на их основе полифункциональных материалов. Особенно перспективным представляется применение гетероядерных комплексов для 9 разработки активных компонентов новых молекулярных магнитных материалов, в том числе с переключаемыми свойствами за счет супрамолекулярной сборки.

Основные положения, выносимые на защиту:

— Синтетические подходы к получению гетероядерных гетеролептических трисфталоцианинатов РЗЭ (Ш), в том числе содержащих в своем составе два различных парамагнитных лантанида.

— Выделение в индивидуальном виде и идентификация гетероядерных гетеролептических трисфталоцианинатов РЗЭ (1П) методами ЭСП, ЯМР-спектроскопии, МАЫ31-ТОР масс-спектрометрии.

— Строение гетероядерных гетеролептических трисфталоцианинатов РЗЭ (Ш) в растворах и твердом виде.

— Применение разработанного подхода к получению гетероядерных гетеролептических комплексов РЗЭ (Ш) с различными тетрапиррольными лигандами (тетра-(4,5-дибутокси)фталоцианин и 2,3-нафталоцианин).

— Использование бис (тетра-15-краун-5)фталоцианината лантана в качестве источника фталоцианинат-дианиона в исследуемой реакции.

Личный вклад автора.

Диссертантом выполнен основной объем экспериментальных исследований, их обработка и анализ, сформулированы положения, выносимые на защиту и выводы.

Апробация работы.

Результаты исследований представлены на V Международном симпозиуме «Молекулярный дизайн и синтез супрамолекулярных архитектур» (Казань, 2009), Международной школе-конференции по физической химии краун-соединений, порфиринов и фталоцианинов.

Туапсе, 2009, 2010 гг.), XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Волгоград, 2011).

Публикации.

Основное содержание работы опубликовано в 1 статье в реферируемом журнале и 5 тезисах докладов на Российских и Международных конференциях.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского Фонда Фундаментальных исследований (проекты № 08−03−835 и 11−03−968), программы Президиума РАН «Направленный синтез неорганических веществ с заданными свойствами и создание функциональных материалов на их основе».

выводы.

1) Разработаны фундаментальные основы направленного синтеза новых гетероядерных гетеролептическихтрисфталоцианинатов РЗЭ (III), характеризующегося высокой эффективностью и скоростью протекания реакции.

2) С высокими выходами (~70%) впервые синтезированы серии гетероядерных изомерных комплексов [(15С5)4Рс]М[(15С5)4Рс]У (Рс) и [(15С5)4Рс]У[(15С5)4Рс]М (Рс) (М=Ш, Еи, ТЬ, Ву, Но, Ег, Тш, УЬ).

3) На основе разработанного подхода впервые получены гетероядерные трисфталоцианинаты с двумя парамагнитными центрами.

15С5)4Рс]ТЬ[(15С5)4Рс]Тш (Рс) и [(15С5)4Рс]Тш[(15С5)4Рс]ТЬ (Рс), а также [(15С5)4Рс]Ру[(15С5)4Рс]Оа (Рс) и [(15С5)4Рс]Ос1[(15С5)4Рс]Ву (Рс).

4) Предложены подходы к выделению в индивидуальном виде и идентификации синтезированных соединений методами ЭСП, ЯМР-спектроскопии, МА1Х)1-ТОР масс-спектрометрии, выявлены особенности ЯМР спектров комплексов парамагнитных РЗЭ и их зависимости от лантанид-индуцированных сдвигов.

5) Разработаны методики выращивания монокристаллов гетероядерных комплексов иттербий — иттрий [(15С5)4Рс]УЬ[(15С5)4Рс]У (Рс)х20СНС13 и туллий — иттрий [(15С5)4Рс]Тш[(15С5)4Рс]У (Рс)х15СНС13. Методом рентгеноструктурного анализа определена геометрия молекул. Показано, что результаты РСА полностью согласуются со строением комплексов в растворах, полученным на основе анализа данных ЯМР-спектроскопии.

6) Показана возможность использования разработанного метода для получения гетероядерных гетеролептических комплексов РЗЭ с другими тетрапиррольнымилигандами на примере тетра-(4,5-дибутокси)фталоцианина и 2,3-нафталоцианина. Впервые обнаружено образование трехпалубного гетероядерного комплекса, содержащего одну фталоцианиновую палубу и две нафталоцианиновые -[(1Ви)4Кс]Ьи[(1Ви)4Мс]ТЬ (Рс).

7) Установлено, что применение в исследуемой реакции в качестве источника фталоцианинат-дианиона бис (тетра-15 -краун- 5) фталоциа-нината лантана позволяет получать гетероядерные гетеролептические трисфталоцианинаты с терминальной краун-замещенной палубой [(15 С5)4Рс]М*(Рс)М (Рс) .

Показать весь текст

Список литературы

  1. Kadish K.M. et all. Academic Press. 19 992 003. v. 1−20.л
  2. Успехи химии порфиринов // Под ред. Голубчикова О. А. НИИ Химии СпбГУ. 1997. 1999. 2001. 2004. т. 1−4.
  3. Nonlinear Optics of Organic Molecules and Polymer // H.S. Nalwa and Miryata S. Eds. 1997. CRC. Boca Raton, FL.
  4. Phthalocyanines. Properties and applications // Eds. Leznoff C.C., Lever A.B.P. VCH Publishers. New York. 1989. 1993. 1996. v.1−4.
  5. J., Kasuga K., Arnold D.P. //Sandwich Type Phthalocyaninato and Porphyrinato Metal Complexes // In: Nalwa H.S. (ed.), Supramolecular photosensitive and electoactive materials, Academic Press, New York, 2001. p. 114 211.
  6. De la Torre G., Nicolau M., Torres T. // Phthalocyanines: Synthesis, Supramolecular Organization and Physical properties //In: Nalwa H.S. (ed.), Supramolecular photo-sensitive and electoactive materials, Academic Press, New York, 2001. p. 1−113.
  7. G., Simon J., Germain J.P. // Metallophthalocyanines: Gas sensors, resistors and field effect transistors // Coord. Chem. Rev. 1998. v. 178−180. p.1433.
  8. J.S. Lindsey D.F. Bocian, // Molecules for Charge-Based Information Storage// Acc. Chem. Res 2011, 44, 638−650.
  9. Gorbunova Yu.G., Rodriquez-Mendez M.L., Kalashnikova I.P., Tomilova L.G., de Saja J.A. //Langmuir-Blodgett films of Bis-octakispropyloxy-Samarium Bisphthalocyanine. Spectroscopic and gas sensing properties// Langmuir, 2001, 17, p. 5004−5010.
  10. В.Е., Томилова Л. Г., Томилов Ю. В. //Методы синтеза комплексов редкоземельных элементов с лигандами тетрапиррольного типа// Успехи химии, 2008, Том 77, N 10, с. 938−972.10
  11. N. Ishikawa, Т. lino, У. Kaizu. // Interaction between f-Electronic systems in dinuclear lanthanide complexes with phthalocyanines // J. Am. Chem. Soc., 2002, Vol. 124, № 38, P. 11 440−11 447.1.л
  12. N. Ishikawa, S. Osuka, Y. Kaizu // The Effect of the f-f Interaction on the Dynamic Magnetism of a Coupled 4f8 System in a Dinuclear Terbium Complex with Phthalocyanines//Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 731 -733.
  13. N. Ishikawa, M. Sugita, and W. Wernsdorfer // Quantum Tunneling of Magnetization in Lanthanide Single-Molecule Magnets: Bis (phthalocyaninato)terbium and Bis (phthalocyaninato)dysprosium Anions// Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 2931 -2935.
  14. N. Ishikawa, M. Sugita, and W. Wernsdorfer //Nuclear Spin Driven Quantum Tunneling of Magnetization in a New Lanthanide Single-Molecule Magnet: Bis (Phthalocyaninato)holmium Anion//J. AM. CHEM. SOC. 2005, 127, 36 503 651. i о
  15. Braun A. and Tcherniac J. // Quelques sels complexes des o-dinitnles avec le cuivre et la pyridine J. Ber.Dtsch.Chem.Ges. 1907. v. 40. p. 2709.
  16. И.С., Москалев П. Н., Макашов Ю. А. Образование необычных фталоцианинов редкоземельных элементов. Журн. Неорг. Хим. 1965, 10, 1065.
  17. K.Kasuga, M. Ando, H. Morimoto, K.Isa. // Preparation of new phthlocyanine complexes of yttrium (III) and some lanthanoid ions // Chem. Lett., 1986, Vol.15, № 7, 1095−1098
  18. M.M'Sadak, J. Roncali, F.Gamier. J. Chim. // Lanthanides Phthalocyanine complexes: from a diphthalocyanine Pc2Ln to a super complex Pc3Ln2 // J. Chim. Phys., 1986, 83, № 3, 211−216.
  19. Ng D.K.P., Jiang J. Sandwich-type heteroleptic phthalocyaninato and porphyrinato metal complexes. Chem. Soc. Rev. 1997, 26, 433−442.
  20. Buchler, J.W.- Ng, D.K.P. The Porphyrin Handbook- Eds. Kadish, K.M., Smith, K.M., Guilard, R.,.- Academic Press: San Diego, 2000- Vol. 3, ch. 20, pp 245−294.
  21. Jiang, J.- Kasuga, K.- Arnold, D.P. Supramolecular Photosensitive and Electroactive Materials- Nalwa, H. S., Ed.- Academic Press: New York, 2001, 113−210.лг
  22. П.Н., Сэндвичевые координационные соединения металлов с фталоцианинами и порфиринами. Коорд. Хим., 1990, 16, 147−158.
  23. N. Ishikawa, Y. Kaizu // Electronic structure of the one-electron oxidation product of triple-decker lutetium phthalocyaninetrimer // Chem. Phys. Lett. -1995 Vol. 236 — № 1−2, P. 50−56.
  24. А. Г., Сафонова E.A., Горбунова Ю. Г., Цивадзе А. Ю.// Синтез и строение гетеролептических трехпалубных краунфталоцианинатов неодима, европия, гольмия, эрбия и иттербия// ЖНХ, 2010, т.55, № 3, с. 389−397.2 Л
  25. R. Kubiak, A. Was’kowska // From In2Pc3 to (1пРс)2(ц-ОН)2.4-Меру and InPc2H and H2Pc. Determining role of water // J. Molec. Struct. 2003 — Vol. 649-№ 1−2-P. 55−60.
  26. Takamitsu Fukuda, Tsuneaki Biyajima, Nagao Kobayashi// A Discrete Quadruple-Decker Phthalocyanine//JACS, 2010, 132, 6278−6279.
  27. J. Jiang and Dennis K.P.// A Decade Journey in the Chemistry of SandwichType Tetrapyrrolato-Rare Earth Complexes// Accounts of Chemical Research, 2009, 42, 79−88.
  28. I.V. Nefedova, Yu.G. Gorbunova, S.G. Sakharov, A.Yu. Tsivadze //Synthesis and structure of homo- and heteronuclear rare earth elements complexes with tetra-15-crown-5-phthalocyanine // Mendeleev Comm., 2006, Vol.16, № 2, P.67−69.
  29. Takamitsu Fukuda, Wakako Kuroda and Naoto Ishikawa // Observation of long-range f-f interactions between two f-electronic systems in quadruple-decker phthalocyanines // Chem. Commun., 2011, 47, 11 686−11 688
  30. С.И. Троянов, JI.А. Лапкина, B.E. Ларченко, А. Ю. Цивадзе // Кристаллическая структура тристетра (15-краун-5)фталоцианинато. дилютеция (Ш) II Докл. Акад. Наук, 1999, Т. 367, № 5, С. 644−648
  31. Yu.Yu. Enakieva, Yu.G. Gorbunova, S.E. Nefedov, A.Yu. Tsivadze // Synthesis and structure of (R4Pc)Ru (TED)2 complex, where R4PC «tetra-15-crown-5-phthalocyaninato dianion, TED-triethylenediamine // Mendeleev Commun. — 2004 — V.14 — № 5 — P. 193−194.
  32. А.Д., Горбунова Ю. Г., Енакиева Ю. Ю., Кривенко Т. В., Савельев В. В., Ванников А. В., Цивадзе А. Ю. // Нелинейные оптические свойства систем на основе тетра-15-краун-5-фталоцианината рутения // Химия высоких энергий, 2008, т.42, № 4, с. 339−346.
  33. Г. П., Севченко A.H., Соловьев K.H. // Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений // Изд. Минск: Наука и техника. 1968.517 с.
  34. Minor Р.С., Gouterman М., Lever А.В.Р.// Electronic spectra of phthalocyanine radical anions and cations // Inorg. Chem. 1985. v. 24. № 12. p. 1894−1900.
  35. Mack, J.- Stillman, M. // Assignment of the optical spectra of metal phthalocyanines through spectral band deconvolution analysis and ZINDO calculations // Coord.Chem.Rev. 2001. v. 219−221. p. 993.
  36. , E.A. // Электронные спектры фталоцианинов и родственных соединений//Черкассы- 1989.
  37. Rosseau, R.- Rodriguez-Mendez, M.L. // Extended Huckel molecular orbital model for lanthanide bisphthalocyanine complexes // J.Molec.Struct. 1995. v. 356. p. 49.
  38. Markovitsi, D.- Tran-Thi, T.-H.- Even, R.- Simon, J. // Near infrared absorption spectra of lantanide bis-phthalocyanines // Chem.Phys.Lett. 1987. v. 137. p. 107.
  39. Ishikawa, N.- Ohno, O.- Kaizu, Y. // Electronic states of bis (phthalocyaninato)lutetium radical and its related compounds: the application of localized orbital basis set to to open-shell phthalocyanine dimers // J. Phys. Chem. 1993. v. 97. p. 1004.
  40. K.P., Gorbunova Yu.G., Tsivadze A.Yu. // NMR-based analysis of structure of heteroleptic triple-decker (phthalocyaninato)(porphyrinato) lanthanides in solutions// Magnetic Resonance in Chemistry, 2010, V. 48, № 7, p.505−515.
  41. K.P., Gorbunova Yu.G., Tsivadze A.Yu. // NMR investigation of intramolecular dynamics of heteroleptic triple-decker (porphyrinato) (phthalocyaninato) lanthanides// Dalton Trans., 2011, V.40, № 43, p. 1 147 411 479.
  42. Martynov A.G., Gorbunova Yu.G.//.H NMR spectral analysis in series of heteroleptic triple-decker lanthanide phthalocyaninato complexes: Contact and dipolar contributions of lanthanide-induced shifts// Polyhedron, 2010, V. 13, № 1, p.391−399.
  43. A.G., Gorbunova Yu.G., Tsivadze A.Yu. //Novel approaches to model-free analysis of lanthanide-induced shifts, targeted to the investigation of contact term behavior// Dalton Trans., 2011, V. 40, № 27, p.7165−7171.
  44. H. Konami, М. Hatano, A. Tajiri // An analysis of paramagnetic shifts in proton NMR-spectra of non-radical lanthanide (Ill)-phthalocyanine sandwich complexes // Chem. Phys. Lett. 1989 — Vol. 160 — № 2 — P. 163−167.7П
  45. D.P. Arnold, J. Jiang // Distinction between light and heavy lanthanide (III) ions based on the 'H NMR spectra of heteroleptic triple-decker phthalocyaninato sandwich complexes II J. Phys. Chem. A 2001 — Vol. 105 — № 2 — P. 7525−7533.n 1
  46. A.R., Ahsen V., Bekaroglu O. // Preparation of a novel, soluble copper phthalocyanine with crown ether moieties// Chem.Commun. 1986. № 12. p. 932 933.
  47. N., Nishiyama Y. // A copper phthalocyanine with crown ether voids// J. Chem.Soc. Chem.Commun. 1986. № 19. p. 1462−1463.
  48. Hendriks R., Sielcken О. E., Drenth W., Nolte R.J.M.// Polytopic ligand systems: synthesis and comlexation properties of a «crowned» phthalocyanine// J. Chem.Soc. Chem.Commun. 1986. № 19. p. 1464−1465.nc
  49. E.O., Цивадзе А. Ю., Битиев Ш. Г. // Оптические свойства комплексов роданидов натрия и калия с тетракраунзамещенными фталоцианинами новыми макроциклическими лигандами // Журн. неорг. химии. 1993. т. 38. № 10. с. 1694−1696.7 f
  50. A.Yu., Lapkina L.A., Gorbunova Yu.G. //Supramolecular System based on crownphthalocyaninates of metals.// Phosphorus, Sulfur and Silicon. 2001, V.169, p. 521−526.77
  51. Цивадзе А.Ю. II Супрамолекулярные металлокомплексные системы на основе краунзамещенных тетрапирролов // Успехи химии, 2004, Т.73, № 1, С. 6−39.
  52. Gorbunova Yu.G., Lapkina L.A., Tsivadze A.Yu. II Supramoleculecular systems, constructed from crownphthalocyaninates // J. of Coord. Chem., 2003, V.56, № 14, 1223−1232.7Q
  53. Ю.Г., Лапкина Л. А., Мартынов А. Г., Бирюкова И.В., Цивадзе
  54. A.Ю. II Синтез, строение и особенности комплексообразования краунфталоцианинатов редкоземельных элементов // Координац. Химия, 2004, Т. 30, № 4, С. 263.
  55. А.Ю. //Метал локомплексные системы на основе краунзамещенных тетрапирролов // В книге «Современные проблемы общей и неорганической химии» -М. 2004.-400 е., С. 37.
  56. Yu.G. Gorbunova, A.G. Martynov, A.Yu. Tsivadze. Crown-Substituted Phthalocyanines: from Synthesis towards materials. In Handbook of Porphyrin Science, 2012, accepted.
  57. E.O., Цивадзе А. Ю., Битиев Ш. Г., Горбунова Ю.Г., Жилое
  58. B. И., Минин В. В. II Темплатный синтез тетракраунзамещенных фталоцианинов лютеция в расплаве и их спектроскопическое исследование// Журн. неорган, химии., 1995, Т. 40, № 6, С. 984−989.
  59. Ю.Г., Толкачева Е. О., Цивадзе А.Ю.//Темплатный синтез несимметричного дифталоцианина лютеция, содержащего незамещенный и тетра-краунзамещенный фталоцианиновые лиганды //Координац. Химия, 1996, Т. 22, № 12, С. 944−946.
  60. Л.А., Ларченко В. Е., Толкачева Е. О., Попов К. И., Константинов Н. Ю., Носова В. М., Цивадзе А.Ю.// Тетракраунзамещенные монофталоцианинаты лютеция (Ш)// Журн. неорг. хим. 1998. т 43. № 6. с. 987−995.
  61. Yu.G., Lapkina L.A., Golubeva S.V., Larchenko V.E., Tsivadze A.Yu. //Synthesis of crown ether-substituted yttrium (III) bisphthalocyanine. //Mendeleev Communications, 2001, Vol. 11, N 6, p. 214−215.
  62. А.Г., Горбунова Ю. Г., Храпова И. Г., Сахаров С. Г., Цивадзе А. Ю. // Синтез и спектроскопическое исследование сэндвичевых двухпалубных комплексов лантана с тетра-15-краун-5-фталоцианином // ЖНХ, 2002, т. 47, № ю, с. 1616−1622.
  63. Biryukova I.V., Gorbunova Yu. G., Tsivadze A. Yu.//Synthesis and Characterization of Terbium and Yttrium Triple-Decker Complexes with Tetra-15-Crown-5-Phthalocyanine // Journal of Porphyrins and Phthalocyanines, 2004, V.8, № 4−6, p.611.
  64. И.В., Горбунова Ю. Г., Цивадзе А. Ю. // Синтез и спектроскопическое исследование комплексов тербия(Ш) и неодима (Ш) с тетра-15-краун-5-фталоцианином // ЖНХ, 2005, Т.50, № 2, с.204−212.
  65. Birin K.P., Gorbunova Yu.G., Tsivadze A. Yu. II Praseodymium (III) bis-tetra-(15-crown-5)-phthalocyaninates.: synthesis, spectral features and supramolecular aggregation // J. of Porphyrins and Phthalocyanines. 2006, V.10, № 4−6, 562.
  66. Birin K.P., Gorbunova Yu.G., Tsivadze A. Yu II The features of coordination chemistry of cerium (IV) complexes with tetra-15-crown-5-phthalocyanine // J. of Porphyrins and Phthalocyanines. 2006. V.10. № 7. P. 931−937.
  67. К.П., Горбунова Ю. Г., Цивадзе А. Ю. // Синтез и спектроскопическое исследование комплексов празеодима (III) с тетра-(15-краун-5)-фталоцианином // Журн. Неорг. Химии, 2007, Т.52, № 2, с.232−237.97
  68. JI. А. Лапкина, Сахаров С. Г., Константинов Н. Ю., Ларченко В. Е., Горбунова Ю. Г., Цивадзе А. Ю. // Краун-замещенные фталоцианинаты Se (III): синтез и спектральные свойства // Журнал неорганической химии, 2007, Т. 52, N 11, С. 1868−1878.98 •
  69. Martynov A.G., Nefedova I.V., Gorbunova Yu.G., Tsivadze A.Yu. II Synthesis and chemical behavior of triple-decker lanthanum tetra-(15-crown-5)-phthalocyaninate // Mendeleev Comm. 2007, V. 17, № 1, 66−67.
  70. Martynov A.G., Gorbunova Yu. G. II Heteroleptic phthalocyaninato-tetra (15-crown-5)phthalocyaninato. lanthanides (III) double-deckers: synthesis and cation-induced supramolecular dimerization // Inorg. Chimica Acta, 2007, V. 360. № l.P. 122−130.
  71. А.Г., Горбунова Ю. Г., Цивадзе А. Ю. // Калий-промотированная анионная селективность бис-(тетра-15-краун-5-фталоцианинатов) лантанидов // Физикохимия поверхности и защита материалов, 2011, т.47, № 4, с. 386−391.
  72. Ю.Г., Комарова О. Ю., Демин C.B., Мешков C.B., Цивадзе А. Ю. //Синтез дицианобензо-15- краун-5 //Координац. Химия, 1997, Т. 23, № 7, С. 553−556.
  73. R.D. Shanon // Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomie distances in halides and chaleogenides // Acta Cryst. 1976 — Vol. A32-P. 751−767.
  74. J. Peters, J. Huskens, and D. Raber, Progress in Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy, 1996, 28, 283−350.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!