Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Каталитическое циклоалюминирование функционально-замещенных олефинов и ацетиленов

Диссертация: Каталитическое циклоалюминирование функционально-замещенных олефинов и ацетиленов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Впервые обнаружен индукционный период в реакции циклоалюминирования алкилзамещенных олефинов и ацетиленов. Установлено, что при повышении температуры проведения реакции циклоалюминирования алкил-, фенилзамещенных и кремнийорганических олефинов и ацетиленов до 30−40 °С индукционный период существенно сокращается. Получены количественные характеристики реакционной способности ряда олефинов… Читать ещё >

Каталитическое циклоалюминирование функционально-замещенных олефинов и ацетиленов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава I. Литературный обзор
  • Взаимодействие цирконоценовых комплексов с функциональнозамещенными ацетиленами
    • 1. 1. Цирконоцен «Cp2Zr» и его комплексы
    • 1. 2. Реакции «свободного» цирконоцена «Cp2Zr»
    • 1. 3. Реакции алкен-цирконоценовых комплексов
    • 1. 4. Реакции алкин-цирконоценовых комплексов
    • 1. 5. Реакции арин-цирконоценовых комплексов
    • 1. 6. Реакции имин-цирконоценового комплекса
  • Глава II. Обсуждение результатов
  • Каталитическое циклоалюминирование функционально-замещенных олефинов и ацетиленов
    • 2. 1. Катализируемое Cp2ZrCl2 циклоалюминирование ацетиленовых спиртов
      • 2. 1. 1. Циклоалюминирование пропаргиловых спиртов
      • 2. 1. 2. Циклоалюминирование 3-бутинола и 4-пентинола, а также их 48 производных
    • 2. 2. Циклоалюминирование пропаргил аминов
    • 2. 3. Циклоалюминирование функционально-замещенных олефинов 54 триэтилалюминием, катализируемое Cp2ZrCl
    • 2. 4. Реакционная способность олефиновых и ацетиленовых соединений в 62 реакции циклоалюминирования
    • 2. 5. Галогенирование алкенилаланов сульфонилгалогенидами
  • Глава III. Экспериментальная часть
  • Выводы ЮЗ

Актуальность темы

Среди множества методов синтеза алюминийорганических соединений наибольшее распространение нашли реакции гидро-, карбои циклоалюминирования. В то время как первые два метода хорошо изучены как в методологическом, так и в теоретическом планах, циклоалюминирование является относительно новым перспективным направлением, требующим детального исследования границ применения реакции и ее механизма. О синтезе циклических алюминийорганических соединений взаимодействием а-олефинов с EtsAl в присутствии каталитических количеств Cp2ZrCl2 впервые было сообщено Джемилевым У. М. с сотрудниками в 1989 году. Позднее был осуществлен синтез новых типов непредельных циклических алюминийорганических соединений каталитическим циклоалюминированием ацетиленов и алленов, фуллерена С6оВысокая реакционная способность А1-С связей алюминациклопентанов и алюминациклопентенов позволила реализовать новые подходы к синтезу широкого спектра органических соединений. Были разработаны однореакторные методы получения карбои гетероциклов, сопряженных диенов, в том числе изопреноидной структуры, ациклических вторичных и третичных спиртов, замещенных циклопентанолов, производных сложных эфиров, тетрагидротиофенов, циклобутанов. В настоящее время существует несколько научных школ, изучающих реакцию циклоалюминирования (E.-i. Negishi, R. Whitby, R.M. Waymouth, A.H. Hoveyda), причем все исследователи придерживаются оригинальной методологии, разработанной проф. У. М. Джемилевым. Анализ мировой и отечественной литературы свидетельствует, что несмотря на достаточно большое количество публикаций по синтезу и превращению циклических пятичленных алюминийорганических соединений, крайне мало известно о поведении в этой реакции функционально-замещенных олефинов и ацетиленов, а также отсутствуют сравнительные данные по реакционной способности различных классов олефиновых и ацетиленовых соединений, не изучены кинетика реакции и влияние природы ненасыщенного соединения на механизм трансформации. Таким образом, изучение каталитического циклоалюминирования функционально-замещенных олефинов и ацетиленов является актуальной задачей.

Работа выполнена в соответствии с планами НИР Федерального государственного бюджетного учреждения науки Института нефтехимии и катализа Российской академии наук по теме «Комплексные катализаторы в химии непредельных, металлорганических и кластерных соединений» № Госрегистрации 0120.850 048 от 08.03.08.

Целью работы являлась разработка методов синтеза функционально-замещенных алюминациклопентанов и алюминациклопент-2-енов, основанных на реакции функционально-замещенных олефинов и ацетиленов с Е1зА1 в присутствии каталитических количеств Cp2ZrCl2. В рамках поставленной задачи планировалось исследование катализируемой Cp2ZrCl2 реакции циклоалюминирования ненасыщенных спиртов и аминов ИС=С (СН2)ПС) и СН2=СН (СН2)П (2 (п=0−3- С>=ОН, КМег)) под действием Е13А1 и изучение региоселективности взаимодействия в зависимости от степени удаленности функциональной группы от кратной связи.

Научная новизна. Впервые осуществлено циклоалюминирование замещенных пропаргиловых, гомопропагиловых и бисгомопропаргиловых спиртов в соответствующие алюминациклопент-2-ены под действием Е1зА1 в присутствии каталитических количеств Cp2ZrCI2. Наиболее высокие выходы продуктов циклоалюминирования пропаргиловых спиртов наблюдаются при применении катализатора Ср27гС12 в количестве 20 мол. %. Реакция с фенили силилзамещенными ацетиленовыми спиртами проходит региои стереоселективно с высокими выходами (60−88%).

Разработан новый региои стереоселективный метод получения азотсодержащих алюминациклопент-2-енов путем каталитического циклоалюминирования алкили фенилзамещенных пропаргиламинов с помощью Е1зА1.

Впервые осуществлено циклоалюминирование аллилзамещенных аминов и сульфидов, а также гомоаллилзамещенных аминов и спиртов с региоселективным образованием азот — и кислородсодержащих алюминациклопентанов. В случае аллиловых и виниловых эфиров в условиях реакции продукты циклоалюминирования не образуются.

Установлено, что при повышении температуры проведения реакции циклоалюминирования алкил-, фенилзамещенных и кремнийорганических олефинов и ацетиленов до 30−40 °С индукционный период существенно сокращается. Получены количественные характеристики реакционной способности ряда олефинов и ацетиленов, в том числе функционально-замещенных.

Разработан новый эффективный метод галогенирования р, ри а, р, р-замещенных винилаланов сульфонилхлоридами и бромидами.

Практическая ценность работы. Разработанные в диссертационной работе методы и подходы к синтезу функционально-замещенных алюминациклопентанов и алюминациклопентенов могут быть использованы для создания на их основе новых эффективных однореакторных методов получения широкого спектра органических соединений, в том числе карбои гетероциклов, сопряженных диенов, макроциклов.

Апробация работы. Материалы диссертации представлены на Всероссийской конференции по органической химии (25 — 30 октября 2009 г., Москва), International symposium on advanced science in organic chemistry (21 — 25 June 2010, Miskhor, Crimea), 15-ой международной электронной конференции по синтетической органической химии ECSOC-15 (1−30 ноября 2011).

Публикации. По материалам диссертационной работы опубликованы 5 статей, тезисы 3 докладов на конференциях.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора на тему «Взаимодействие цирконоценовых комплексов с функционально-замещенными ацетиленами», обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы из 176 наименований. Материал диссертации изложен на 121 страницах компьютерного набора (формат A4), включает 23 схемы, 4 графика и 5 таблиц.

выводы.

1. Впервые осуществлено катализируемое Ср22гС12 циклоалюминирование замещенных пропаргиловых, гомопропаргиловых и бисгомопропаргиловых спиртов под действием Е13А1.

2. Предложен новый региои стереоселекгивный метод получения азотсодержащих алюминациклопент-2-енов путем циклоалюминирования алкили фенилзамещенных пропаргиламинов под действием Е13А1 и каталитических количеств Cp2ZrCl2.

3. Впервые установлено, что взаимодействие аллилзамещенных аминов и сульфидов, а также гомоаллилзамещенных аминов и спиртов с Е13А1 под действием каталитических количеств Ср2ггС12 проходит с региоселективным образованием соответствующих функционально-замещенных алюминациклопентанов.

4. Впервые обнаружен индукционный период в реакции циклоалюминирования алкилзамещенных олефинов и ацетиленов. Установлено, что при повышении температуры проведения реакции циклоалюминирования алкил-, фенилзамещенных и кремнийорганических олефинов и ацетиленов до 30−40 °С индукционный период существенно сокращается. Получены количественные характеристики реакционной способности ряда олефинов и ацетиленов, в том числе функционально-замещенных.

5. Предложен новый эффективный метод галогенирования р,(3- и а,(3,р-замещенных винилаланов сульфонилхлоридами и бромидами.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Wilkinson, G.- P. L. Pauson- J. M. Birmingham- F. A. Cotton. «Bis-cyclopentadienyl derivatives of some transition elements». // Journal of the American Chemical Society. — 1953. — V. 75. — P. 1011 — 1012.
  2. W. Kaminsky, H. J. Vollmer, E. Heins and H. Sinn. Die Bildung von dimetalloalkylenen eine unvermeidliche nebenreaktion homogener Zieglerkatalysatoren. // Makromol. Chem. 1974. — V.175. — P. 443. — 456.
  3. D. W. Hart and J. Schwartz. «Hydrozirconation. Organic synthesis via organozirconium intermediates. Synthesis and rearrangement of alkylzirconium (IV) complexes and their reaction with electrophiles. // J. Am. Chem. Soc. 1974. -96(26).-P. 8115−8116.
  4. E.Negishi. Zipper-mode cascade carbometallation for construction of polycyclic structures. // Pure Appl. Chem. 1992. — № 64. — P. 323 — 334.
  5. E.Negishi, S.J.Holmes, J.M.Tour, J.A.Miller. Zirconium-promoted bicyclization of enynes. // J. Am. Chem. Soc. 1985. — № 107. — P. 2568 — 2569.
  6. E.Negishi, J.-L.Montchamp, L. Anastasia, A. Elizarov, D.Choueiry. Zirconium-catalyzed carboalumination of alkynes and enynes as a route to aluminacycles and their conversion to cyclic organic compounds. // Tetrahedron Lett. 1998. — № 39. — P. 2503 — 2506.
  7. Negishi E., Holmes S.J., Tour J.M., Miller J.A. Controlled and catalytic acylpalladation. A novel route tu cyclopentanone and cyclohexenone derivatives. // J.Am.Soc. 1985. — № 107. — P. 8289 — 8291.
  8. Aguel G., Negishi E. Highly Stereo- and Regiokontrolled Cyclopentannulation via Allylphosponate conjugate addition am Hydroboration-Oxidation-Elimination. // J.Am.Chem.Soc. 1991. — № 113. — P. 7424 — 7426.
  9. U.M.Dzhemilev. Recent advances in zirconium catalysis used in the chemistry oforganoaluminium and -magnesium compounds. // Tetrahedron. 1995. — № 51. — P 4333 — 4346.
  10. У.М.Джемилев, О. С. Вострикова, А. Г. Ибрагимов. Комплексы циркония в синтезе и катализе. // Успехи химии. 1986. — № 2. — С 191 — 224.
  11. У.М.Джемилев, О. С. Вострикова, Г. А. Толстиков, Металлокомплексный катализ в алюминийорганическом синтезе. // Успехи химии. 1990. — № 59. — С 1972 -2002.
  12. У.М., Ибрагимов А. Г. Металлокомплексный катализ в алюминийорганическом синтезе. // Успехи химии. 2000. — № 69. — С. 134 — 149.
  13. У.М.Джемилев, А. Г. Ибрагимов. Металлокомплексный катализ в синтезе магнийорганических соединений. // Успехи химии. 2005. — № 74. — С. 886 — 904.
  14. Negishi Е., Kondakov P.J., Choneitry P., Kasai К., Takahashi Т. Multiple mechanistic phatways for zirconium-catalyzed by Carboalumination Alkynes. // J. Am.Chem.Soc. -1996. -№ 118. -P.1577- 1579.
  15. Negishi E., Takahashi T. Organozirconium compounds in organic synthesis. // Synthesis. -1988. № 1. — P. 1 — 3.
  16. E.Negishi, T.Takahashi. Alkene and Alkyne Complexes of Zirconocene. Their Preparation, Structure, and Novel Transformations. // Bull. Chem. Soc. Jap. 1998. -№ 71.-P. 755−769.
  17. R. A. Hunter, R. J. Whitby, .M. E. Light, M. B. Hursthous. Synthesis of phosphinines and phosphinanes using zirconium chemistry. // Tetrahedron Letters. 2004. — V. 45. -Is. 41.-P. 7633−7636.
  18. I. Marek, S. Dixon, R. J. Whitby. Chapter 3. Elaboration of Organozirconium Species by Insertion of Carbenoids in book „Titanium and Zirconium in Organic Synthesis“. -Wiley VCH Verlay. — 2002. — P. 500.
  19. J. M. Davis, R. J. Whitby. Formation of zirconocene t} -imine complexes by rearrangement of cyclic iminoacyl complexes. // Tetrahedron Letters. 1992. — V. 33. -Is. 38.-P. 5655−5658.
  20. Farhat S., Zouev I., Marek I. From vinyl sulfides, sulfoxides and sulfones to vinyl zirconocene derivatives. // Tetrahedron. 2004. — V. 60. — Is. 6. — P. 1329−1337.
  21. Shahera Farhat, Ilan Marek. From Vinyl Sulfides, Sulfoxides, and Sulfones to Vinyl Transition Metal Complexes. // Angewandte Chemie International Edition. 2002. -V. 41.-Is. 8.-P. 1410−1413.
  22. A. Liard and I. Marek. Stereoselective Preparation of E Vinyl Zirconium Derivatives from E or Z Enol. //J. Org. Chem. 2000. — V.65. — P. 7218 — 7220.
  23. E.-i. Negishi. Recent advances in the chemistry of zirconocene and related compounds. // Tetrahedron. 1995. — V. 51. — No. 15. — P. 4255 — 4570.
  24. J. Barluenga, F. Rodriguez, L. Alvarez-Rodrigo, F. J. Fananas. Coupling reactions of zirconocene complexes and heterosubstituted alkenes. // Chem. Soc. Rev. 2005. -34.-P. 762−768.
  25. S. Thanedar and M. F. Farona. A one-step synthesis of bis®5-cyclopentadienyl) zirconacyclopentadiene compounds. // J. Organomet. Chem. 1982. — 235. — P. 65 -68.
  26. Bottrill M., Green M. Synthesis and reactions of molybdenium vinyl complexes. Evidence for formation of carbyne complexes. // J.Am.Chem.Soc. 1977. — V. 99. — P. 5795−5796.
  27. Greaves W.W., Angelici R.J., Welland B.J., Khina R., Jacobson R.A. Synthesis and structure of (Ti5-C5H5)W (PPh3)(CO)(CSPh): Transformation of a thiocarboyl ligand into a carbyne ligand. // J.Am.Chem.Soc. 1979. — V.101. — P. 7618 — 7620.
  28. Mingos D.M.P. Comprehensive Organometallic Chemistry (Eds. Wilkinson G., Stone F. G.A., Abel E.W.), Pergamon, New York. 1982. — V.3. — P. 43.
  29. Ittel S.D., Ibers J.A. Low-valent nickel complexes of substituted diazenes. // Adv.Organomet.Chem. 1976. — V. 14. — P. 33.
  30. Robertson G., Whimp P.O. Structure of stable platinum (0) complex of cyclohexyne. // J.Organomet.Chem. 1971. — V. 32. — C. 39.
  31. Bennett M.A., Robertson G., Whimp P.O.Yoshida T. Stabilization of small-ring acetylene by complex formation with platinum. // J.Am.Chem.Soc. 1971. — V. 93. -P. 3797−3798.
  32. H. // J.Organomet.Chem. 1968. — V. 14. — P. 353 — 358.
  33. Mann B.E. Comprehensive Organometallic Chemistry (Eds. Wilkinson G., Stone F. G.A., Abel E.W.), Pergamon, New York. 1982. — V.3. — Chapter 20.
  34. Albright T.A., Hoffmann R., Thibeault J.C., Thorn D.L. Ethylene complex: bonding and conformational preferences. // J.Am.Chem.Soc. 1979. — V.101. — P. 3801 — 3812.
  35. Lefeber C., Ohff A., Tillack A., Baumann W., Kempe R., Burlakov V.V., Rosenthal U. Darstellung und regioselektive Reaktionen des phosphinfreien Zirkonacen-Alkyn Komplexes Cp2Zr (THF)(*BuC2SiMe3). // J.Organomet.Chem. 1995. — V. 501. — P. 189- 194.
  36. Michaela Zirngast, Christoph Marschner, and Judith Baumgartner. Group 4 Metallocene Complexes of Tris (trimethylsilyl)silylacetylene and Related Alkynes. // Organometallics. 2008. — V. 27. — PP. 2570 — 2583.
  37. Rosenthal, U.- Ohff, A.- Baumann, W.- Kempe, R.- Tillack, A.- Burlakov, V. V. // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1994. -V. 33.- P. 1605 — 1607.
  38. Hsu, D. P.- Davis, W. M.- Buchwald, S. L. I I J. Am. Chem. Soc. 1993. — V. 115. -P. 10 394 — 10 395.
  39. Rosenthal, U., Ohff, A., Baumann, W., Kempe, R., Tillack, A., Burlakov, V. V. Synthese und Struktur des kleinsten bekannten cyclischen Cumulens- Umsetzung von1,3-Diinen mit Zirconocenkomplexen. // Angew. Chem. 1994. — V. 106. — P. 1678 -1680.
  40. Noriyuki Suzuki, Takaaki Watanabe, Masakazu Iwasaki, and Teiji Chihara. Reaction of l-Zirconacyclopent-3-yne with „Zirconocene“: Synthesis and Structure of Bimetallic 1,2,3-Butatriene Complexes. // Organometallics. 2005. — V. 24. — PP. 2065 — 2069.
  41. Rosenthal, U.- Go’rls, H. Die bildung von Cp2Ti (CCSiMe3).2 aus titanocen und 1,4-Bis (trimethylsilyl)-1,3-butadiin. // J. Organomet. Chem. 1992. — V. 439. — PP. C36 -C41.
  42. Rosenthal, U.- Ohff, A.- Tillack, A.- Baumann, W. Zu Reaktionen disubstituierter Butadiine mit Titanocen-Komplexen. // J. Organomet. Chem. 1995. — V. 468. — PP. C4 — C8.
  43. Teuben, J. H.- de LiefdeMeijer. H. J. Phenylethynyl complexes of titanocene and vanadocene. // J. Organomet. Chem. 1969. — V. 17. — PP. 87−93.
  44. Wood, G. L.- Knolber, C. B.- Hawthorne, M. F. Synthesis of Cp2TiC.tplbond.CSi (CH3)3.2 and the synthesis and molecular structure of [Cp2TiC.tplbond.CSi (CH3)3]2. // Inorg. Chem. 1989. — V. 28. — PP. 382 — 384.
  45. Erker, G.- Fro’mberg, W.- Mynott, R.- Gabor, B.- Kru» ger, C. // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1986. — V. 25. — PP. 463 — 465.
  46. Metzler, N.- No"th, H. Formation of Cp2Zr (C=C=SiMe3).2 from the reaction of zirconocene with trimethylsilylacetylene. // J. Organomet. Chem. 1993. — V. 454. -PP. C5 — C7.
  47. Kumar, P. N. V. P.- Jemmis, E. D. Structure and bonding in L2M (.m.-CCR)2ML2 and L2M (.mu.-RC4R)ML2 (L2M = Cp2Zr, Cp2Ti, R2A1, R (NR3)Be, (tmpda)Li, H2B, and H2C+). A molecular orbital study. // J. Am. Chem. Soc. 1988. — V. 110. — PP. 125 -131.
  48. Jemmis, E. D.- Giju, K. T. // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1997. — V. 36. — PP. 606 -608.
  49. Suzuki, N.- Watanabe, T.- Hirose, T.- Chihara. Synthesis and Structure of 1- Titana-and. 1 -Hafnacyclopent-3-yne Complexes. // T. Chem. Lett. 2004. — V. 33. — PP. 1488 — 1489.
  50. Suzuki, N.- Watanabe, N.- Iwasaki, M.- Chihara, T. Reaction of 1-Zirconacyclopent-3-yne with «Zirconocene»: Synthesis and Structure of Bimetallic 1,2,3-Butatriene ComplexesioK). // Organometallics. 2005.- V. 24. — P. 2065 — 2069.
  51. Bach, M. A.- Burlakov, V. V.- Arndt, P.- Baumann, W.- Spannenberg, A.- Rosenthal, U. Nickel (O) Complexes of a l-Zirconacyclopent-3-yne. // Organometallics. 2005. -V. 24. — P. 3047 — 3052.
  52. Bach, M. A.- Beweries, T.- Burlakov, V. V.- Arndt, P.- Baumann, W.- Spannenberg, A.- Rosenthal, U.- Bonrath, W. Reactions of 1-Titana- and l-Zirconacyclopent-3-ynes with Tris (pentafluorophenyl)borane. // Organometallics. 2005. — V. 24. — P. 5916 -5918.
  53. Suzuki, N.- Watanabe, N.- Yoshida, H.- Iwasaki, M.- Saburi, M.- Tezuka, M.- Hirose, T.- Hashizume, D.- Chihara, T. Synthesis and structure of l-metallacyclopent-3-yne complexes of group 4 metals. // J. Organomet. Chem. 2006. — V. 691. — P. 1175 -1182.
  54. Suzuki, N.- Nishiura, M.- Wakatsuki, Y. Isolation and Structural Characterization of l-Zorconacyclopen-3-yne, Five- Membered Cyclic Alkynes. // Science. 2002. — V. 295. — PP. 660 — 663.
  55. Nils Metzler, Heinrich Noth,' and Martina Thomannt. Zirconocene-Mediated Cyclization of Alkynyl-Diborylmethanes to 1,3-Diborolanes. // Organometallics. -1993. V. 12. — PP. 2423 — 2425.
  56. T. V. V. Ramakrishna, Svetlana Lushnikova, and Paul R. Sharp. Cp2Zr (jj -benzocyclobutadiene)(PMe3), a Rare q -Cyclobutadiene Complex. // Organometallics. 2000. — Vol. 21. — No. 26. — PP. 5685 — 5687.
  57. J. Barluenga, R. Sanz and F. J. Fananas. // Z. Naturforsch. Teil B. 1995. — 50. — P. 312−314.
  58. Y. Li, Y. Ura, F. Y. Tsai, F. Xu, T. Takahashi. Preparation of benzoheterocycles containing group 14 elements using zirconacyclopentadienes. // Heterocycles. 2001. -V. 54.-P. 943 -955.
  59. S. S. H. Mao, T. D. Tilley. A Versatile, Transition-Metal Mediated Route to Blue-Light-Emitting Polymers with Chemically Tunable Luminescent Properties. // Macromolecules. 1997. — V. 30. — P. 5566 — 5569.
  60. S. S. H. Mao, F.-Q. Liu, T. D. Tilley. Efficient Zirconocene-Coupling of Silicon-Substituted Diynes to Polymers and Macrocycles. // J. Am. Chem. Soc. 1998. — V. 120.-PP. 1193- 1206.
  61. B. L. Lucht, S. S. H. Mao, T. D. Tilley. A Zirconocene-Coupling Route to Substituted Poly (p-phenylenedienylene)s: Band Gap Tuning via Conformational Control. // J. Am. Chem. Soc. 1998. -V. 120. — PP. 4354 — 4365.
  62. B. L. Lucht, T. D. Tilley. Zirconocene-Coupling Routes to Conjugated Polymers: Soluble Poly (arylenedienylene)s. // Chem. Commun. 1998. — P. 1645 — 1646.
  63. S. S. H. Mao, T. D. Tilley. Cross-conjugated polymers via condensation of a zirconocene alkynyl (benzyne) derivative generated by thermolysis of Cp2ZrMe (C6H4C=CSiMe3). //J. Organomet. Chem. 1996. -V. 521. — PP. 425 — 428.
  64. S. S. H. Mao, T. D. Tilley. Polymers with Linked Macrocyclic Rings in the Main Chain. Zirconocene Coupling of 1,8-Cyclotetradecadiyne. // Macromolecules. 1996. -V. 29.-PP. 6362−6364.
  65. S. S. H. Mao, T. D. Tilley, J. New Route to Unsaturated Organosilicon Polymers and Macrocycles Based on Zirconocene Coupling of 1,4-MeC.tplbond.C (Me2Si)C6H4(SiMe2)C.tplbond.CMe. // Am. Chem. Soc. 1995. — V. 117.-PP. 5365 -5356.
  66. S. S. H. Mao, T. D. Tilley. Efficient, Zirconocene-Mediated Cyclotrimerization and Cyclotetramerization of Me3SiC.tplbond.CC6H4C6H4C.tplbond.CSiMe3 to Unsaturated Macrocycles. // J. Am. Chem. Soc. 1995. — V. 117. — PP. 7031 — 7032.
  67. David B., McConnville h Wileq J. Youngs. Sinthesis and Structure of a Tricyclic Bis (zirconacyclopentadiene). // Compound Tetrahedron. 1995. — Vol. 51. — No. 15. -PP. 4359 — 4370.
  68. Tamotsu Takahashi, Kayoko Kasai, Zhenfeng Xi Victor Denisov. Reaction of Zirconocene Ethylene Complex with Diynes. Formation of Bridged Zirconacyclopentenes. // Chemistry Letters. 1995. — Feb. 3. — PP. 347 — 348.
  69. Warner B.P., Davis V.M., Buchwald S.L. Synthesis and x-ray structure of zirconocene complex of two alkynes. // J.Am.Chem.Soc. 1994. — V. 116. — P. 5471 -5472.
  70. Negishi, E.- Swanson, D. R.- Cederbaum, F. E.- Takahashi, T. Zirconium promoted icyclization of enynes. Effects of enyne structure. // Tetrahedron Lett. — 1987. — V. 28. -P. 917−920.
  71. Liu, Y.- Liu, M.- Song, Z. Highly Regio- and Stereoselective Synthesis of Tetrasubstituted Cyclobutenes via Cyclodimerization of Alkynes Mediated by Zirconium. // J. Am. Chem. Soc. 2005. — V. 127. — P. 3662 — 3663.
  72. Mark I. Kemp, Richard J. Whitby, Steven J. Coote. A Zirconium-Mediated Synthesis of (±)-Tecomanine. // Synthesis. 1997. — Aug. 22. — PP. 552 — 556.
  73. Miura, K.- Funatsu, M.- Saito, H.- Ito, H.- Hosomi, A. Titanocene-and Zirconocene-mediated Cyclization of Allyl Propargyl Ethers. Stereoselective Synthesis of 3-Methylenetetrahydrofurans. // Tetrahedron Lett. 1996. — V. 37. — P. 9059 — 9062.
  74. Liu, Y.- Liu, M.- Song, Z. Highly Regio- and Stereoselective Synthesis of Tetrasubstituted Cyclobutenes via Cyclodimerization of Alkynes Mediated by Zirconium. // J. Am. Chem. Soc. 2005. — V. 127. — P. 3662 — 3663.
  75. Abed A1 Aziz A1 Quntar, Alina Botvinik, Abraham Rubinsteinb and Morris Srebnik. Synthesis of 3-hydroxy-1-alkenylboronates via phosphine stabilized borylzirconacyclopropeneswz. // Chem. Commun. 2008. — PP. 5589 — 5591.
  76. B. Zheng and M. Srebnik. Synthesis of a new class of bidentate Lewis acids based on boronic esters and zirconocene. // J. Organomet. Chem. 1994. — V. 474. — PP. 49−53.
  77. L. Deloux, E. Skrzypczak-Jankun, B. V. Cheesman, M. Sabat andM. Srebnik. First Example of Stable 1,1-Bimetalloalkenes of Boron and Zirconium: Synthesis, Reactivity, X-ray Analysis, and NMR Studies. // J. Am. Chem. Soc. 1994. — V. 116. -PP. 10 302−10 303.
  78. L. Deloux and M. Srebnik. Stereospecific Synthesis of Temarotene, Its Structural Isomers, and Mixed Triaryl Alkenes from gem-Borazirconocene Alkenes. // J. Org. Chem. 1995. — V. 60. — PP. 3276 — 3277.
  79. S. Pereira and M. Srebnik. Hydroboration of Alkynes with Pinacolborane Catalyzed by HZrCp2Cl Schubert Pereira, Morris Srebnik. // Organometallics. 1995. — V. 14. -PP. 3127−3128.
  80. S. Pereira and M. Srebnik. Facile Boron Migration during Hydrozirconation of Alkenylboronates. // J. Org. Chem. 1995. — V. 60. — PP. 4316 — 4317.
  81. B. Zheng and M. Srebnik. Some Reactions of a-Allenic Boronates. // Synth. Commun. 1996. — V. 26. — PP. 393 -405.
  82. L. Deloux and M. Srebnik. Highly Stereocontrokked Formal Synthesis of ras-Chokols A and G from a Common gem- Borazirconocene Intermediate. // Tetrahedron Lett.-1996. V. 37. — PP. 2735 — 2738.
  83. L. Deloux and M. Srebnik. Preparation of (Z)-l-Alkenyl Dioxaborolanes by Hydrolysis of Boryl Zirconocene 1,1-Dimetalloalkenes. // J. Org. Chem. 1994. — V. 59.-PP. 6871 -6873.
  84. Alina Botvinik, Abed A1 Aziz Quntar, Avri Rubinstein, Morris Srebnik. Synthesis of 2-bory 1−1,3-butadienes from tributylphosphine stabilized zirconacyclopropenes and alkynes. // Journal of Organometallic Chemistry. 2000. — V. 694. — PP. 3349 — 3352.
  85. Shoshana Ben-Valid, Abed A1 Aziz Quntar, and Morris Srebnik. Novel Vinyl Phosphonates and Vinyl Boronates by Halogenation, Allylation, and Propargylation of a-Boryl- and a-Phosphonozirconacyclopentenes. // J. Org. Chem. 2005. — V. 70. — PP. 3554−3559.
  86. Abed A1 Aziz Quntar and Morris Srebnik. Preparation of 5-Hydroxy-l-alkenyboronates from 1-Alkynylboronates, Cp2ZrCl2/2EtMgBr, and Aldehydes. // Organic Letters. 2004. — Vol. 6. — No. 23. — PP. 4243 — 4244.
  87. R.D. Broene, S.L. Buchwald. Zirconocene Complexes of Unsaturated Molecules: New Vehicles for Organic Synthesis. // Science. 1993. — V. 261 — P. 1696 — 1701.
  88. S.L. Buchwald, R.B. Nielsen. Group IV Metal Complexes of Benzynes, Cycloalkynes, Acyclic Alkynes, and Alkenes. // Chem. Rev. 1988. — V. 88. — P. 1047 -1049.
  89. J.P. Majoral, P. Meunier, A. Igau, N. Pirio, M. Zablocka, A. Skowronska, S. Bredeau. Interaction main group element group IV elements. Ill ziconocene and benzynezirconocene chemistry. // Coord. Chem. Rev. — 1998. — V. 145. — PP. 178 -180.
  90. Yuanhong Liu, Zhenqi Zhong, Kiyohiko Nakajima, and Tamotsu Takahashi. Alkynylzirconation of Alkynes and Application to One-Pot Bisalkynylation of Alkynes. // J. Org. Chem. 2002. — V. 67. — PP. 7451 — 7456.
  91. N. Suzuki, D. Y. Kodakow, M. Kageyama, M. Kotora, R. Hara, T. Takahashi. Novel type of carbozirconation reaction of alkynes. // Tetrahedron. 1995. — V. 51. — P. 4519.
  92. T. Takahashi, D. Y. Kodakow, Z. Xi, N. Susuki. A Vinylzirconation Reaction of Alkynes. // J. Am. Chem. Soc. 1995. — V. 117. — PP. 5871 — 5872.
  93. T. Takahashi, R. Hara, S. Huo, Y. Ura, M. P. Leese, N. Sozuki. Allene formation by the reaction of olefins with propargyl silyl ethers mediated by a zirconocene complex. // Terahedron Lett. 1997. — V. 38. — P. 8723.
  94. Adam D. Miller, Jennifer L. McBee, and T. Don Tilley J. Mechanism of Reversible Alkyne Coupling at Zirconocene: Ancillary Ligand Effects. // J. Am. Chem. Soc. -2008. V. 130. — PP. 4992 — 4999.
  95. Cheng Fan, Warren E. Piers, and Masood Parvez. Perfluoropentaphenylborole.
  96. Angew. Chem. Int. Ed. 2009. — V. 48. — PP. 2955 — 2958.
  97. J. R. Nitschke, S. Z rcher, T. D. Tilley. New Zirconocene-Coupling Route to Large, Functionalized Macrocycles. // J. Am. Chem. Soc. 2000. — V. 122. — P. 10 345 -10 352.
  98. Adam D. Miller, Samuel A. Johnson, Karl A. Tupper, Jennifer L. McBee, and T. Don Tilley. Unsymmetrical Zirconacyclopentadienes from Isolated Zirconacyclopropenes with 1 -Alkynylphosphine Ligands. // Organometallics. 2009. — V. 28. — PP. 1252 -1262.
  99. S.L. Buchwald, R.B. Nielsen. Group 4 metal complexes of benzynes, cycloalkynes, acyclic alkynes, and alkenes. // Chem. Rev. 1988. — V. 88. — P. 1047 — 1052.
  100. S.L. Buchwald, R. Nielsen. Selective, zirconium-mediated cross-coupling of alkynes: the synthesis of isomerically pure 1,3-dienes and l, 4-diiodo-l, 3-dienes. // J. Am. Chem. Soc.- 1989. V. 111. — P. 2870 — 2874.
  101. S.L. Buchwald, Q. Fang. An efficient one-pot method for the preparation of polysubstituted benzothiophenes. // J. Org. Chem. 1989. — V. 54. — P. 2793 — 2797.
  102. Miquel, Y., Igau, A.- Donnadieu, B., Majorai, J.-P.- Dupuis, L., Pirio, N., Meunier, P. Stereoselective synthesis of 2-phosphino-l-zirconaindenes and related 2-phosphinophospholes and stiboles. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1997. — PP. 279 — 280.
  103. Patrick Rosa, Pascal Le Floch, Louis Ricard, and Francuois Mathey. Synthesis, Structure, and Reactivity of //2-Phosphabenzyne-Zirconocene Dimers. J. Am. Chem. Soc. — 1997. — V. 119. — PP. 9417 — 9423.
  104. Zablocka, M.- Ce’nac, N.- Igau, A.- Donnadieu, B.- Majorai, J. P.- Skowronska, A.- Meunier, P. Regioselective Synthesis of Tricyclic 1,1-Diphosphines. // Organometallics. 1996. -V. 15- P. 5436 — 5438.
  105. У.М.Джемилев, А. Г. Ибрагимов. Новая реакция циклоалюминирования олефинов и ацетиленов с участием металлокомплексных катализаторов. // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1998. — № 5. — С. 816 — 824.
  106. U.M.Dzhemilev, A.G.Ibragimov. Regio- and stereoselective synthesis for a novel class of organoaluminium compounds substituted aluminacyclopentanes and aluminacyclopentenes assisted by zirconium catalysts // J.Organomet. Chem.-1994.-№ 466.- P 1−4.
  107. G. Dawson, C. A. Durrant, G. G. Kirk, R. J. Whitby, R. V. H. Jones and M. С. H. Standen. Zirconium-catalysed enantioselective 2-aluminoethylalumination of alkenes // Tetrahedron Lett. 1997. — V. 38. — P. 2335 — 2338.
  108. A.B., Парфенова JI.B., Губайдуллин И. М., Русаков С. В., Спивак С. И., Халилов Л. М., Джемилев У. М. Механизм реакции циклоалюминирования алкенов триэтилалюминием в алюмациклопентаны, катализируемой Cp2ZrCl2// ДАН. 2001. — Т.381. -№ 3. — С.364−367.
  109. У.М., Ибрагимов А. Г., Золотарев А. П., Муслухов P.P., Толстиков Г. А. Региоселективный синтез ß--замещенных алюмациклопентанов циклометаллированием а-олефинов с помощью Et3Al в присутствии Cp2ZrCl2. // Изв. АН Сер.хим.-1990.-№ 12.- С. 2831−2841.
  110. Parfenova L.V., Gabdrakhmanov V.Z., Khalilov L.M., Dzhemilev U.M. On Study of Chemoselectivity of Reaction of Trialkylalanes with Alkenes, Catalyzed with Zr 7r-Complexes// J. Organomet. Chem.- 2009.- V.694.- No.23-P.3725−3731.
  111. Dzhemilev, U. M., Ibragimov, A. G., Zolotarev, A. P. // Mendeleev Commun.1992.-P. 135.
  112. Otto, R., Ostrop, H. // Ann. Chem. Pharm. 1866. — V. 141. — P. 372.
  113. Reinheckel, H., Jahnke, D.' Zur Reaktion von Triathylaluminium und Athylaluminiumsesquichlorid mit Sulfonsaurechloriden. // Chem. Ber. 1966. — V. 99. -P. 1718- 1722.
  114. Chemla, F., Marek, I., Normant, J. F. Selective monoalkylation of organogembismetallics via an intramolecular nucleophilic substitution. // Synlett.1993.-P. 665−666.
  115. Creton, I., Marek, I., Normant, J. F. Synthesis of Polysubstituted Stereodefined Olefins via the Reactivity of sp organo-gem-bismetallics. // Synthesis. 1996. — P. 1499- 1508.
  116. Rezaei, H., Marek, I., Normant, J. F. Diastereoselective carbozincation of propargylic amines. // Tetrahedron. 2001. — V. 57 — P. 2477 — 2483.
  117. Sun, P., Wang, L., Zhang, Y. A convenient method for the synthesis of ?, y-unsaturated sulfones through zinc-mediated C=S coupling reaction Original Research
  118. Article. I I Tetrahedron Lett. 1997. — V. 38. — P. 5549 — 5550.118
  119. Gilman, H., Fothergill, R. E. The reaction between sulfochlorides and organomagnesium halides. // J. Am. Chem. Soc. 1929. — V. 51. — P. 3501 — 3508.
  120. Duan, D.-H., Huang, X. A Facile Regio- and Stereocontrolled Synthesis of (E)-Disubstituted Vinyl Sulfones via Transformation of Alkenylzirconocenes with Sulfonyl Chlorides. // Synlett. 1999. -V. 3. -P. 317 — 318.
  121. Neumann, W. P., Wicenec, C. New Regioselective Syntheses of Diaryl Sulfones, Arenesulfonamides, and Arenesulfonic Acid Sodium Salts. // Chem. Ber. 1993. — V. 126.-P. 763 -768.
  122. Labadie, S. S. Palladium-catalyzed cross-coupling of organostannanes with sulfonyl chlorides: a simple synthesis of sulfones. // J. Org. Chem. 1989. — V. 54. — P. 2496 -2498.
  123. Gilman, H., Nelson, J. F. Relative Reactivities of Organometallic Compounds. IX. Cadmium. // Rec. trav. chim. 1936. -V. 55. — P. 518 — 530.
  124. Henze, H. R., Artman N. E. Reactions of Aromatic Sulfonyl Chlorides with Organocadmium Reagents. // J. Org. Chem. 1957. — V. 22. — P. 1410 — 1413.
  125. Khodair, A. I., Osman, A., Abdel-Wahab, A.-M. A. // Int. J. Sulfur Chem. 1976. -V. 8.-P.613.
  126. Dzhemilev, U. M., Ibragimov, A. G., Ramazanov, I. R., Lukjyanova, M. P., Sharipova, A. Z.- Khalilov, L. M. // Russ. Chem. Bull. 2000. — V. 49. — P. 1086-
  127. Zweifel, G., Whitney, C. Novel method for the synthesis of isomerically pure vinyl halides from alkynes via the hydroalumination reaction. // J. Am. Chem. Soc. 1967. -V. 89.-P. 2753−2754.
  128. Zweifel, G., Lewis, W. Stereoselective syntheses of ((E) — and (Z)-l-halo-l-alkenyl)silanes from alkynes. // J. Org. Chem. 1978. — V. 43. — P. 2739 — 2744.
  129. Zweifel, G., Lewis, W., On, H.P. Biosynthesis of vitamin B1 in yeast. Origin of the thiazoleunit. // J. Am. Chem. Soc. 1979.-V. 101.-P. 5101 — 5104.
  130. Negishi E., Takahashi T. Patterns of stoichiometric and catalytic reactionsof organozirconium and related complexes of synthetic interest. // Acc.Chem. Res. -1994. -V. 27.-P. 124−130.
  131. Davis, D. R., Roberts, J. R. Proton Magnetic Resonance Spectra of Cyclopropane Derivatives. // J. Am. Chem. Soc. 1962. — V. 84. — P. 2249 — 2252.
  132. Badoux, J., Cahard, D. // Org. React. 2007. — V. 69. — P. 347.
  133. Ibragimov, A. G., Ramazanov, I. R., Khalilov, L. M., Sultanov, R. M., Dzhemilev, U. M. // Mendeleev Commun. 1996. — V. 6. — P. 231.
  134. Brandsma L., Verkuijsse H.D. Synthesis of acetylenes, allenes, cumulenes: a laboratory manual. Elsevier SPC. — Amsterdam — Oxford-New York. — 1981. — P. 276.
  135. Органикум. Практикум по органической химии. :Мир — :М. — 1979. — т.2. — 442с.
  136. А., Форд Р. Спутник химика. Мир. — :М. — 1976. — 541с.
  137. А. М. Schmidt, P. Eilbracht. Synthesis of Pharmacologically Relevant Indoles with Amine Side Chains via Tandem Hydroformylation/Fischer Indole Synthesis. // J. Org. Chem. 2005. — V. 70. — P. 5528 — 5535.
  138. В. V. S. K. Rao and R. Subbarao. A Facile Route for Synthesis of Long-Chain rac-1-S-Alkylglycerols. // J. Am. Oil Chem. Soc. //1991. V. 68. — P. 646 — 648.
  139. I. H. S. Estevama, M. F. da Silvaa and L. W. Bieber. Aminomethylation of organic halides promoted by zinc in protic medium. // Tetrahedron Lett. 2005. — V. 46. — P. 7601 -7604.
  140. Ю. К. Практические работы по органической химии. МГУ Москва, Ленинские горы. — :М. — 1961. — 245с.
  141. SDBSWeb: http: 11 riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/ National Institute of Advanced Industrial Science and Technology, 13.12.2010.
  142. У.М.Джемилев, А. Г. Ибрагимов, Л. О. Хафизова, Л. Р. Якупова, Л. М. Халилов. Циклоалюминирование ацетиленов и 1,4-енинов с участием Zr-содержащих катализаторов. // Ж. Орг. хим. 2004. — № 41. — С. 684 — 689.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!