Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Некоторые новые эффекты структурной и пространственной неоднородности в полимерных системах

Диссертация: Некоторые новые эффекты структурной и пространственной неоднородности в полимерных системах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Показано, что при Li2 <1/6 с увеличением / сферическая глобула при достаточно сильном растяжении становится нестабильной по отношению к переходу в растянутый клубок раньше, чем в растянутую глобулу. При этом возникает структура ожерелья, которую мы определяем как совокупность полидисперсных глобулярных бусин, соединенных полидисперсными же клубковыми (а не глобулярными, как предполагалось… Читать ещё >

Некоторые новые эффекты структурной и пространственной неоднородности в полимерных системах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. ГЛАВА 1. СТАТИСТИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ НЕОДНОРОДНЫХ АССОЦИИРУЮЩИХ РАСТВОРОВ
    • 1. 1. Обзор литературы
      • 1. 1. 1. Введение и основные положения
      • 1. 1. 2. Методы теории ассоциирующих систем
    • 1. 2. постановка задачи
    • 1. 3. свободная энергия неоднородных, а ссоциирующих систем
    • 1. 4. Минимизация функционала свободной энергии для двухфазовой системы, поверхностное натяжениеи профиль плотности
      • 1. 4. 1. Основные соотношения
      • 1. 4. 2. Профиль плотности
    • 1. 5. классификация ассоциирующих систем в зависимости о г их поверхностных свойств
    • 1. 6. Выводы
    • 1. 7. дополнение
  • 2. ГЛАВА 2. ФАЗОВЫЕ ДИАГРАММЫ ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТНЫХ РАСТВОРОВ В ПЛОХИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ И ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТНЫХ ГЛОБУЛ С УЧЕТОМ МИКРОФАЗНОГО РАССЛОЕНИЯ И ФЛУКТУАЦИОННЫХ ЭФФЕКТОВ
    • 2. 1. микрофазное расслоение для полимерных растворов
      • 2. 1. 1. Микрофазное расслоение в полимерных системах. Свободная энергия в приближении теории среднего поля
      • 2. 1. 2. Микрофазное расслоение в растворах слабозаряженных полиэлекгролитов
        • 2. 1. 2. 1. Модель и свободная энергия
        • 2. 1. 2. 2. Разложение свободной энергии и получение уравнения спинодали
      • 2. 1. 3. Флукгуационные поправки
    • 2. 2. постановка задачи
    • 2. 3. построение гамильтониана системы и приведение его к виду гамильтониана ландау — бразовского
    • 2. 4. учет флуктуационных эффектов.55 у
    • 2. 5. фазовые диаграммы
    • 2. 6. выводы
  • 3. ГЛАВА 3. СТАТИСТИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ ОБРАЗОВАНИЯ СТРУКТУРЫ ОЖЕРЕЛЬЯ В ПОЛИМЕРНЫХ ГЛОБУЛАХ
    • 3. 1. Обзор литературы
      • 3. 1. 1. Одиночная заряженная цепь в плохом растворителе
        • 3. 1. 1. 1. Введение
        • 3. 1. 1. 2. Методы описания одиночной полиэлектролитной цепи
        • 3. 1. 1. 3. Конденсация контрионов и ее влияние на конформацию полиэлекгролита в плохом растворителе
        • 3. 1. 1. 4. Обзор экспериментальных данных и данных компьютерного эксперимента
      • 3. 1. 2. Одиночная цепь в плохом растворителе под действием внешней силы. Обзор экспериментальных данных и данных компьютерного эксперимента
    • 3. 2. постановка задачи
    • 3. 3. Модель и основные положения
    • 3. 4. лабильная модель ожерелья
    • 3. 5. фазовый переход глобула-ожерелье
    • 3. 6. результаты
    • 3. 7. выводы
    • 3. 8. Дополнение

За последние несколько десятилетий физика полимеров уверенно заняла одно из ведущих мест в физике конденсированного состояния. Такое положение связано с целым рядом особенностей полимеров и, прежде всего, с наличием естественного большого размера в полимерных системах (типичного размера макромолекул, образующих эти системы) и аномально малой (из-за наличия связей между, повторяющимися единицами макромолекулмономерами) структурной энтропией последних. Это обстоятельство порождает множество взаимосвязей между теоретической физикой полимеров и теорией критического состояния, которые в значительной степени были открыты и подробно исследованы в работах С. Ф. Эдвардса, П.Ж. де Жена, ИМ. Лифшица и других исследователей [1−4]. Результаты этих работ позволили понять, что одной из фундаментальных особенностей полимерных систем является наличие больших неоднородностей пространственного распределения мономеров. Последние могут быть как термодинамически равновесными (как в полимерных растворах и расплавах), так и замороженными, как в полимерных сетках и стёклах. Теория флуктуаций плотности и состава полимеров в значительной степени построена как для термодинамически равновесных, так и для замороженных полимерных систем, но ряд важных вопросов ещё остаётся открытым.

В частности, два неэквивалентных подхода существуют в теории растворов полиэлектролитов (то есть электрически заряженных полимерных цепей), которые имеют громадное значение для как технических, так и биологических приложений. Так, в ряде работ было показано [5−7], что в таких растворах в «плохих» растворителях1 возможно так называемое микрофазное расслоение, т. е. формирование положительно и отрицательно заряженных доменов, пространственное распределение которых имеет симметрию той или иной кристаллической решётки. С другой стороны, существуют аргументы [8] в пользу того, что полиэлекгролитные макромолекулы в плохом растворителе могут принимать форму ожерелья, то есть последовательности сравнительно больших сферических глобул (бусин), соединённых нитями, т. е. цилиндрическими глобулами значительно меньшего диаметра. Аналогичное поведение было обнаружено совсем недавно в полимерных глобулах, подвергнутых растяжению. Однако существующая теория структуры ожерелья представляется чрезмерно упрощённой, так как она не учитывает флуктуаций размеров бусин.

1 В физике полимеров принято называть плохим растворителем такой, где эффективный 2й вириальный коэффициент «разорванных» звеньев полимера отрицателен. и нитей Количественное понимание свойств ожерелья необходимо и для правильной интерпретации недавних экспериментов по растяжению длинных цепей ДНК в плохом растворителе [9,10].

Другим примером нерешённой фундаментальной задачи теории полимеров является описание структуры поверхностного слоя между конденсированной и разбавленной фазами, сосуществующими в растворителях с термообратимыми связями. К таким растворителям относится и вода с её водородными связями, так что указанная проблема имеет непосредственное отношение к пониманию природы гидрофобных взаимодействий.

В работе впервые в приближении Флори построена теория поверхностного слоя между сосуществующими жидкими фазами в термообратимо ассоциирующих растворителях. Показано, что в зависимости от значений приведенных энтропии и энергии образования связи, коэффициент поверхностного натяжения может, как расти, так и убывать с температурой.

Впервые проведено последовательное рассмотрение фазового равновесия в полиэлекгролитных растворах и глобулах с учетом флукгуационных эффектов' в рамках подхода Ерухимовича-Борю-Добрынина Проанализировано влияние ряда микроскопических параметров, характеризующих указанные системы, на фазовые диаграммы последних.

Впервые проведено последовательное рассмотрение структурных неоднородностей (глобулярных и клубковых участков), возникающих в длинной полимерной цепи, находящейся в плохом растворителе и подвергнутой действию растягивающей силы, с учётом распределения указанных неоднородностей по размерам. Предложена новая модель лабильного ожерелья, с помощью которой вычислена свободная энергия такой цепи и проанализирована зависимость структурных характеристик последней от температуры и растягивающей силы. Впервые обнаружен новый фазовый переход глобула-ожерелье.

Полученные результаты важны для понимания поведения термообратимо ассоциирующих и заряженных полимерных систем, а также их биологических и технологических приложений.

В представленной работе впервые получены и выносятся на защиту следующие результаты:

• Методика рассмотрения поверхностного слоя между сосуществующими жидкими фазами в термообратимо ассоциирующих растворителях, которая представляет собой обобщение рассмотрения поверхностных свойств полимерных глобул И. М. Лифшицем, А. Ю. Гросбергом и А. Р. Хохловым.

• Построение теории микрофазного расслоения в растворах слабозаряженных полиэлекгролитов в плохом растворителе с учётом флуктуационных эффектов.

• Вывод о возможности существования слабо заряженных полимерных глобул с микроструктурой (микрофазно расслоенных).

• Методика вычисления свободной энергии и структурных характеристик длинной полимерной цепи, находящейся в плохом растворителе и подвергнутой действию растягивающей силы, на основе модели лабильного ожерелья.

• Вывод о существовании нового типа фазовых переходов, а именно перехода глобулаожерелье.

3.7.Выводы.

Показано, что при Li2 <1/6 с увеличением / сферическая глобула при достаточно сильном растяжении становится нестабильной по отношению к переходу в растянутый клубок раньше, чем в растянутую глобулу. При этом возникает структура ожерелья, которую мы определяем как совокупность полидисперсных глобулярных бусин, соединенных полидисперсными же клубковыми (а не глобулярными, как предполагалось в изначальной модели ожерелья ДРО) нитями. Вычислена свободная энергия такой структуры ожерелья как в пределе бесконечно длинной, так и для конечной полимерной цепи, находящейся в плохом растворителе и подвергнутой действию растягивающей силы/.

Впервые обнаружен новый фазовый переход глобула-ожерелье. Математически он объясняется тем, что производящая функция ожерелья (3.48) имеет две особые точки различной природы (точку ветвления и полюс) и, в отличие от производящей функции в случае спираль-клубок (3.45), обе эти особенности могут определять поведение длинной цепи в областях относительно больших /и |т|, соответственно. Физически наличие этого перехода связано с тем, что степенная зависимость поверхностной энергии бусины от её степени полимеризации проявляется как достаточно сильное дальнодействие, способное нарушить теорему Ландау об отсутствии фазовых переходов в одноквазиодномерных системах, не при любых значениях параметра Лифшица.

Получена кривая перехода глобула-ожерелье (см. рис. 3.14), ниже которой цепь находится в глобулярном состоянии, а выше формируется ожерелье. Замечательно, что при любом конечном значении параметра Лифшица область значений параметров, при которых в бесконечной цепи формируется структура ожерелья, существует даже при нулевой внешней силе.

Проанализирована зависимость структурных характеристик ¦ такой цепи от температуры и растягивающей силы. При этом значение параметра Лифшица играет определяющую роль в характере зависимости структурных характеристик цепи от параметров системы. Так, в частности, для больших значений Li граница перехода бусинанить в зависимости как от приложенной силы так от приведенной температуры достаточно размыта, а с уменьшением этого параметра становится все более резкой.

3.8.Дополнение.

Чтобы вычислить производящую функцию бусины, мы подставляем (3.10), (3.11) и (3.25) в определение (3.41) и, заменяя суммирование интегрированием, получим.

Zbead (z) = J т~2/3 exp (-m2/3/Li)(sinh (/m1/3)/(7m1/3))2(z/z^)m dm, (A.I) mc где мы ввели обозначение z^ = ехр (-т2). Легко видеть, что интеграл (А.1) сходится при условии z z^, следовательно точка z = z!, e'ki является сингулярной точкой.

Существенным моментом при вычислении интеграла (А.1) является выбор нижнего предела интегрирования тс. Действительно, для f = 0 и некоторых особых значений переменной z интеграл можно записать со lim^ Z^ad (z0bead — е) = N0 J iff2'3 exp (~m2/3/Li)dn, = 3N0.

00 3.

Ztad (z,/) = 3iVo/(z/zr)1* exp (-*7Li)sinh2 (fx)/(fxj dx (A.3 1.

Zbaid (z, 0)/(3Aro)=:Jexp (-(x2/Li)-(U + r2yAro>/A.

1 ,.

00 1 J exp (- (x2/Li) — (ju+t2)x3N0)d x — J exp (- {x2/u)~ (// + r2) x?N0)dx о 0.

При f=0 интеграл (A3) принимает вид где p. = lnz, а второе слагаемое не имеет особых точек, так как не является несобственным интегралом. Поэтому особые точки функции Zbead (z, 0)/(3N0) определяются особыми точками первого интеграла, который мы запишем в виде ц + т2) лг0)Ш|ехр У.

Li ((n + T2) jV0)2/3.

— у dy.

А.4) ч W / -/ у.

Выражение (А.4) явным образом содержит корневую особенность в точке ц + т2 =0 или, что-то же, z = z^.

Заключение

.

В заключение ещё раз сформулируем основные результаты работы:

1. Построена теория поверхностного слоя и вычислен коэффициент поверхностного натяжения между сосуществующими фазами в ассоциирующих растворителях в приближении Флори. Показано, что:

• При условии Т"ТС и AS >2.4 коэффициент поверхностного натяжения линейно зависит от температуры.

• При Т = ТС производная dcr/dT претерпевает резкий скачок (то есть имеет место поверхностный фазовый переход 1-го рода).

• Меняя параметры E, AS, мы можем контролировать характер зависимости <т{%) в широком диапазоне.

2. В рамках подхода Борю-Ерухимовича впервые проведено последовательное рассмотрение фазового равновесия в полиэлекгролитных растворах и глобулах с учётом флукгуационных эффектов. Проанализировано влияние различных микроскопических параметров, характеризующих указанные системы, на фазовые диаграммы последних. Показано что :

• Найдена свободная энергия полиэлектролитного раствора с учетом флукгуационных поправок в рамках приближения Ландау-Бразовского.

• Построены фазовые диаграммы для различных значений параметров v/a3,/r и /. Эти фазовые диаграммы существенно отличаются от фазовых диаграмм, построенных в приближении среднего поля, как с точки зрения общей конфигурации, так и с точки зрения «выживших» фаз.

• Из фазовых диаграмм видно, что существуют области, в которых фазы с различной симметрией сосуществуют с чистым растворителем, что, при определенных концентрациях полимера, приводит к возможности, существования одиночной полиэлекгролитной глобулы. При этом суперкристаллическая симметрия глобул может быть всех возможных в нашей задаче типов, а именно неупорядоченной, ламелярной, триангулярной и ОЦК.

• Одним из интересных результатов данной работы является установление того факта, что в области небольших значений доли заряженных мономеров возможно существование глобул, имеющих ОЦК структуру. Такие глобулы можно рассматривать как некоторый аналог систем описываемых в так называемой модели «ожерелья».

• Критические линии проходят через всю область состава и селективности, так что для почти любого растворителя можно найти состав сополимера, в растворе которого будет наблюдаться слабо сегрегированная упорядоченная фаза. 3. Предложена новая модель лабильного ожерелья, с помощью которой вычислена свободная энергия длинной полимерной цепи, находящейся в плохом растворителе и подвергнутой действию растягивающей силы. Впервые обнаружен новый фазовый переход глобула-ожерелье. Проанализирована зависимость структурных характеристик такой цепи от температуры и растягивающей силы. На основе модели лабильного ожерелья впервые проведен учёт флуктуаций структуры полиэлекгролитной цепи, не учитываемых в рамках оригинальной модели ожерелья Добрынина и др. Проанализирована зависимость структурных характеристик такой цепи от температуры и растягивающей силы.

К сожалению, ряд технических трудностей не позволил нам пока объединить полученные результаты и провести обобщение теории ожерелья в полиэлекгролитах в плохом растворителе (ДРО), которое, собственно, и являлось первоначальной задачей диссертации. Автор надеется вернуться к ней в будущем.

В заключение автор выражает глубокую благодарность научному руководителю профессору И. Я. Ерухимовичу за постановку интересной задачи, обсуждение полученных результатов, внимание и поддержку в решении научных проблем, а также всем сотрудникам кафедры физики полимеров и кристаллов за создание благоприятной научной атмосферы для работы над диссертацией.

Показать весь текст

Список литературы

  1. M. Lifshitz, A.Yu. Grosberg, A. R Khokhlov. Some problems of the statistical physics of polymer chains. Rev.Mod.Phys. 1978, 50, 683.
  2. А.Ю. Гросберг, A.P. Хохлов. Статистическая физика макромолекул. Наука, Москва, 1989.
  3. П.Ж. де Жен. Идеи скейлинга в физике полимеров. Мир, Москва, 1982.
  4. М. Дой, С. Эдварде. Динамическая теория полимеров. Мир, Москва, 1998.
  5. В.Ю. Борю, И. Я. Ерухимович. Структурные фазовые переходы в растворах слабо-заряженных полиэлекгролитов. Дется. СССР. 1986, 286, 1373.
  6. И.А. Ныркова, А. Р. Хохлов, Е. Ю. Крамаренко. Высокомолек. соед. А. 1990, 32, 918.
  7. J.F. Joanny, L. Leibler. J. Pliys. France. 1990,19, 2621.
  8. A. V. Dobrynin, M. Rubinstein, S.P. Obukhov. Cascade of Transitions in Polyelectrolyte Chain in Poor Solvents. Macromolecules. 1996, 29, 2974.
  9. C.G. Baumann, V.A. Bloomfield, S.B. Smith, C. Bustamante, M.D. Wang, S.M. Block. Stretching of single collapsed DNA molecules. Biophysical Journal. 2000, 78, 1965.
  10. T. Hugel, M. Grosholz, H. Clausen-Schaumann, A. Pfou. Elasticity of Single Polyelectrolyte Chains and their desorption from solid supports studied by AFM based Single Molecule Force Spectroscopy. Macromolecules. 2001, 34, 1039−1047.
  11. V.Yu. Borue, I.Ya. Erukhimovich. A Statistical Theory of Weakly Charged Polyelectrolytes: Fluctuations, Equation of State and Microphase Separation. Macromolecules. 1988,21, 3240.
  12. V.Yu. Borue, I.Ya. Erukhimovich. A Statistical Theory of Globular Polyelectrolyte Complexes. Macromolecules. 1990,23, 3625.
  13. A.V. Dobrynin, M. Rubinstein. Hydrophobic Polyelectrolytes. Macromolecules. 1999, 32, 915.
  14. A.V. Dobrynin, M. Rubinstein. Macromolecules. 2001, 34, 1964.
  15. P.J. Flory. Molecular Size Distribution in Three Dimensional Polymers. J. Amer. Chem. Soc. 1941, 63, 3083.
  16. P.G. Flory. Principles of polymer chemistry. Cornell University Press, Ithaca, 1953.
  17. W.H. Stockmayer. Theory of molecular size distribution and gel formation in branched-chain polymers. J. Chem. Phys. 1943,11, 45.
  18. M. Gordon, G.R. Scantlebury. The Theory of Branching Processes and Kinetically Controlled Ring-Chain Competition Processes. J.Polym.Sci., Ser. C. 1968,16, 3933.
  19. И.Я. Ерухимович. Канд. Дисс. Moscow, 1979.
  20. A. Coniglio, H.F. Stanley, W. Klein. Site-Bond Correlated-Percolation Problem: A Statistical Mechanical Model of Polymer Gelation. Phys. Rev. Lett. 1979, 42, 518.
  21. M.Daoud, J.-F. Joanny. J.Physique.
  22. A. Coniglio, E. H. Stanley, W. Klein. Solvent Effects on Polymer Gels: A Statistical Mechanical ModeL Phys. Rev. B. 1981,25, 6805.
  23. S.I. Kuchanov, S.V. Кого lev, S.V. Panyukov. Graphs in Chemical Physics of Polymers. Adv. Chetn. Phys. 1988, 72,115.
  24. B.A. Veitsman. J. Phys. Chem. 1990, 94, 8499.
  25. C. Panayiotou, I.C. Sanchez. Hydrogen Bonding in Fluids: An Equation-of-State Approach. J. Phys. Chem. 1991, 95, 10 090.
  26. M.M. Coleman, J.F. Gra? P.C. Painter. Specific interactions and the miscibility of polymer blends. Technomic, Lancaster, Pennsylvania, 1992.
  27. И.Я. Ерухимович. Статистическая теория золь-гель перехода в слабых гелях. ЖЭТФ. 1995,108, 1004.
  28. A.N. Semenov, М. Rubinstein. Thermo reversible gelation in solutions of associating polymers: 1. Statics. Macromolecules. 1998,31, 1373.
  29. M. Ishida, F. Tanaka. Theoretical study of the post-gel regime in thermoreversible gelation. Macromolecules. 1997, 30, 3900.
  30. A.V. Ermoshkin, I. Erukhimovich. Towards a Statistical Theory of Associating Telechelics: Equilibrium Molecular Structural Distribution and One-Cluster Static Scattering. J. Chem. Phys. 1999,110, 1781.
  31. И.Я. Ерухимович, A.B. Ермошкин. Статистическая термодинамика образования бесконечного кластера термообратимых связей. ЖЭТФ. 1999,115, 979.
  32. I. Erukhimovich, A.V. Ermoshkin. Phase Diagrams Classification of Thermoreversibly Associating Systems with due Regard for Fundamental Role of Mesoscopic Cyclization Effects. J. Chem. Phys. 2002,116,368.
  33. M. Rubinstein, A. V. Dobrynin. Current opinion in colloid and interface science. 1999,4, 83.
  34. M.V. Thamm, I.Ya. Erukhimovich. «Two-component Systems with alternating association.
  35. Classification of Phase Diagrams» Book of Abstracts of the 4-th International Symposium «Molecular Order and Mobility in Polymer Systems», St. Petersburg, 2002, p. P-051.
  36. И.Я. Ерухимович, M.B. Тамм. Спонтанное нарушение тождественности молекул и фазовые диаграммы термообратимо ассоциирующих систем с альтернирующими молекулами. Письма в ЖЭТФ. 2002, 75, 179.
  37. Е.М. Лифшиц. Некоторые вопросы статистической теории биополимеров. ЖЭТФ. 1968, 55, 2408.
  38. И.Я. Ерухимович, Б. А. Летучий. Рэлеевское рассеяние света двухкомпонентными несжимаемыми системами в процессе трехмерной полимеризации. Высокомолекулярные соединения, серия А. 1979,19, 1271.
  39. Л.Д. Ландау. К теории фазовых переходов П .ЖЭТФ. 1937, 7, 627.
  40. Л.Д. Ландау, Е. М. Лифшиц. Статистическая физика, м.1. ФИЗМАТЛИТ, Москва, 2001.
  41. A.V. Ermoshkin, A.N. Semenov. Interfocial tension in binary polymer mixtures. Macromolecules. 1996,29, 6294.
  42. Е.М. Лифшиц, А. Ю. Гросберг. Диаграмма состояний полимерной глобулы и проблема самоорганизации ее пространственной структуры. ЖЭТФ. 1973, 65,2399.
  43. P. Toledano, V. Dmitriev. Reconstructive phase transitions. World Scientific, Singapore, 1996.
  44. E.E. Dormidontova, I.Ya. Erukhimovich, A.R. Khokhlov. Microphase Separation in Poor-Solvent Polyelectrolyte Solutions: Phase Diagram Macromol. Theory Simul. 1994, 3, 661.
  45. G.H. Fredrickson, E. Helfand. Fluctuation effects in the theory of microphase separation in block copolymers. J. Chem. Phys. 1987, 87, 697.
  46. A.B. Добрынин, И. Я. Ерухимович. Слабая суперкристаллизация и структурные фазовые переходы в слабозаряженных полиэлекгролитных системах. Жури, эксперим. и тс орет, физики. 1991, 99, 1344.
  47. A.V. Dobrynin, I.Ya. Erukhimovich. Fluctuation Effects in the Theory of Weak Supercrystal-lization in Block Copolymer Systems of Complicated Chemical Structure. J. P/iys.ll (France). 1991,1, 1387.
  48. L. Leibler. The theory of microphase separation in block copolymers. Macromolecules. 1980, 13, 1602.
  49. И.Я. Ерухимович. Влияние химического строения гетерополимеров на образование в них доменной структуры. Высокомолек. соед. А. 1982, 24, 1950.
  50. S. Alexander, J. McTague. Should All Crystals Be bcc? Landau Theory of Solidification and
  51. Crystal Nucleation. Phys. Rev. Lett. 1978,41, 702.
  52. C.A. Бразовский. Фазовый переход изотропной системы в неоднородное состояние. ЖЭТФ. 1975, 68,175.
  53. С.А. Бразовский, И. Е. Дзялошинский, А. Р. Муратов. Теория слабой кристаллизации. ЖЭТФ. 1987,95, 1110.
  54. A.Yu. Grosberg, I.Ya. Erukhimovitch, E.I. Shakhnovitch. On the theory of-condensation. Biopolymers. 1982,21, 2413.
  55. И.Я. Ерухимович. К статистической теории полимерных растворов в критическом растворителе. Журнал экспериментальной и теоретической физики. 1998,114, 910.
  56. A.R. Khokhlov. On the collapse of weakly charged polyelectrolytes. J. Phys. A. 1980,13, 979.
  57. A.V. Dobrynin, M. Rubinstein. Theory of Polyelectrolytes in Solution and at Surfaces. Prog. Polym. Sci. 2005,30, 1049.
  58. A.M. Gutin, C.D. Sfatos, E.I. Shakhnovich. Fluctuation effects on microphase separation in random copolymers. J. Phys. A: Math. Gen. 1994,27, 7957.
  59. H. Angerman, G. ten Brinke, I. Erukhimovich. Fluctuation Correction for Correlated Random Copolymers. Macromolecules. 1998, 31, 1958.
  60. S.V. Panyukov, I.I. Potemkin. Phase diagram of microphase-separated multiblock copolymers. PhysicaA. 1998,249, 321.
  61. A.N. Morozov. РЮ thesis, Rijksuniversiteit Groningen, 2002.
  62. P.J. Flory. Principles of Polymer Chemistry. Cornell Univ. Press, New York, 1953.
  63. A.R. Khokhlov, I.A. Nyrkova. Compatability enhancement and microdomain structuring in weakly charged polyelectrolyte mixtures. Macromolecules. 1992,25, 1493.
  64. B.B. Василевская, С. Г. Стародубцев, A.P. Хохлов. Высокомолек. coed. A. 1987, 29B, 930.
  65. J.-L. Barrat, J.-F. Joanny. Theory of polyelectrolyte solutions. Adv. Chem Phys. 1996, 94, 1.
  66. V.O. Aseyev, S.I. Klenin, H. Tenhu, I. Grillo, E. Geissler. Neutron scattering studies of the structure of a polyelectrolyte globule in a water-acetone mixture. Macromolecules. 2001, 34, 3706.
  67. M.-J. Lee, M.M. Grenn, F. Mikes, H. Morawetz. NMR Spectra of Polyelectrolytes in Poor Solvents are Consistent with the Pearl Necklace Model of the Chain Molecules. Macromolecules. 2002, 35, 4216.
  68. D. Baigl, M. Sferrazza, C.E. Williams. Measuring pearls size of Hydrophobic polyelectrolytes. Europhys. Lett. 2003, 62,110.
  69. С. Heitz, М. Rawiso, J. Francois. Polymer. 1999, 40, 1635.
  70. A.V, Lyulin, B. Dunweg, O.V. Borisov, A.A. Darinskii. Computer simulation studies of a single polyelectrolyte chain in poor solvent. Macromolecules. 1999,32,3264.
  71. H. Limbach, C. Holm, K. Kremer. Structure ofpolyelectrolytes in poor solvent. Europhys. Lett. 2002, 60, 566.
  72. H. Limbach, C. Holm. Single-chain properties of polyelectrolytes. in poor solvent. J. Phys. Chem. B. 2003,107, 8041.
  73. E. Raphael, J.-F. Joanny. Annealed and quenched polyelectrolytes. Europhys. Lett. 1990, 13, 623.
  74. P.G. Higgs, E. Raphael. Conformational changes of a polyelectrolyte in a poor solvent. J. Phys. 1.1991,1, 1.
  75. Y. Kantor, M. Kardar. Instabilities of charged polyampholytes. Phys. Rev. E. 1995, 51, 1299.
  76. X. Chatellier, T. Senden, J.F. Joanny, di Meglio. Detachment of a single polyelectrolyte chain adsorbed on a charged surface. J. F. Europhys. Lett. 1998, 41, 303.
  77. T. Viglis, A. Johner, J.F. Joanny. Stretching necklaces. Eur. Phys. J. E. 2000,2, 289.
  78. D. Baig, M. Sferrazza, M-A Guedeau-Boudeville, R. Ober, F. Rieutord, O. Th’eodoly, C.E. Williams. Adsorption of hydrophobic polyelectrolytes as studied by in situ high energy X-ray reflectivity. J. Phys.: Condens. Matter. 2005,17, 6329.
  79. R. Schweins, G. Goerigk, K. Huber. Shrinking of anionic polyacrylate coils induced by Ca2+, Sr2+ and Ba2+: A combined Light Scattering and ASAXS Study. Eur. Phys. J. E. 2006,21, 99.
  80. Sliengqin Wang, Jiang Zhao. First-order conformation transition of single poly (2-vinylpyridine) molecules in aqueous solutions. J. Chem. Phys. 2007,126, 91 104.
  81. Vivek Maheshwari, Ravi F. Sarafi Mineralization of monodispersed CdS nanoparticles on polyelectrolyte superstructure forming an electroluminescent «necklace-of-beads». Langmuir. 2006,22, 8623.
  82. M.N. Spiteri, C.E. Williams, F. Boue. Pearl-Necklace-Like Chain Conformation of Hydrophobic Polyelectrolyte: a SANS Study of Partially Sulfonated Polystyrene in Water. Macromolecules. 2007, 40,6679−6691.
  83. R.B. Breitenkamp, Ou Zhaoyang, K. Breitenkamp, M. Muthukumar. Synthesis and characterization of polyolefin-graft-oligopeptide polyelectrolytes. Macromolecules. 2007,40, 21.
  84. AV. Lyulin, B. Dunweg, O.V. Borisov, A. A. Darinskii. Computer simulation studies of a single polyelectrolyte chain in poor solvent. Macromolecules. 1999, 32, 3264.
  85. Jeon Junhwan, A. V. Dobrynin. Necklace globule and counterion condensation. Macromolecules. 2007,40, 7695−7706.
  86. D. Frenkel, B. Smit. Understanding Molecular Simulations-, AcademicPress: San Diego, 2001.
  87. Rakwoo Chang, Arun Yethiraj. Dilute solutions of strongly charged flexible polyelectrolytes in poor solvents: Molecular dynamics simulations with explicit solvent. Macromolecules. 2006, 39, 821.
  88. P. Kosvovan, Z. Limpouchova', K. Procha’zka. Molecular Dynamics Simulation of Time-resolved Fluorescence Anisotropy Decays from Labeled Polyelectrolyte Chains. Macromolecules. 2006, 39, 3458.
  89. Govardhan Reddy, Arun Yethiraj. Implicit and explicit solvent models for the computer simulation of dilute polymer solutions. Macromolecules. 2006, 39, 8536.
  90. Qi Liao, J.-M.Y. Carrillo, A.V. Dobrynin, M. Rubinstein Rouse. Dynamics of Polyelectrolyte Solutions. Molecular Dynamics Study. Macromolecules. 2007, 40, 7671.
  91. S.B. Smith, Y. Cui. Bustamante. Overstretching B-DNA: The elastic response of individual double-stranded and singlestranded DNA molecules. Science. 1996,271, 795.
  92. T.J. Senden, J.M. di Meglio, P. Auroy. Anomalous adhesion in adsorbed polymer layers. Eur. Phys. J. B. 1998,3,211.
  93. Seitz, M.- Friedsam, C.- Jostl, W.- Hugel, Т.- Gaub, H. E. Probing solid surfaces with single polymers. ChemPhysChem. 2003,4, 986.
  94. F. Celestini, T. Frisch, X. Oyharcabal. Stretching an adsorbed polymer globule. Physical Review E. 2004, 70, 12 801.
  95. P. Grassberger, Hsiao-Ping Hsu. Stretched Polymers in a Poor Solvent. Physical Review E. 65, 31 807.
  96. S. Kirmizialtin, Lei Huang, D.E. Makarov. Topography of the free energy landscape probed via mechanical unfolding ofproteins. J. Chem. Phys. 2005,122, 234 915.
  97. A. Craig, E.M.Terentjev. Stretching globular polymers. I. Single chains. J. Chem. Phys. 2005, 122, 194 901.
  98. S. Kreitmeier. Equilibrium and nonequilibrium effects of a single polymer chain during cyclic deformation: AMonte Carlo. J. Chem. Phys. 2000,112, 6925.
  99. G. Morrison, C. Hyeon, N.M. Toan, Bae-Yeun Ha, D. Thirumalai. Stretching Homopolymers. Macromolecules. 2007, 40, 7343.
  100. M.O. Khan, D.Y.C. Chan. Monte Carlo Simulations of Stretched Charged Polymers. J. Phys.1. Chem. В. 2003,107, 8131.
  101. Hirofumi Wada, Yoshihiro Murayama, Masaki Sano. Nonlinear Elasticity of Single Collapsed Polyelectrolytes. Physical Review E. 2005, 72, 41 803.
  102. S.K. Pattanayek, G.G. Pereira. Shapes of strongly absorbed polyelectrolytes in poor solvents. Physical Review E. 2007, 75, 51 802.
  103. E. Jarkova, T.J.H. Vlugt, Nam-Kyung Lee. Stretching a Heteropolymer. J. Chem. Phys. 2005, 122, 114 904
  104. S.A. Edwards, D.R.M. Williams. Stretching a Single Diblock Copolymer in a Selective Solvent: Langevin Dynamics Simulations. Macromolecules. 2005,38,10 590.
  105. P.G. de Gennes, P. Pincus, R.M. Velasco, F. Brochard. Remarks on polyelectrolyte conformation. J. Phys. 1976, 37, 1461.
  106. Lord Rayleigh. On the Equilibrium of Liquid Conducting Masses. Charged with Electricity. Phylos. Mag. 1882,14, 184.
  107. G. Manning. Limiting laws and counterion condensation in polyelectrolyte solutions. J. Chem. Phys. 1969, 51, 924.
  108. Г. Дёч. Руководство к практическому применению преобразования Лапласа и Z-преобразования. Наука, Москва, 1971.
  109. И.В. Лифшиц, А. Ю. Гросберг, А. Р. Хохлов. Объемные взаимодействия в статистической физике полимерной макромолекулы. УФН. 1979,127, 353.
  110. А.Г. Свешников, АН Тихонов. Теория функций комплексной переменной. Учебник. ФИЗМАТЛИТ, Москва, 1999.
  111. A. Halperin, Е.В. Zhulina. On the deformation behaviour of collapsed polymers. Europhys. Lett. 1991,15,417.
  112. A. Halperin, E.B. Zhulina. Stretching Polymer Brushes in Poor Solvents. Macromolecules. 1991, 24, 5393.
  113. И.В. Лифшиц, А. Ю. Гросберг, A.P. Хохлов. Структура полимерной глобулы, сформированной насыщающимися фразами. ЖЭТФ. 1976, 71, 1634.
  114. Т.М. Birshtein, M.I. Charlaganov, Е.В. Zhulina et al. 5th International Symposium «Molecular Mobility and Order in Polymer Systems», Saint Petersburg, June 20 24, 2005, Book of Abstracts. L-005.
  115. M.I. Charlaganov, T.M. Birshtein, E.B. Zhulina et al., 5th International Symposium «Molecular Mobility and Order in Polymer Systems», Saint Petersburg, June 20 24,2005, Bookof Abstracts. P-056.
  116. M.I. Charlaganov, T.M. Birshtein. European Polymer Congress 2005, Moscow, Russia, June 27 July 1, Final Program Ref. 4184, p. 199.
  117. B.H. Zimm, J.K. Bragg. Theory of the phase transition between helix and random coil in polypeptide chains. The Journal Of Chemical Physics.1959, 31, 529.
  118. S. Lifson, A. Roig. On the theory of helix-coil transition in polypeptides. The Journal Of Chemical Physics Л 961,34, 1963.
  119. D. Poland, H.A. Scheraga. Theory of Helix-Coil Transitions in Biopolymers. Academic Press, New York, 1970.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!