Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Каталитическая активность электроосажденных сплавов системы Ni-P в реакции катодного выделения водорода

Диссертация: Каталитическая активность электроосажденных сплавов системы Ni-P в реакции катодного выделения водорода
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Скорость РВВ меняется с увеличением содержания фосфора в покрытии, как за счет развития поверхности, так и изменения каталитической активности покрытий. С увеличением концентрации фосфора скорость реакции выделения водорода растет за счет увеличения шероховатости покрытия. Собственной каталитической активностью обладают только №, Р-сплавы, содержащие до 7 масс. % фосфора. При более высоких… Читать ещё >

Каталитическая активность электроосажденных сплавов системы Ni-P в реакции катодного выделения водорода (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Лист обозначений
  • ГЛАВА 1. Обзор литературы
    • 1. 1. Кинетика и механизм катодного выделения водорода
    • 1. 2. Природа каталитической активности металлов и сплавов в реакции выделения водорода
    • 1. 3. Особенности выделения водорода на никеле
      • 1. 3. 1. Кинетика выделения водорода на монокристаллах никеля
      • 1. 3. 2. Кинетика выделения водорода на поликристаллическом никеле
      • 1. 3. 3. Выделение водорода на никелевых покрытиях. Влияние состояния поверхности
    • 1. 4. Особенности выделения водорода на поверхности никелевых сплавов
      • 1. 4. 1. Кинетика и механизм реакции выделения водорода на сплавах никеля
      • 1. 4. 2. Влияние качественного, количественного состава и структуры сплавов никеля на скорость выделения водорода
      • 1. 4. 3. Влияние режима получения покрытий сплавов никеля на скорость выделения водорода
  • ГЛАВА 2. Методика эксперимента
    • 2. 1. Осаждение покрытий
      • 2. 1. 1. Составы электролитов, условия осаждения
      • 2. 1. 2. Расчет выхода по току и толщины покрытия
    • 2. 2. Исследование свойств покрытий
      • 2. 2. 1. Рентгенофазовый анализ
      • 2. 2. 2. Сканирующая электронная микроскопия
      • 2. 2. 3. Сканирующая атомно-силовая микроскопия
    • 2. 3. Электрохимические исследования кинетики РВВ
      • 2. 3. 1. Методика исследования катодного выделения водорода
      • 2. 3. 2. Определение относительных факторов шероховатости покрытий
    • 2. 4. Статистическая обработка данных
  • ГЛАВА 3. Синтез никель-фосфорных покрытий
    • 3. 1. Электрохимическое осаждение №, Р-покрытий в потенциодинамиче-ском режиме
      • 3. 1. 1. Характеристика процесса осаждения
      • 3. 1. 2. Состав, морфология и структура покрытий
    • 3. 2. Электрохимическое осаждение №, Р-покрытий в гальваностатическом режиме
      • 3. 2. 1. Характеристика процесса осаждения
      • 3. 2. 2. Состав, морфология и структура покрытий
  • ГЛАВА 4. Каталитическая активность электроосажденных сплавов системы Ni-P в реакции выделения водорода
    • 4. 1. Скорость реакции выделения водорода на сплавах системы Ni- Р
    • 4. 2. Роль развития поверхности в изменении скорости процесса
    • 4. 3. Механизм выделения водорода на сплавах Ni-P
  • Выводы

Актуальность темы

: Процессы электрохимического окисления ивыде-ления'водорода на переходных металлах имеют фундаментальное и прикладное значение. Их изучение с позиций электрокатализа акту алых о в связи с развитием экологически чистых источников энергии, нуждающихся? в разработке каталитически активных материалов [1, 2]. Одной из альтернатив металлам платиновой группы являетсяникель — характерный представитель металлов с, высокой энергиейадсорбции атомов водорода: Активность никеля в реакции выделения водорода (РВВ) может быть увеличена за счет сплавообразования с элементами, которые либо способствуют развитию, поверхности катализатора, ли. 66- изменяют, его электронные свойства. Такими перспективными* материалами!, как раз и являются• сплавы никеля с фосфором: даже незначительное содержаниепоследнего может существенно повлиять на структуру и свойства осадка. Имеющаяся информация о каталитических свойствах сплавов системы №-Р в реакции выделения водорода недостаточна и довольно противоречива. Причиной выявленных несоответствий может быть различие не только в способах получения осадков, но и в методах исследования кинетики РВВ, в отсутствии учета истинных поверхностей, электродов. Особый интерес представляют электро-осажденныесплавыформирующиеся при высоких перенапряжениях, что должно приводить. к росту дисперсности и дефектности структуры.:

Работа.выполнена согласно-тематическому плану НИР Воронежского государственного университета, проводимых по заданию Федерального агентства по образованию, и поддержана РФФИ, проект № 08−03−194а «Гетерогенные процессы в металлических системах с электрохимическими, сорбционными и транспортными стадиями: кинетикатермодинамика».

Цель работы: установление каталитических свойств электроосажденных сплавов системы М-Р с различным содержанием фосфора в реакции выделения водорода в серной кислоте.

Для достижения поставленной цели были сформулированы и решены следующие задачи:

1. Электрохимический синтез никелевых покрытий с различным содержанием фосфора в потенциодинамическом и гальваностатическом режимах из электролита с варьируемой концентрацией фосфорсодержащего компонента (на примере гипофосфита натрия).

2. Исследование влияния концентрации гипофосфита натрия на состав, структуру и морфологию никель-фосфорных покрытий с использованием комплекса физических и электрохимических методов.

3. Оценка скорости реакции выделения водорода на электроосажденных покрытиях и выявление связи между составом покрытий и их каталитическими характеристиками.

4. Расчет кинетических параметров процесса и установление наиболее вероятного механизма РВВ на исследуемых сплавах.

Научная новизна:

— Получены систематические данные по влиянию концентрации гипо-фосфит-ионов и режима осаждения на закономерности формирования электролитических никель-фосфорных сплавов.

— Определены структурные и, морфологйческие характеристики №, Р-покрытий различного состава.

— Установлены корреляции между составом, структурой №, Р-покрытий и основными кинетическими характеристиками реакции выделения водорода из растворов серной кислоты.

— Проведен анализ экспериментальных данных по кинетике реакции выделения водорода на электроосажденных №, Р-покрытиях, предложен и обоснован наиболее вероятный механизм процесса.

Практическая значимость работы:

Выявленные закономерности формирования электроосажденных никель-фосфорных сплавов с различной каталитической активностью в реакции выделения водорода могут быть использованы для получения покрытий с заданными свойствами, а также для интенсификации катодных процессов в топливных элементах и электрохимических технологиях синтеза органических и неорганических продуктов.

Положения, выносимые на защиту:

1. Пропорциональный рост содержания фосфора в электроосажденных №, Р-сплавах с увеличением концентрации гипофосфит-ионов наблюдается лишь до определенного предела. Рентгеноаморфные сплавы с содержанием фосфора 7 -г 12 масс. % образуются в данном электролите при Сн ро >0.01 моль/л и более низкой поляризации процесса и представляют собой нанокристаллический никель и его фосфиды. Сплавы с содержанием фосфора до 7 масс.% представляют собой твердый раствор фосфора5 в никеле с включением нанокристаллов металла.

2. Шероховатость покрытия растет с содержанием фосфора за счет увеличения структурной разупорядоченности и изменения морфологических характеристик поверхности. Каталитическая активность покрытий возрастает в определенной области’составов (до 7 масс.% Р) и обусловлена увеличением дефектности покрытийс образованием фосфидов никеля наблюдается ее снижение до уровня литого никеля и независимость от состава осадка.

3. При малых перенапряжениях реакция выделения водорода на №, Р—покрытиях протекает по механизму Фольмера-Гейровского с лимитирующей стадией переноса заряда. С ростом катодного потенциала происходит смена механизма, и процесс начинает контролироваться стадией рекомбинации.

Публикации и апробация работы. По материалам диссертации опубликовано 18 работ, среди которых б статей (из них 3 — в журналах, отвечающих перечню ВАК РФ) и 12 тезисов докладов и материалов конференций. Основные результаты работы представлялись на следующих конференциях:

III и IV Всероссийской конференциях «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах»: «ФАГРАН-2006», «ФАГРАН-2008» (Воронеж — 2006, 2008) — VI Всероссийской интерактивной конференции молодых ученых (Саратов — 2007) — IV Всероссийской научнопрактической конференции (Пенза — 2007) — 7 Всерос. конф. — школы «Нелинейные процессы и проблемы самоорганизации в современном материаловедении» (Воронеж — 2009) — International Corrosion Engineering Conference: ICEC2007 (Seoul — 2007) — 59 Л and 60 th Annual meetings of the International Society of Electrochemistry: ISE2008, ISE2009 (Seville — 2008, Beijing — 2009) — the European corrosion congress: Eurocorr 2007 (Freiburg im Breisgau — 2007) — 18th International Congress of chemical and process engineering: CHISA2008 (Prague — 2008) — First Regional Symposium on Electrochemistry of South-East Europe: RSE-SEE 2008 (Istria — 2008) — 5th Baltic Conference on Electrochemistry «Functional materials in electrochemistry — from fundamental problems to molecular electronics and modern power sources» (Tartu — 2008) — 9th International Frumkin Symposium (Moscow -2010).

117 Выводы.

1. В потенциодинамическом и гальваностатическом режимах на медных и никелевых подложках получены никель-фосфорные покрытия с варьируемым за счет изменения концентрации гипофосфит-ионов в электролите содержанием фосфора от 0,2 до 12,6 масс.%, различающиеся морфологией (относительные факторы шероховатости принимают значения от 0,75 до 45,6) и структурой. Включение фосфора в покрытие приводит к уменьшению размера зерен кристаллитов, увеличению структурной разупорядоченности и переходу к рентге-ноаморфному состоянию. При содержании фосфора до 7 масс. % покрытия являются нанокристаллическими и представляют собой нанокристаллиты никеля и твердый раствор фосфора в ГЦК-решетке никеляпри содержании фосфора более 7 масс.% - содержат нанокристаллиты никеля и его фосфиды.

2. Состав и морфология покрытий зависят от режима осаждения. Пленки, полученные в потенциодинамическом режиме, содержат кроме фосфора также углерод и кислород и обладают за счет этого более высокими факторами шероховатости по сравнению с покрытиями, осажденными при постоянном токе, при одинаковой концентрации фосфора. Выявлена роль подложки в процессе электроосаждения (выход по току) и показано отсутствие влияния на морфологию покрытий (фактор шероховатости).

3. Скорость РВВ меняется с увеличением содержания фосфора в покрытии, как за счет развития поверхности, так и изменения каталитической активности покрытий. С увеличением концентрации фосфора скорость реакции выделения водорода растет за счет увеличения шероховатости покрытия. Собственной каталитической активностью обладают только №, Р-сплавы, содержащие до 7 масс. % фосфора. При более высоких концентрациях, когда осадки находятся в рентгеноаморфном состоянии, скорость реакции, нормированная на фактор шероховатости поверхности, выходит на уровень литого никеля и остается практически постоянной.

4. Состав электроосажденных №, Р-сплавов оказывает влияние на характеристики поляризационных кривых. При переходе от никелевого покрытия к сплавам, независимо от режима их получения, поляризационные кривые смещаются в область более положительных потенциалов и больших катодных токов. На кривых в полулогарифмических координатах можно выделить два та-фелевских участка, различающихся наклоном. Протяженность первого участка (Ь = - 0,084 — -0,150 В) сокращается с ростом содержания фосфора в покрытии, и при ~7 масс.% он уже не фиксируется. Влияние состава сплава проявляется также в увеличении наклонов линейных участков поляризационных кривых как в области небольших, так и высоких перенапряжений.

5. На основании анализа комплекса экспериментальных данных по кинетике РВВ, полученных методами вольтамперометрии и хронопотенциометрии отключения катодного тока сделаны предположения о наиболее вероятном маршруте протекания процесса. На всех исследуемых Ni, Pпокрытиях при небольших перенапряжениях процесс протекает преимущественно по маршруту Фольмера-Гейровского с контролем стадии переноса зарядапри высоких перенапряжениях реализуется механизм Фольмера-Тафеля, замедленной стадией которого является химическая рекомбинация. Влияние состава сплава на параметры процесса проявляется в изменении коэффициентов переноса заряда и степени заполнения поверхности адсорбированным водородом.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Koper М.Т.М. Electrocatalysis: theory and experiment at the interface / M.T.M. Koper // Faraday Discuss. 2008. — V. 140. — P. 11 — 24.
  2. Petrii O.A. Chemistry, electrochemistry and electrochemical applications. Hydrogen / O.A. Petrii / Encyclopedia of electrochemical power sources. -Oxford: Elsevier Science and Technology, 2009. P. 75 Г — 761.
  3. A.H. Перенапряжение водорода / A. H. Фрумкин. М.: Наука, 1988, — 240 с.
  4. Electrocatalysis and electrode surface properties' / A.N. Frumkin et al. // J.Electroanal. Chem. 1971. — V. 33,1. 2. — P. 319 — 328.
  5. Bockris J. O'M. The mechanism of hydrogen evolution at nickel cathodes in aqueous solutions / J. O'M. Bockris, E.C. Potter // J. Chem. Phys. 1952. -V.20,1.4. — P. 614 — 628.
  6. A.B. Кинетика катодного выделения водорода на переходных металлах I. Теоретический анализ / А. В. Введенский, И. А. Гуторов, Н. Б. Морозова // Конденсированные среды и межфазные границы. -2010. Т. 12, № 3. — С. 288 — 300.
  7. К. Электрохимическая кинетика / К. Феттер. М.: Химия, 1967. -856 с.
  8. A.JI. Теоретическая" электрохимия: Учебник для вузов / A.JI. Ротинян, А. И. Тихонов, И: А. Шошина. Л.: Химия, 1981. — 424 с.
  9. Л.И. Исследования* механизма реакций переноса заряда / Л. И. Кришталик // Электрохимия. 2004. — Т. 40, № 2. — С. 131 — 142.
  10. В.А. Механизм реакций электрохимического выделения водорода / В. А. Берденский, А. А. Овчинников // Физическая химия. Современные проблемы. Ежегодник / под ред. Я. М. Колотыркина. М.: Химия, 1980. — С. 202 — 246.
  11. Andersen Terrell N. Hydrogen evolution studies in neutral media / Terrell N. Andersen // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1993. -V. 357,1.1. — P. 77−89.
  12. Gennero de Chialvo M.R. Hydrogen evolution reaction: a kinetic study on electrodes with two domains of adsorption sites / M.R. Gennero de Chialvo, A. C. Chialvo // Journal of Electroanalytical Chemistry. -1995. -V. 388,1. 1−2. -P. 215 224.
  13. Gennero de Chialvo M. R. Kinetics of hydrogen evolution reaction with Frumkin adsorption: re-examination of the Volmer-Heyrovsky and VolmerTafel routes / M.R. Gennero de Chialvo, A. C. Chialvo // Electrochimica Acta. 1998. -V. 44,1. 5 — P. 841- 851.
  14. Gennero de Chialvo M.R. The Tafel-Heyrovsky route in the kinetic mechanism of the hydrogen evolution reaction / M.R. Gennero de Chialvo,
  15. A.C. Chialvo // Electrochemistry Communications. 1999. -V. 1, I. 9. -P. 379- 382.
  16. Lasia Andrzej On the mechanism of the hydrogen absorption reaction / Andrzej Lasia // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2006. -V. 593,1. 1−2.-P. 159−166.
  17. П. Двойной слой и кинетика электродных процессов / П. Делахей.- М.: Мир, 1967. 351 с.
  18. В.В. Наводороживание металлов в электролитах /
  19. B.В. Кузнецов, Г. В. Халдеев, В. И. Кичигин. М.: Машиностроение, 1993. -244 с.
  20. В.И. Электрохимическое и коррозионное поведение металлов в кислых спиртовых и водно-спиртовых средах / В. И. Вигдорович, JI.E. Цыганкова. М.: Радиотехника, 2009. — 328 с.
  21. Е., Трасатти С. Некоторые последние достижения в понимании факторов электрокатализа / Е. Гуэррини, С. Трасатти // Электрохимия. -- 2006. Т. 42, № Ю. — С. 1131−1140.
  22. X. Электрокатализ d и sp- металлами / X. Кита // Электрохимия. Прошедшие тридцать и будущие тридцать лет. М.: Химия, 1982. — С. 85 108.
  23. Petrii О.А., Tsirlina G.A. Electrocatalytic activity prediction for hydrogen electrode reaction: intuition, art, science / O.A. Petrii, G.A. Tsirlina // Electrochimica Acta. -1994. V. 39,1. 11/12. — P. 1739 — 1747.
  24. H.B. О связи электрокаталитической активности металлов в реакции выделения водорода с их свойствами / Н. В. Коровин // Электрохимия. 1994. — Т.27, № 12. — С. 1620 — 1633.
  25. Проблемы электрокатализа / под ред. B.C. Багоцкого. М.: Наука, 1980. -271 с.
  26. И. Современный катализ и химическая кинетика / И. Чоркендорф, X. Наймантсведрайт- перевод с англ. В. М. Ралдугина. -Долгопрудный: Интеллект, 2010. 504 с.
  27. A.M. Электрокатализ бинарными системами / A.M. Скундин // Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия. М.: ВИНИТИ, 1979. -Т.15.-С. 220−227.
  28. И.П. Нанотехнология. Физико-химия нанокластеров, наноструктур и наноматериалов / И. П. Суздалев. М.: КомКнига, 2006.589 с.
  29. Jaksic Milan М. Fermi dynamics and some structural bonding aspects of electrocatalysis for hydrogen evolution / Milan M. Jaksic, Jelena M. Jaksic // Electrochimica Acta. -1994. -V. 39,1. 11 12. — P. 1695 — 1714.
  30. Jaksic Milan M. Hypo-hyper-d-electronic interactive nature of synergism in catalysis and electrocatalysis for hydrogen reactions / Milan M. Jaksic // Electrochimica Acta. 2000. -V. 45,1. 25 — 26. — P. 4085 — 4099.
  31. Jaksic M-M. Advances in electrocatalysis for hydrogen evolution in the light of the Brewer Engell valence — bond theory / M.M. Jaksic // J. Mol. Catal. -1986. — V. 38,1. 1 — 2. — P. 161−202.
  32. Kinetics of hydrogen evolution in alkali leaching of rapidly quenched Ni-Al alloy/ H- Hu-et al. i// Applied Catalysis A: General 2003- -V. 252- I. 1. — P.• 173 -183. ¦ Л/ - ¦ -
  33. B.A. Рекомбинация атомов водорода на поверхности твердых тел / В. А. Лавренко: Киев: Наукова думка^ 1973. — 204-с.
  34. В.Г. Катодное, выделение водорода наг электродах, изготовленных из монокристаллов никеля различных биографии в различных средах / В. Г. Решетняк // Электрохимия. 1978. — Т. 14, № 10. — С. 1588 — 1590-
  35. Я.К. // Перенапряжение водорода на низкоиндексных гранях монокристалла никеля в растворах серной кислоты / Я. К. Арольд, 10.К. Тамм // Электрохимия. 1989. — Т. 25, № 3. — С. 418−421.
  36. Ю. Катодное выделение водорода на никеле в кислой среде / Ю. Тамм, JL Тамм, Я. Арольд // Электрохимия. 2004. — Т. 40, № 11. -С. 1343 — 1347.
  37. Jerkiewicz G. Hydrogen sorption AT/IN electrodes / G. Jerkiewicz // Progress in Surface Science. 1998. — V. 57,1. 2. — P. 137 — 186.
  38. Л. О влиянии концентрации’кислоты на перенапряжение водорода на никеле / JT. Тамм, Ю. Тамм, В. Паст // Электрохимия. 1974. — Т. 10, № 1. — С. 83 — 85.
  39. Ю.К. К вопросу о механизме катодного выделения водорода на никеле в кислых растворах / Ю. К. Тамм, JI.B. Тамм // Электрохимия. -1976. Т. 12, № 6. — С. 955 — 958.
  40. Исследование катодного выделения- водорода на никеле в 1 № H2SO4 методом Фарадеевского импеданса" / М. А. Виноградова и др. // Электрохимия. 1984. — Т. 20, № 12. — С. 1681 — 1685.
  41. В.З. Перенапряжение выделения водорода при электролизе концентрированных щелочных растворов: Никелевый катод /
  42. B.З. Локштанов, А.Л. Ротинян// Электрохимия. 1970. — Т. 6, № 11.1. C. 1642 1647.
  43. Formation of nickel hydrides by hydrogen evolution in alkaline media / / M. Bernardini et al. // Journal of Electroanalytical Chemistry. -1998. -V. 442,1. 1 2. — P. 125 -135.
  44. Tilak B.V. High performance electrode materials for the hydrogen evolution reaction from alkaline media / B.V. Tilak, A.C. Ramamurthy, B.E. Conway // Proc. IndianAcad. Sci. 1986. -V.97,1. 3 — 4. — P. 359 — 393.
  45. Devanthan M.A.V. Mechanism of the hydrogen evolution reaction on nickel in alkaline solutions by the determination of the degree of coverage /
  46. M.A.V. Devanthan, M. Selvaratnam // Trans. Faraday Soc. 1960. — V. 56, I. 12.-P. 1820−1831.
  47. On the kinetics of the hydrogen evolution reaction on nickel in alkaline solution. Part I. The mechanism / N. Krstajic et al. // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2001. — V. 512. — P: 16 — 26.
  48. Examination of factors influencing promotion of H absorption into metal by site-blocking elements / B.E. Conway et al. // J. Electrochem. Soc. -1995. -V. 142, Ll’l.-P: 3755 -3763.
  49. Ю.К. О перенапряжении водорода^ на гальваническом никеле / Ю. К. Тамм, Л.В.* Тамм, Э. Г. Грюнер // Двойной слой и адсорбция на твердых электродах: материалы V симпозиума. Тарту: Тартуск. Гос. Ун.-т, 1978.-С. 248−251.
  50. А.А. Особенности механизмов образования водородных соединений металлов в электрохимических системах / А. А. Гусев, Ю. Н. Шалимов, E.JI. Харченко // Альтернативная энергетика и экология. -2007. Т. 47, № 3. — С. 43−54.
  51. PierozynskiB. Kinetics of hydrogen evolution reaction at nickel-coated carbon fiber materials in 0.5 M H2SO4 and 0.1 M NaOH solutions / B. Pierozyn-ski, L. Smoczynski // Journal of the Electrochemical Society. 2009. — V.156, I: 9. — P. В1045 — В1050.
  52. Marozzi С.A. Development of electrode morphologies of interest in electrocatalysis: Part 2: Hydrogen evolution reaction on macroporous nickel electrodes / C.A. Marozzi, A.C. Chialvo // Electrochimica Acta. 2001. -V. 46,1. 6. — P. 861- 866.
  53. С.Д. Влияние предварительной обработки поверхности никелевого электрода на его электрохимические и каталитические свойства / С. Д. Левина, И. И. Астахов, П. К. Могилевцев // Электрохимия. 1977. — Т. 13, № 6. — С. 845 — 846.
  54. Paseka I. Hydrogen evolution and hydrogen sorption on amorphous smooth Me-P (x) (Me = Ni, Co and Fe-Ni) electrodes /1. Paseka, J. Velicka // Electro-chim. Acta. 1997. — V. 42, I. 2. — P. 237- 242.
  55. Paseka I. Hydrogen evolution reaction on Ni-P alloys: The internal stress and the activities of electrodes / I. Paseka // Electrochimica Acta. 2008. -V. 53, I. 13. — P. 4537 — 4543.
  56. Krolikowski A. Impedance studies of hydrogen evolution on Ni P alloys / A. Krolikowski, A. Wiecko // Electrochimica Acta. — 2002. — V. 47. — P. 2065 -2069.
  57. Paseka I. Influence of hydrogen absorption in amorphous Ni-P electrodes on double layer capacitance and charge transfer coefficient of hydrogen evolution reaction / I. Paseka // Electrochimica Acta. 1999. -V. 44, I. 25. — P. 45 514 558.
  58. Distribution of sulphur and electrochemical properties of nickel sulphur coatings electrodeposited on the nickel foam as hydrogen evolution reaction cathodes / Hanwei He et al. // Materials Letters. 2005. -V. 59,1. 29 — 30. — P. 3968 — 3972.
  59. Valand T. Structure and catalytic behaviour of NiSx films with respect to the hydrogen evolution/ T. Valand, T. Burchardt, T. Gr0ntoft // Int. J. of Hydrogen Energy. 2002. -V. 27,1. 1. — P. 39 — 44.
  60. Study of amorphous Ni-S-Co alloy used as hydrogen evolution reaction cathode in alkaline medium / Qing Han et al. // Int. J. of Hydrogen Energy. -2004. -V. 29,1. 3. P. 243 — 248.
  61. Han Qing Hydrogen evolution reaction on amorphous Ni-S-Co alloy in alkaline medium / Qing Han, Kuiren Liu, Jianshe Chen, Xujun Wei // Int. J. of Hydrogen Energy, -2003. -V. 28, -I. 12, -P. 1345−1352.
  62. The heat-treatment effect of amorphous Ni-S (La) electrode on the hydrogen evolution reaction in an alkaline media / Qing Han et al. // Int. J. of Hydrogen Energy. 2004. -V. 29,1. 6. — P. 597 — 603.
  63. Gennero de Chialvo M. R. Hydrogen evolution reaction on smooth Ni (l x) + Mo (x) alloys (0 < x < 0.25) / M. R. Gennero de Chialvo, A. C. Chialvo Journal of Electroanalytical Chemistry. — 1998. -V. 448,1.1. — P. 87 — 93.
  64. Sputter deposited nanocrystalline Ni and Ni-W films as catalysts for hydrogen evolution / M. Metikos-Hukovic et al. // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2006. -V. 249,1. 1- 2. — P. 172 — 180.
  65. Damian A. Ni and Ni-Mo hydrogen evolution electrocatalysts electrodeposited in a polyaniline matrix/ A. Damian, S. Omanovic // Journal of Power Sources. -2006. -V. 158,1. 1. P. 464 — 476.
  66. Jaksic J. M. Kinetic analysis of hydrogen evolution at Ni-Mo alloy electrodes J. M. Jaksic M. V. Vojnovic, N. V. Krstajic // Electrochimica Acta. -2000. -V. 45,1. 25 26. — P. 4151 — 4158.
  67. Gromboni M. NiMo coatings as electrocatalists for hydrogen evolution in alkaline medium / M. Gromboni, L. Sanches, L. Mascaro // International Hydrogen Energy Congress and Exhibition IHEC 2005: proc. Istanbul, 2005.-P. 115−121.
  68. Hydrogen evolution reaction on Ni-S electrodes in alkaline solutions / E. R. Gonzalez et al. // International Journal of Hydrogen Energy. -1994. -V. 19,1. l.-P. 17−21.
  69. Burchardt T. Hydrogen evolution on NiPx alloys: the influence of sorbed hydrogen / T. Burchardt // International Journal of Hydrogen Energy. 2001. -V. 26.-P. 1193−1198.
  70. Paseka I. Evolution of hydrogen and its sorbtion on remarkable active amorphous smooth Ni P (x) electrodes /1. Paseka // Electrochimica Acta. — 1995. -V. 40,1.11.-P. 1633−1640.
  71. Shervedani R.K. Studies of the Hydrogen Evolution Reaction on Ni-P Electrodes / R.K. Shervedani, A. Lasia // J. Electrochem. Soc: 1997. -V. 144.-P. 51Г-519. ^
  72. A study on the electrodeposited Ni-S alloys as hydrogen-evolution reaction cathodes / Qing Han et al. // International Journal of Hydrogen^ Energy. 2003. — V. 28. — P. 1207 — 1212.
  73. Fan Ch. Hydrogen evolution on electrodepositedi nickel-cobalt-molybdenum in alkaline water electrolysis / Ch. Fan, D.L. Piron, P. Paradis//Electrochimica Acta. -1994. -V. 39,1. 18. P. 2715 — 2722.
  74. Effect of heat-treatment on the mechanism and kinetics of the hydrogen evolution reaction on Ni-P + Ti02 + Ti electrodes / B*. Losiewicz et al. // Journal of* Applied Electrochemistry. 2004. — V. 34. — P. 507 — 516.
  75. Seo M.H. The effects of pH and temperature on Ni-Fe-P alloy electrodeposition from a sulfamate bath' and the material properties of the deposits / M. H. Seo, D. J. Kim, J. S. Kim // Thin Solid Films. 2005. -V. 489,1.1−2.-P: 122−129.
  76. Юм-Розери В. Введение в физическое металловедение / В. Юм-Розери. -М.: Металлургия, 1965. 203 с.
  77. К. Аморфные металлы / К. Судзуки, X. Фудзимори, К. Хасимото. М.: Металлургия, 1987. — 328 с.
  78. М.С. Гальванические покрытия сплавами / М. С. Шапник // Соросовский образовательный журнал. 2001. Т.7, № 6. С. 42 47.
  79. Obradovic М. D. Electrochemical deposition of Ni-W alloys from ammonia-citrate electrolyte / M. D. Obradovic, R. M. Stevanovic, A. R. Despic // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2003. -V. 552. — P. 185 — 196.
  80. Hydrogen evolution at Zn-Ni alloys / J. Stevanovic et al. // Electrochimica Acta. 1998. -V. 43,1. 7. — P. 705 — 711.
  81. Hu W. Electrocatalytic properties of Ti2Ni/Ni-Mo composite electrodes for hydrogen evolution reaction / W. Ни, Jai-Young Lee // International Journal of Hydrogen Energy. 1998. -V. 23, I. 4: — P. 253 — 257.
  82. ПоветкишВШ- Структура и свойства электролитических сплавов / В. В. Поветкин, И. М. Ковенский, Ю. И. Установщиков. М.: Наука, 1992. -253с... vy ¦ ' '
  83. Paseka I. Hydrogen evolution- reaction on amorphous Ni-P and Ni-S electrodes and1 the internal stress in a layer of these electrodes / I. Paseka // Electrochimica Acta. 2001. — V. 47. — P. 921 — 931.
  84. Characteristics of Ni-P alloy electrodeposited from a sulfamate bath / M. H: Seo et al. // Surface and Coatings Technology. 2004. — Y. 176, I. 2.- P. 135−140.
  85. Burchardt T. The effect of deposition temperature on the catalytic activity of Ni-P alloys toward the hydrogen reaction / T. Burchardt // Int. J. of Hydrogen Energy. 2002. — V. 27,1. 3. — P. 323 — 328.
  86. Практикум по прикладной электрохимии: учеб. пособие для вузов / Н.П. Бахчисарайцьян- и др. JI.: Химия, 1990−1 — 304 с.
  87. А.И. Большой химический справочник / А. И. Волков, И. М. Жарский. Минск: Современная школа, 2005. — 608 с.
  88. С.С. Рентгенографический и электроннооптический анализ / С. С. Горелик, JI.H. Расторгуев, Ю. А. Скаков. М: Металлургия, 1994. -277 с.
  89. И.М. Металловедение покрытий / И. М. Ковенский, В. В. Поветкин. М.: СП Интермет Инжиниринг, 1999. — 296 с.
  90. Д., Микроструктура материалов. Методы исследования и контроля / Д. Брандон, У. Каплан. М.: Техносфера, 2004. — 384 с.
  91. Растровая электронная микроскопия и рентгеновский микроанализ: в 2-х кн. / Дж. Гоулдстейн и др. М.: Мир, 1984. — Кн. 1. — 303 с.
  92. А.А. Сканирующие зондовые микроскопы (обзор) / А. А. Суслов, С. А. Чижик // Материалы, Технологии, Инструменты. -1997. Т.2, № 3. — С. 78 — 89.
  93. Lapshin R.V. Feature-oriented scanning methodology for probe microscopy and nanotechnology / R.V. Lapshin // Nanotechnology. 2004. — V. 15, I.'9.- P. 1135−1151.
  94. Lapshin R.V. Automatic drift elimination in probe microscope images based on techniques of counter-scanning1 and topography feature recognition / R.V. Lapshin // Measurement Science and Technology. 2007. — V. 18, 1.3.-P. 907−927.
  95. Д. Определение кинетических параметров выделения водорода на высокоактивны* платиновых электродах по кривым спада потенциала / Д. Шенфус, X. Й. Шпитцер, JI. Мюллер // Электрохимия. -1995. — Т. 31, № 9. — С. 1008−1013.
  96. ЮЗ.Чарыков А. К. Математическая обработка результатов химического анализа: учеб. пособие для вузов / А. К. Чарыков. JL: Химия, 1984. — 168 с.
  97. И.В. О механизме роста Ni-P покрытий, получаемых методом химического осаждения / И. В. Петухов // Электрохимия. 2007. — Т. 43, № 1. — С. 36−43.
  98. Touhami M. Kinetics of the autocatalytic deposition of Ni P alloys in ammoniacal solutions / M. Touhami, E. Chassaing, M. Cherkaoui // Electro-chimica Acta. — 1998. — V. 43, №№ 12 — 13. — P. 1721 — 1728.
  99. B.JI. Электролиз никеля / B.JI. Хейфец, T.B. Грань. M.: Металлургия, 1975. — 334 с.
  100. А.Т. Влияние температуры на электрохимическое поведение никеля в растворах, хлоридов / А. Т. Ваграмян // Электрохимия. 1970. -Т. 6, № 6.-С. 755−761.
  101. Р. О включении глицина в никелевые покрытия, осаждаемые гипофосфитом / Р. Тарозайте, Ю. Буткявичюс // Защита металлов. -1995. Т. 31, № 1.-С. 87−90.
  102. Электроосаждение никеля и сплава никель-фосфор из разбавленных ацетатных электролитов / Дахов В. Н. и др. // Гальванотехника и обработка поверхности. 1993 — Т.2, № 3.- С. 30 — 33.
  103. Т. А. Двойникование в наноструктурных пленках и нанопрогволоках / Т. А. Точицкий, В. М. Федосюк. Минск: Изд. Центр БГУ, 2009. — 440 с.
  104. Гальванические покрытия в машиностроении: справочник в 2-х т. / под ред. М. А. Шлугера, Л. Д. Тока. М.: Машиностроение, 1985. — Т.1. — 240 с.
  105. К.М. Металлические покрытия, нанесенные химическим способом / К. М. Вансовская. Л.: Машиностроение, 1985: — 103 с.
  106. О структурной релаксации и кристаллизации аморфного сплава Ni77P23 /
  107. В.П. Набережных// Металлы. 1985. — № 3. — С. 97 — 101.
  108. И.М. Отжиг электроосажденных металлов и сплавов / И. М. Ковенский. Тюмень: ТюмГНГУ, 1995. — 92 с.
  109. Burchardt Т. Microstructure and catalytic activity towards the hydrogen evolution reaction of electrodeposited NiPx alloys / T. Burchardt, V. Hansen, T. Valand //Electrochimica Acta. 2001. — V. 46,1.18. — P. 2761 — 2766.
  110. Определение химического состояния фосфора и бора в электрохимически осажденных рентген о аморфных никелевых покрытиях / О. В. Сафонова и др. // Электрохимия. 2010. — Т. 46, № 11. — С. 1307 — 1314.
  111. Г. В. Развитие метода рентгеноэлектронной спектроскопии для исследования термоструктурных превращений и релаксационных процессов на поверхности Ni-P расплавов: автореф. дис.. канд. физ-мат. наук / Г. В. Сапожников. Ижевск, 2006. — 24 с.
  112. Скорость реакции выделения водорода на Ni, Р сплавах, модифицированных углеродными частицами разной природы / О. В. Долгих и др. // Конденсированные среды и межфазные границы. — Т. 13, № 1. -С. 49−55.
  113. Lu G. Electrocatalytic properties of Ni-based alloys toward hydrogen evolution reaction in acid media / G. Lu, P. Evans, G. Zangari // J. Electrochem. Soc. 2003. — V.150,1. 5. — P. A551 — A557.
  114. Новый справочник химика и технолога. Электродные процессы. Химическая кинетика и диффузия. Коллоидная химия / под ред. С. А. Симаковой. СПб.: АНО НПО «Профессионал», 2004. — 838 с.
  115. Borucinsky Th. Smooth Raney nickel coatings for cathodic hydrogen evolution by chemical gas phase reaction of nickel electrode surfaces / Th. Borucinsky, S. Rausch, H. Wendt // Journal of Applied Electrochemistry. 1997. -V. 27,1. 7. — P. 762 — 773.
  116. Chialvo A.C. Electrocatalytic activity of nickel black electrodes for the hydrogen evolution reaction in alkaline solutions / A.C. Chialvo, M.R. Gennero de Chialvo // Journal of Applied Electrochemistry. 1991. — V 21. — P. 440 -445.
  117. Correia A.N. Hydrogen evolution on electrodeposited Ni and Hg ultramicroelectrodes / A.N. Correia, S.A.S. Machado // Electrochimica Acta. -1998. V. 43,1. 3 — 4. — P. 367 — 373.
  118. Los P. Hydrogen evolution reaction on Ni-Al electrodes / P. Los, A. Rami,
  119. A. Lasia // Journal of Applied Electrochemistry. 1993. — V 23. — P. 135 — 140.
  120. Fundo A.M. The electrocatalytic behaviour of electroless Ni-P alloys / A.M. Fundo, L.M. Abrantes // Journal of Electroanalytical Chemitry. 2007. -V. 600. — P. 63 — 79.
  121. Взаимосвязь кинетики восстановления ионов водорода на железе и потока диффузии водорода в углеродистую сталь в кислых растворах /
  122. B.И. Вигдорович и др. // Электрохимия. 2001. — Т. 37, № 12.1. C.1437 -1445.
  123. В.И. О механизме катодного выделения водорода на железе в растворах серной кислоты / В. И. Кичигин // Вестник удмуртского университета. Сер. Химия. 2006. — № 8. — С. 21 — 36.
  124. Simpraga R.P. The real-area scaling factor in electrocatalysis and in charge storage by supercapacitors / R.P. Simpraga, B.E. Conway // Electrochimica Acta. 1998. — V. 43,1. 19−20. — P. 3045 — 3058.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!