Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Исследование процесса этерификации древесины осины

Диссертация: Исследование процесса этерификации древесины осины
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Ацилирующими реагентами в процессе этерификации древесины являются уксусный и смешанный ангидриды. Реакция между уксусным ангидридом и масляной кислотой в присутствии М§(СЮ4)2 протекает с образованием промежуточного продукта — смешанного уксусно-масляного ангидрида. Поэтому целью настоящего исследования является установление основных закономерностей взаимодействия, механохимически… Читать ещё >

Исследование процесса этерификации древесины осины (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ГЛАВА 1. СОСТОЯНИЕ ИССЛЕДОВАНИЙ ПО ХИМИЧЕСКОЙ МОДИФИКАЦИИ ДРЕВЕСИНЫ АЦИЛИРОВАНИЕМ
    • 1. 1. Методы получения ацилированной древесины и ее использование
      • 1. 1. 1. Ацетилирование древесины и области применения ацетилированной древесины
      • 1. 1. 2. Ацилирование древесины производными карбоновых кислот. Смешанные сложные эфиры древесины
      • 1. 1. 3. Механизмы ацилирования древесины в присутствии различных катализаторов
      • 1. 1. 4. Ацилированная древесина как термопластичное связующее для изготовления композиционных материалов
    • 1. 2. Механохимическая обработка древесины как способ ее активации перед ацетилированием
    • 1. 3. Химические превращения основных компонентов древесины в процессе этерификации
  • ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Характеристики исходного древесного сырья и реагентов
    • 2. 2. Механохимическая обработка древесины перед ацилированием
    • 2. 3. Методика ацилирования древесины осины смесью уксусный ангидрид — карбоновая кислота
    • 2. 4. Определение растворимости продуктов ацилирования древесины осины в органических растворителях
    • 2. 5. Методика получения ИК-спектров ацилированных древесины, лигнина и полиоз
    • 2. 6. Методика газохроматографического определения содержания связанных ацильных трупп
    • 2. 7. Разделение лигнин-полисахаридного комплекса ацилированной древесины
      • 2. 7. 1. Выделение ацилированного лигнина раствором HCl в уксусной кислоте
      • 2. 7. 2. Выделение ацилированных целлюлозы и ксилана из продуктов ацилирования древесины окислительной делигнификацией растворами перуксусной кислоты
      • 2. 7. 3. Выделение и ацетилирование купроксам-лигнина осины
    • 2. 8. Химический анализ ацилированных лигнинов
    • 2. 9. Термический анализ продуктов ацилирования древесины
    • 2. 10. Изготовление плитных композиционных матриалов на основе ацилированной древесины и минерального наполнителя
    • 2. 11. Изучение физико-механических свойств плитных материалов
    • 2. 12. Обработка результатов экспериментов
  • ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРЕВРАЩЕНИЙ ДРЕВЕСИНЫ ОСИНЫ И ЕЕ ОСНОВНЫХ КОМПОНЕНТОВ В ПРОЦЕССЕ АЦИЛИРОВАНИЯ
    • 3. 1. Влияние условий этерификации на свойства ацилированной древесины осины
    • 3. 2. Распределение ацильных групп между лигнином и полиозами в составе ацилированной древесины осины
    • 3. 3. Изучение кинетики ацилирования древесины осины и ее основных компонентов
    • 3. 4. ИК-спектроскопическое исследование строения сложных эфиров древесины и полиоз
    • 3. 5. Изучение реакционной способности гидроксильных групп лигнина в процессе этерификации древесины осины
    • 3. 6. Химический состав ацилированных лигнинов осины
    • 3. 7. Возможности применения продуктов глубокого ацилирования древесины
      • 3. 7. 1. Использование ацилированной древесины в качестве термопластичного связующего при получении плитных композиционных материалов
      • 3. 7. 2. Выделение сложных эфиров целлюлозы непосредственно из ацилированной древесины
  • ВЫВОДЫ

Постепенное сокращение природных запасов нефти, угля и газа повышает значимость работ, связанных с использованием и переработкой древесины как ежегодно возобновляемого сырья [1].

Несмотря на появление большого количества синтетических полимеров, материалы, полученные на основе древесины и ее производных, сохраняют свою значимость для производства.

Одним из перспективных методов химического модифицирования древесины является ее этерификация с получением сложных эфиров, которые могут найти применение в качестве, например, связующих веществ при изготовлении композиционных материалов [2].

Особенно интересны с этой точки зрения смешанные сложные эфи-ры древесины, содержащие наряду с ацетильными группами остатки других карбоновых кислот, и обладающие высокими термопластичными свойствами.

Объектом исследования в настоящей работе выбрана древесина осины, потому что среди лиственных пород, произрастающих в России, она занимает одно из первых мест по запасам (более 1.6 млрд. м 3). Как быстрорастущая неделовая древесная порода, древесина осины может использоваться для прямой химической модификации без разделения на отдельные компоненты.

В настоящее время предложены методы получения сложных эфиров целлюлозы и древесины этерификацией их ангидридами карбоновых кислот в среде органических растворителей [3]. Эти способы имеют существенные технологические недостатки: экологическую опасность применяемых растворителей, трудность регенерации смесей, многоотход-ность.

Поэтому проблема глубокой химической модификации всех компонентов лигноуглев одного комплекса древесины без применения органических растворителей является наиболее актуальной в данной области исследований.

Этерификация древесины с использованием предварительной меха-нохимической активации имеет основное преимущество по сравнению со способами в среде органических растворителей, так как позволяет полностью исключить их из сферы реакции, что выгодно в экономическом и экологическом аспектах.

Одним из наиболее эффективных способов активации древесины, позволяющим полностью исключить органические растворители из технологического процесса ее модификации, является механический размол древесины на мельницах различных типов [4].

Механический размол древесины в различных мельницах активирует древесину во многих реакциях, в том числе и в реакции ее ацетилиро-вания. Однако систематических исследований процесса этерификации древесины с использованием механохимической активации к настоящему времени практически не проводилось. В литературе отсутствуют данные о реакционной способности лигнина, целлюлозы и гемицеллюлоз в реакции этерификации непосредственно в составе древесины.

Обычно этерификацию древесины и целлюлозы проводят в присутствии серной, хлорной кислот. Однако применяемые катализаторы могут приводить к деструкции древесины и ухудшению ее технических свойств. В качестве катализаторов этерификации также могут быть использованы некоторые соли (кислоты Льюиса), в частности, перхлорат магния, который эффективно ускоряет многие нуклеофильные реакции, в том числе реакцию ацетилирования цельной древесины [6].

В настоящем исследовании разрабатываются новые подходы к безотходной химической модификации всего лигноуглеводного комплекса древесины с применением механохимической активации в присутствии мягких катализаторов, которые. позволяют проводить процесс наиболее полного модифицирования древесины без применения токсичных и дорогих органических растворителей и ангидридов карбоновых кислот.

Поэтому целью настоящего исследования является установление основных закономерностей взаимодействия, механохимически активиро-ваннной в присутствии перхлората магния, древесины осины ацили-рующей смесью состава: уксусный ангидрид-карбоновая кислота.

Результаты, приведенные в работе, получены с использованием классических химических, спектральных (ИК, ЯМР), хроматографиче-ских (ГЖХ) и других методов исследований.

Работа выполнена на кафедре органической химии Алтайского государственного университета.

ВЫВОДЫ.

1. В процессе этерификации смесью уксусный ангидрид — карбоно-вая кислота, механохимически активированной в присутствии перхлората магния, древесины осины получены термопластичные, вы-сокозамещенные смешанные сложные эфиры кислот, растворимые на 70−90% в ацетоне и хлороформе.

2. Процесс этерификации древесины подчиняется основным закономерностям топохимической кинетики. По снижению реакционной способности основные компоненты древесины можно расположить в ряд: лигнин > ксилан > целлюлоза.

3. Лигнин непосредственно в древесине ацилируется более полно по сравнению с целлюлозой и ксиланом. Ацилированные лигнин и ксилан содержат в своем составе в 1.5−2 раза большее количество бути-рильных групп чем эфиры целлюлозы.

4. При этерификации древесины осины реакционная способность гидроксильных групп лигнина, оцененная по константе скорости реакции, уменьшается в ряду: первичные > вторичные > фенольные.

5. В процессе этерификации древесины в кислой среде происходит конденсация лигнина. При ацилировании древесины и лигнина протекает процесс их частичного деметоксилирования.

6. Ацилирующими реагентами в процессе этерификации древесины являются уксусный и смешанный ангидриды. Реакция между уксусным ангидридом и масляной кислотой в присутствии М§(СЮ4)2 протекает с образованием промежуточного продукта — смешанного уксусно-масляного ангидрида.

7. Продукты этерификации древесины осины обладают термопластичными свойствами и могут быть использованы в качестве связующих веществ для получения плитных композиционных материалов. Из ацилированной древесины с высоким выходом могут быть выделены высокозамещенные уксусно-масляные эфиры целлюлозы.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Т.В., ЧупроваН.А., Исаева Е. В. Химия древесины. Красноярск: Изд-во KTTA.-1996.-c.3−5.
  2. Zhu Jiaqi. Исследования и разработки в области ацилирования древесины. // Liney kexue = Science Silvan Sinica.-1994.-vol.30.-№ 3. -р.272−279.
  3. ЧемерисМ.М., СалинБ.Н. Синтез ацетатов целлюлозы ацетилиро-ванием древесины в среде ТФУК. // Химия древесины.-1991.-№ 2.-с.60−63.
  4. Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений. -М:Химия.- 1978.-384с.
  5. Сб. Химическая модификация древесины.-Рига: Зинатне.-1975.-с.5.
  6. К.А. и др. Особенности свойств модифицированной древесины.- Рига: Зинатне.-1983.-с.26−27.
  7. Stamm А.I. Stabilisation of wood for acetylating // Forest Products Journal.-1962.-vol.l2.-№ 4.-p. 158−160.
  8. Georg J. Acetylation of wood // Indian Forester.-1962.-vol.88.-№l.-p. 136−140.
  9. Модификация древесины.-Рига: 3инатне.-1967.-с.32.
  10. Fuchs W. Die Chemie des Lignins.-Berlin.-1926.-p.l21−124.
  11. Fuchs W. HessK. Zur Kenntnis des genuinen Lignins. I. Die Acetylierung des Fichtenholzes. // Berichte.-1921.-vol.54B.-№ 4.-p.484−490.
  12. Fuchs W. Zur Kenntnis des genuinen Lignins. II. Die Acetylierung des Fichtenholzes // Berichte.-1928.-vol.63B.-№ 10.-p.948−952.
  13. Hess K., Ljubitsch N. Uber die Acetylierung von cellulose und holz mit Pyridin und Essigsaure anhidrid // Berichte.-1930.-vol.65B.-№l 1 .-p.1460−1463.
  14. Mullen J.W., Pascu E.J. Acetylation of wood // Journal of The American Chemical Society.-1941 .-vol.63.-№ 5.-p. 1487−1494.
  15. Tarkow H., Stamm A.J. and Ericson E.C. Acetylation of wood // United States Forest Product Laboratory.-Mimeo Rpt.-№ 1953.-may 1946.
  16. Callow H.J., Speckman A. R Acetylation of wood // Journale of Teckstil. Industry.-1949.-vol.31.-№ 2.-p.242−251.
  17. Callow H.J. Acetylation of Wood // Nature.-1951 .-vol.22.-№l .-p.49−54.
  18. Clermont K., Bender E. Acetylation of wood in present of ammonium Sulfate. // Forest Products Journal.-1957.-vol.7.-№ 2.-p.l67−172.
  19. Goldstein I.S., Wearver W.A. Acetylation of wood in lumber thickness. // Forest Products Journal.-1961.-vol.11.-№ 8.-p.368−371.
  20. И.М., Швалбе К. П. Ацетилирование древесины сосны газообразным кетеном. // Научные труды Латв. Госуд. Ун-та.-1972.-т.166.-с.32−36.
  21. К.П., Карлсон И. М., Озолиня И. О., Штерне С. Ф. Способ получения модифицированной древесины. // А. с. СССР № 374 170. -1973.-БИ № 15
  22. И.М. Разработка эффективного метода ацетилирования древесины кетеном.- Автореф. Дис. На соиск. учен. степ. канд. техн. наук.-Елгава.-1974.-31 с.
  23. К.П., Карлсон И. М. Изучение процесса модификации древесины сосны и осины газообразным кетеном. // Научные труды Латв. СХА.-вып. 28.- Елгава.-1975.-с.112−117.
  24. EiichiA., HideyukiK. Process for acetylating of wood matherials // Patent USA № 4 592 962.-1986.
  25. Rowell R.M. A new approach to the prediction of acetylated of wood // Abstracts papier: 194 thesise-New-Orlean-1987.-p.1061−1063.
  26. Л.Н., Яунземс B.P., Упите Г. Г. Ацетилирование древесины сосны // Сб. Химия древесины.-1968.-вып.2.-с.89−92.
  27. ШвалбеК.П., Озолиня И. О., Витолиньш Я. Я. Модификация древесины способом ацетилирования. // Пластификация и модификация древесины.-Рига: Зинатне.-1970.-с. 145−146.
  28. К.П. и др. Обзор исследований по модификации древесины.//Труды Латв. СХА.-вып. 130.-Елгава.-1977.-с.З-10.
  29. К.П., Озолиня И. О., Карлсон И. М., Труксне Д. Э. Способ модификации древесины. // А с. СССР № 374 169. -1973.-БИ № 15.
  30. A.A. Повышение эффективности ацетилирования древесины путем ее предварительной физико-химической обработки. // Матер. Всес. науч.-техн. конф. «Проблемы модификации древесины». -г.Минск.-1979.-с.74−77.
  31. Я.Э. и др. Способ модификации древесины. // A.c. СССР № 391 923.-1973.-БИ № 46.
  32. Я.Э., Оконов З. В., Гринберг Г. В. Ацетилирование древесины сосны в поле токов ВЧ. // Сб. Химия древесины. -1974.-вып. 15.-с.38−42.
  33. Я.Э., Оконов 3.В. Повышение эффективности процесса ацетилирования древесины в ВЧ-поле с применением термической обработки. // Сб. Химия древесины.-1974.-вып. 15.-С.43−47.
  34. В.Д. Бурлаков и др. Установка для модификации древесины.// A.c. СССР № 414 095.-1974.-БИ № 5.
  35. Я.Я. Исследование и усовершенствование технологического процесса ацетилирования древесины ангидридом уксусной кислоты.-Автореф. Дис. на соиск. учен. степ. канд. техн. наук Елгава.-1970.-34 с.
  36. Н.Ф. Контроль качества ацетилированной древесины. // Труды Латв. СХА.-вып. 130.-Елгава.-1977.-с.54−55.
  37. К.П. и др. Освобождение ацетилированной древесины от побочных продуктов реакции. // Матер. Всес. науч.-техн. конф.
  38. Достижения науки в области защитной обработки древесины". -г.Москва.-1978.-С.74−75.
  39. К.П. и др. Способ модификации древесины. // А.с. СССР № 480 554.-1975.-БИ. № 30.
  40. Goldstein I.S., Dreher W.A., Cramer G.R. Mechanical properties of acetylated wood // Forest Products Journal.-1964.-vol.l4.-№l .-p.97−99.
  41. Norimoto K. Method of lowering creepers of wood for acetylating // Journal Society Rheol. of Japan.-1988.-vol.l6.-№ 2.-p.87−89.
  42. Klinga O.L., Tarkow H., Back E.L. Dimensional Stabilisation of hard-board by combyned acetylation and heat treatment // Holz-als Roh und Werckstoff.-1967.-Bd.25.-Heft 6.-s. 355−357.
  43. Roders D.G., Boyle M.P., Foche J.-P. Treating lignocellulosic matherial withs acetic anhydride // Patent GB № 922 163.-1994.
  44. Я.Я., Озолиня И. О., Швалбе К. П. Исследование механических свойств ацетилированной древесины. // Научные труды Латв. СХА.-1968.-Т.21.-С.290−291.
  45. А.В., Оконов З. В. Некоторые динамические упругие характеристики ацетилированной древесины березы и осины. // Сб. Получение, свойства и применение модифицированной древесины.-Рига:Зинатне.-1973.-с.77−82.
  46. М.В., Оконов З. В. Сопротивление ацетилированной древесины истиранию в условиях повышенной влажности. // Сб. Химическая модификация древесины.-Рига:Зинатне.-1975.-с.81−87.
  47. Я.Я. и др. Гигрофобные свойства ацетилированной древесины // Научные труды Латв. CXA.-1968.-t.21 .-с.293−297.
  48. К.П., Труксне Д. Э. Гидрофобные свойства и формоста-бильность ацетилированной древесины сосны в зависимости от степени и способа ацетилирования. // Научные труды Латв. СХА.-вып. 1 ЗО.-Елгава.-l 977.-С.26−31.
  49. Я.Я. Гидрофобные свойства ацетилированной древесины. // Научные труды Латв. CXA.-1968.-t.21 .-с.298−300.
  50. А.А. и др. Гидрофобные свойства древесины лиственных пород, модифицированной посредством ацетилирования. // Научные труды Латв. СХА.-вып. 130.-Елгава.-1977.-с.45−49.
  51. И. О. Швалбе К.П., Витолиньш Я. Я. Ацетилирование и биологическая проверка образцов. // Известия АН Латв. ССР.-1966.-№ 9.-с.56−62.
  52. К.П. Ацетилирование древесины и сопротивляемость гнили.// В кн. Биоповреждения материалов и защита от них. -М.:Наука.-1978.-с.166−174.
  53. К.П., Отлеснов Ю. П. Модификация древесины ацетилиро-ванием в экологическом аспекте. // Матер. Всес. науч.-техн. конф. «Модификация древесины». -г.Минск.-1990.-с. 106−108.
  54. И.М., Швалбе К. П., Озолиня И. О., Штерне С. Ф. Водовла-гостойкий материал. // А.с. СССР № 391 924.-1973.-БИ № 32.
  55. И.О., Швалбе К. П., Чаксте М. Р. Водовлагостойкий материал//А.с. СССР № 406 738.-1973.-БИ. № 46.
  56. К.П., Озолиня И. О. и др. Способ изготовления плит // А.с. СССР № 398 650.-1973.-БИ № 32.
  57. N. Способ изготовления древесных плит. // Patent of Japan № 62−4986.-1989.
  58. Cherrard D. Method of production of wood matherial // Patent USA № 3 161 519.-1965.
  59. Shirachi N., Josnira M. Plastization of wood by acetylating // Journal Society Fiber Science and Technology of Japan.-1986.-vol.-42. № 6.-p.84−93.
  60. Goldstein I.S., Weaver W.A. Process of acetylating wood // Patent USA № 3 094 431.-1963.
  61. Hernert F., Neumann K. Die Acetylirung von holz // Patent of Germany № 3 402 295.-1983.
  62. Rowell R.M., Tillman A.M., Simonson R. Vapor phase acetylatyon of suthern pine Douglas-fir and aspen wood flakes.//Journale of wood Chemistry and Technology.-1986.-vol.6.-№ 2.-p.293−309.
  63. Rogers W.A., Simonson R. Vapor phase acetylation of wood matherial.// Forest Products Journal.-1988.-vol.38.-№ 2.-p.45−50.
  64. В.Д. и др. Способ модификации древесины. // А.с. СССР № 400 473. БИ № 40.
  65. Friese Н., Glassmer A. The production esters of wood // Journal of The American Chemical Society.-1946.-vol.68.-№ 2.-p.347−351.
  66. Химия древесины / Под ред. Л. Уайза и Э.Джана.-пер. с англ. -М.: Лесная пром-ть.-1960.-т.2.-с.245.
  67. Tarkow Н. Methods the production of wood esters. // Tappi.-1953.-vol.36.-№l .-p.48−53.
  68. Goldstein I.S. Process of the esterification of wood // Tappi.-1958.-vol.41 .-№ 2.-p. 127−131.
  69. Stamm A.J. Production of wood matherial // Forest Product Journal. -1957.-vol.7.-№ 3.-p.235−239.
  70. Н.П. Исследование процесса ацилирования древесины в среде ТФУК.-Дис. на соиск. учен. степ. канд. хим. наук.-Красноярск.-1998.-160 с.
  71. М.М., Мусько Н. П. и др. Композиционные материалы на основе продуктов химической модификации растительного сырья. 1. Получение связующих веществ. // Известия ВУЗов: сер. Строительство.-! 996.-№ 2.-с.55−58.
  72. М.М., Мусько Н. П. и др. Получение сложных эфиров целлюлозы из ацилированной древесины. 1. Ацилирование лигноцеллю-лозных материалов // Известия ВУЗов: Лесной журнал.-1998.-№ 6.-с.83−89.
  73. Н.В. Вредные вещества в промышленности.-М.: 1985.-т.З.-с.184.
  74. .Д. Химия древесины.-М.: Лесная пром-ть.-1973.-е. 126 127.
  75. Э.Л., Перепечкин Г. В. Изучение механихма ацетилирования целлюлозы в присутствии серной кислоты методом ВЧ-кондуктометрии. // Сб. Эфиры целлюлозы.- г, Владимир.-1971.-с.115−120.
  76. М. Механизмы катализа нуклеофильных реакций производных карбоновых кислот.- М.: Мир.-1964.-с.346.
  77. Э.Л. Изучение механизма ацетилирования целлюлозы по изменению электропроводности ацетилирующей смеси. // Журнал Прикладной химии.-1982.-т.35.-вып.З.-с.605−611.
  78. Р.И., Усманов Т. И. Исследование реакции ацетилирования целлюлозы в присутствии кислот Льюиса. // Химия древесины.-1980.-№ 4.-с. 18−24.
  79. Ругевица А. А и др. Ацетилирование древесины осины и березы в присутствии некоторых катализаторов. // Сб Химическая переработка древесины.-Рига: Зинатне.-1981.-с.49−53.
  80. А., Чубар Б. Солевые эффекты в органической химии.-М.: Мир.-1991. -с.212−213.
  81. З.А. Химические превращения и модификация целлюлозы.-М.:Химия.-1979.-с. 105−106.
  82. .Н. Исследование процесса ацилирования целлюлозы ангидридами кислот в среде трифторуксусной кислоты. // Авто-реф.Дис. на соиск. учен. степ. канд. хим. наук.-Рига.-1991.-20 с.
  83. М.М., Мусько Н. П. и др. Изучение механизма ацилирования древесины в среде ТФУК. // Химия древесины.-1985.-№ 2.-с.37−40.
  84. .Н., Чемерис М. М., Маликова О. Л. Синтез мешанных сложных эфиров целлюлозы в среде ТФУК. // Химия древесины.-1993.-№ 5.-с. 3−7.
  85. Л.М. и др. Масса для изготовления плит. // А.С. СССР № 1 509 475.-1989.-БИ № 35.
  86. А.С., Гамова И. А., Мельникова Л. В. Технология композиционных древесных материалов.-М.: Экология.-1992.-192 с.
  87. М.М., Мусько Н. П. и др. Композиционные строительные материалы на основе ацилированной древесины. // Тез.докл. Меж-дунар. научн.-техн. конфер. «Композит-95». -г. Барнаул.-1995.-с.67−68.
  88. М.М. и др. Рациональный способ использования гидролизного лигнина. // Тез. докл. Междунар. научн.-техн. конфер. «Композит-97». -г. Барнаул.-1997.-с.53.
  89. М.М. и др. Композиционные материалы на основе ацилированной древесины и лигносульфонатов. // Тез. докл. Междунар. научн.-техн. конфер. «Композит-97». -г. Барнаул.-1997.-с.52.
  90. М.М., Салин Б. Н., Мусько Н. П. Композиционные строительные материалы на основе термопластичных полимерных связующих веществ. 1. Композиционный материал с древесным наполнителем. //Известия ВУЗов: сер. Строительство.-!994.-№ 12.-с.80−82.
  91. М.М. и др. Композиционные строительные материалы на основе термопластичных полимерных связующих веществ. 2. Композиционные материалы с минеральными наполнителями. // Известия ВУЗов: сер. Строительство.-!995.-№ 3.-с.46−48.
  92. М.М. и др. Композиционные строительные материалы на основе продуктов химической модификации лигноцеллюлозных материалов. 2. Изготовление и исследование свойств плитных материалов. // Известия ВУЗов: сер. Строительство.-!997.-№ 11 .-с.44−47.
  93. М.М., Салин Б. Н., Галочкин А. И. Полимерная композиция. // Положительное решение ВНИИГПЭ № 4 856 236 от 6.12.1991 о выдаче патента РФ.
  94. .Н., Чемерис М. М., Галочкин А. И. Модифицированный лигноцеллюлозный материал, способ его получения и состав для композиционного материала. // Положительное решение ВНИИГПЭ от 24.05.1993 по заявке № 5 004 606 от 19.09.1991.
  95. Hermans К. Acetylated of wood matherial // Patent of Germany. -1986.
  96. .Н., Кудряченко П. В., Мусько Н. П., Чемерис М. М., Галочкин А. И. Полимерная композиция. // Патент РФ № 2 092 507.-1997.-БИ № 28.
  97. Rowell R.M., Youngquist J.A., Montrey Н.М. Chemical modification: adding value througt new FPL composite processing. // Forest Products Journal.-1988.-vol.38.-№ 7−8.-p.67−70.
  98. К., Опреа К. Механохимия высокомолекулярных соединений. М.: Мир.-1970.-с. 128−129.
  99. Н., Dreher Е. // Berichte.-1936.-vol.69B.-№l.-p.l09-l 13цит. по 97.
  100. Н. // Chemic. Technik.-1951.-vol.3.-№ 2.-p.240−248цит. по 4.
  101. Н. // Chemic. Technik.-1951 .лю1.3.-№ 2.-р.299−302цит. по 97.
  102. В., Fului J. // Journal of Polymer Science.-1965.- №ll.-p, 149−153 цит. no 4.
  103. Xu Honglin, Zhand Wenghui The Studies of mechanical free radicals of wood Surface.// Journal Nanjing Forest University.-1993.-vol.l7.-№l.-p.69−72.
  104. Hess K., Joung J. Acetylation of wood // Naturwissenschaften.-1939.-vol.27.-№ 7.-p.770−776.
  105. Д.В., Липатов С. М. Активация целлюлозы для химической переработки .// Известия АН БССР.-1953.-№ 5.-с.115.
  106. З.А. Получение эфиров ксантогеновой кислоты из механически измельченной сульфитной целлюлозы. // Журнал Прикладной химии.-l 945,-т. 16.-вып.5.-с.978−981.
  107. З.В., Кленкова Н. И. Активация целлюлозы. // Журнал Прикладной химии.-1966.-Т.39.-вып. 8.-С.1560−1563.
  108. Е.П., Кленкова Н. И. Активация целлюлозы для ацетили-рования гетерогенным способом. // Журнал Прикладной химии.-1964.-т.37.-вып.6 -сЛ 123−1128.
  109. Г. П., Кленкова Н. И. и др. Методы повышения реакционной способности целлюлозы в реакции этерификации. // Тез. докл. Всес. науч.-техн. конфер. «Физико-химические аспекты активации целлюлозы». -Рига.-1981.-с.22−26.
  110. В.И., Зайонц Е. Г. Влияние предварительного размола на реакционную способность целлюлозы к ацетилированию. // Известия ВУЗов: Лесной журнал.-1969.-№ 6.-с.96−99.
  111. В.И., Бойко Т. А. Ацетилирование целлюлозы, измельченной на шаровой мельнице. // Научные труды ЛТА.-1971.-вып.137.-с.52−55.
  112. N.G.Bazarnova, S.V.Khudenko, A.I.Galotschkin. Acetylation of wood in present NaOH // Abstracts International Conference.-«ICNPAS-98». -Novosibirsk.-1998.-p.46.
  113. Н.Г., Худенко C.B., Галочкин А. И., Ольхов Ю. А. Ацили-рование древесины уксусным ангидридом в присутствии гидроксида натрия. // Известия ВУЗов: сер. Химия и хим. технология.-1998.-т.41.-№ 6.-с. 130−134.
  114. Я., Манобу У. Новый способ получения ацетилцеллюлозы // Patent of Japan № 60−47 636.-1988.
  115. Н.Г., Кузьмина Н. В. Изучение влияния предобработки на ацилирование древесины осины. // Пластические массы.-1998.-№ 7.-с.34−36.
  116. Guodian W., Bianan F., Aimin T. Modification of wood powder by esteriflcation // Yingyong Huaxue.- 1994.-vol. 15.-№ 5.-p.75−78.
  117. Quanying Y., Guoliang L. Preparation and termoplasticity of acetylated wood//Huaxue Gondye.-1994.-vol.l4.-№ 2.-p. 32−38.
  118. Ф.П. Ацетилирование лигнина. // Бумажная промышленность.-! 934.-вып. 12.-С.30−36.
  119. Ф.П., Филимонова Т. Е. Ацетилирование древесины и лигнина. // Журнал Прикладной химии.-1935.-т.8.-вып.6.-с. 1035−1042.
  120. Ф.П., Филимонова Т. Е. Об ацетилировании лигнина и методике его изолирования из древесины. // Журнал Прикладной хи-мии.-1936.-т.9.-вып.6.-с.1096−1101.
  121. А .Я., Уров К. Э. Ацетилирование лигнинов и некоторых их модельных соединений. // Труды Таллинского Политехнического института.-1965.-вып.230.-с.55−61.
  122. .Д., Гельфанд Е. Д. К вопросу об определении гидро-ксильных групп в лигнинах методом ацетилирования. // Известия ВУЗов: Лесной журнал.-1963.-№ 3.-с. 152−155.
  123. Freudenberg К., Harkin I. Acetylation of lignin.//Naturwissenchaften.-1963.-vol.50-№ 12.-p.476−482.
  124. Marchesault R.H. The acetylation of native hemicelluloses // III. International Symposium of Wood Chemistry.-Grenoble, France.-1968.-p.287−290.
  125. Bradway K.E. Acetylation of sulfite xylan. // Tappi.-1954.-vol.37.-№ 10.-p.440−445.
  126. Gardner P.E., Chang M.Y. The acetylation of native and modified hemicelluloses. // Tappi.-1974.-vol.57.-№ 8.-p.70−75.
  127. .Д., Чемерис M.M. и др. Синтез триэфиров целлюлозы и карбоновых кислот ацилированием древесины в среде ТФУК // Химия древесины.-l 991.-№ 3.-с.65−69.
  128. Suida H., Titsch H. Die acetilirung holz und ulmagerung lignine mit acetic acide. // Berichte.-1928.-voi.62B.-№ 9.-p.l599−1603.
  129. Suleman Y.H., Yong R.A. Acetic acide liquefaction of lignocellulosic matherial. // Cellulose Chemistry and Technology.-1988.-vol.22.-№ 3.-p.321−333.
  130. В.Д., Лодыгин В. Л. Выделение лигноуглеводного комплекса из древесины сосны раствором НС1 в уксусной кислоте. // Сб. Химия и использование лигнина.-Рига: 3инатне.~1974.-с.63−69.
  131. Callow H.J. Acetylation of wood and method exctraction of acetylated lignin. //Nature.- 1952.-vol.23.-№ 4.-p.938−942.
  132. В.Д., Лодыгин В. Л. Влияние условий ацетилирования на свойства древесины и лигнина. // Труды Коми филиала АН СССР,-1984.-вып.63.-с.71−76.
  133. В.Д., Веселова Л. Н., Лодыгин В. Л. Окисление ацетилиро-ванной древесины. // Сб Химия древесины.-1972.-вып. 11 .-с.43−45.
  134. Д.Э. Исследование содержания связанных ацетильных групп в основных компонентах ацетилированной древесины. // Труды Латв. СХА.-1977.-вып.130.-с.32−38.
  135. В.И., Куйбина Н. И. Получение ксилоуронидов из древесины березы и осины. //Труды ВНИИГС.-1968.-т.17.-с.51−55.
  136. М.М., Мусько Н. П. и др. Получение сложных эфиров целлюлозы из ацилированной древесины. // Известия ВУЗов: Лесной журнал. -1998. -№ 6. -с.89−94.
  137. Rowell R.M., Simonson S.P., Cronohaw D.V. Acetyl distribution in acetylated whole wood and reactivity of isolated wood cell-wall components to acetic anhidride. // Wood Zifer Science.-1994.-vol.26.-№ 1.-p. 11−18.
  138. Практические работы по химии древесины и целлюлозы. Под ред. В. М. Никитина.-М.: Лесная пром-ть.-1965.-412с.
  139. В.И., Куйбина Н. И. Методы количественного анализа растительного сырья. М.: Лесная пром-ть.-1968.-98с.
  140. А., Форд Р. Спутник химика.-М.: Мир.-1976.-443с.
  141. A.B., Ельницкая З. П., Леонович Л. А. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы.-М.:Экология.-1991 .-320с.
  142. В.Б., Эринып П. П. ИК-спектроскопия древесины и ее основных компонентов.2.Определение содержания ацетильных групп в древесине березы. // Сб. Химия древесины.-1971 .-вып.7.-с. 107−114.
  143. М.А. и др. Спектральный анализ уксусно-кислых лиг-нинов. // Химия древесины.-1987.-№ 2.-с.39−44.
  144. Girardin А.Т., Methe Н.М. Method of detemination of acylic groups. // Journal of Cromatography.-l983.-vol.246.-№ 2.-p. 155−158.
  145. Ф.Д., Брауне Д. У. Химия лигнина.-М.:Лесная пром-ть.-1964.-989с.
  146. Г. Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных.-Рига: Зинатне.-1987.-287с.
  147. A.A., Жданова P.C. О хемосорбционном способе анализа кислых групп в лигнине. // Сб. Современные методы исследований в химии лигнина.-Архангельск.-1970.-с.69−75.
  148. Д.Б., Черных A.C. О методике определения метоксильных групп в лигнинах. // Химия древесины.-1982.-№ 5.-с. 109−110.
  149. Н.Г., Катраков И. Б., Галочкин А. И., Ефанов М. В. Плитные материалы на соснове продуктов глубокой химической переработки древесины. // Труды Междунар. форума по проблемам науки, техники и образования.-М.-1997.-вып. 1.-С.46−49.
  150. М.В., Кузьмина Н. В., Базарнова Н. Г. Получение связующих веществ для композиционных материалов механо-химическим способом. // Сб докл. IV Междунар. науч.-техн. конфер. «ИКАПП-97». -г. Барнаул.-l997.-т.2.-с. 149−150.
  151. Н.Г., Галочкин А. И., Кузьмина Н. В., Ефанов М. В. Синтез и изучение свойств ацилированной древесины, полученной в присутствии перхлората магния. // Тез. докл. III Всеросс. Совещан. «Лесохимия и органический синтез». -г.Сыктывкар.-1998.-с.154.
  152. Н.Г., Катраков И. Б. и др. Изучение алкилирования и ацилирования лигноуглеводных материалов. // Труды Междунар. форума по проблемам науки, техники и образования.-М.-1997.-вып.1.-с.53−55.
  153. Н.М., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики.-М.: Высш.шк.-1984.-486с.
  154. Л.Г., Хрипунов А. К., Кленкова Н. И. К изучению кинетики процесса ацилирования древесины. // Химия древесины.-1980.-№ 4.-с. 32−36.
  155. О.С., Кленкова Н. И. Ацилирование целлюлозы некоторыми карбоновыми кислотами в связи со структурными изменениями целлюлозы. // Журнал Прикладной химии.-1984.-T.57.-вып.3.-с.603−610.
  156. Rensch Н.Р., Riedl В. Study of chemical modification of wood. // Journal of wood Chemistry and Technology.-1993.-vol.l3.-№ 2.-p. 167−186.
  157. Madhu A., Rajawat M.S., Gupta P.C. Studies of the acetylation of wood.// Holzforschung.-l 979.-vol.31.-№ 6.-p. 138−142.
  158. Н.Г., Ефанов M.B., Бражникова М. Ю. Исследование содержания связанных ацильных групп в основных компонентах ацилированной древесины осины. // Химия растительного сырья.-1999.-вып.1.-с.97−104.
  159. Л.А., Базарнова Н. Г., Ефанов М. В. Исследование превращений лигнина в процессе ацилирования механически активированной древесины осины. 1. Этерификация гидроксильных групп лигнина. // Химия растительного сырья.-1999.-вып. 1.-е. 105−110.
  160. Jl.А., Чемерис М. М. Изучение реакционной способности гидроксильных групп лигнина в реакции ацилирования. // Труды ТПИ.-1972.-вып. 102.-е.34−37.
  161. A.A., Семакова Л. А., К вопросу об определении первичных гидроксильных групп в лигнине. // Сб. Химия древесины.-1968.-вып.1.-с.63−70.
  162. Pizza A., Sthepanou A., Boonstra MJ, Pendlebury A. J// A new concept of the chemical modificftion of wood by organic anhidrides. // Holzforschung. -1994. -vol .48. -№ 1. -p. 91 -94.
  163. Н.Г. и др. Изучение молекулярно-топологической структуры химически модифицированной древесины. // Известия ВУЗов: сер. Химия и хим. технология.-1998.-т.41.-№ 5.-с.128−132.
  164. Д., Вегенер Г. Древесина (Химия, ультраструктура, реакции).-М.: Лесная пром-ть.-1988.-512с.
  165. М.А., Корнейчик Т. В., Резников В. М. Потребительские свойства уксуснокислых лигнинов. // Химия древесины.-1988.-№ 2.-с.37−39.
  166. Ю.А., Батурин С. М., Иржак В. И. Влияние ММР на термомеханические свойства линейных полимеров. // Высокомолекулярные соединения.-1996.-т.38А.-№ 5.-с.849−856.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!