Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Низкотемпературный гомомолекулярный изотопный обмен водорода на катализаторах с нанесенными переходными металлами

Диссертация: Низкотемпературный гомомолекулярный изотопный обмен водорода на катализаторах с нанесенными переходными металлами
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В свете вышесказанного целью работы является исследование зависимости каталитической активности нанесенных переходных металлов (Ni, Pd, Ru) в реакции ГМИО водорода от температуры и давления и установление влияние на каталитическую активность следующих факторов: 1) природа металла, 2) природа носителя, 3) размер частиц активной фазы, 4) способ приготовления «катализатора. На основании полученных… Читать ещё >

Низкотемпературный гомомолекулярный изотопный обмен водорода на катализаторах с нанесенными переходными металлами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Взаимодействие водорода с поверхностью переходных металлов — 1.111. Форма хемосорбции водорода
      • 1. 1. 2. Энергия связи
      • 1. 1. 3. Положение атомов водорода на поверхности
    • 1. 2. Динамика адсорбции водорода на металлах
      • 1. 2. 1. Коэффициентприлипания
      • 1. 2. 2. Прекурсор и поверхностная диффузия
      • 1. 2. 3. Роль дефектов. Активные центры
    • 1. 3. Нанесенные металлические катализаторы
      • 1. 3. 1. Структура и свойства нанесенных металлических частиц
      • 1. 3. 2. Взаимодействие металла и носителя
    • 1. 33. Спилловер водорода
    • 1. 4. Гомомолекулярный изотопный обмен водорода на поверхности
      • 1. 4. 1. Механизм обмена
      • 1. 4. 2. Реакция па металлах
      • 1. 4. 3. Реакция на оксидах и других соединениях
      • 1. 4. 4. Кинетика Лэнгмюра-Хиншельвуда иИли-Ридила
    • 1. 5. Выводы из литературного обзора
  • ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
    • 2. 1. Характеристика исследованных катализаторов
      • 2. 2. Схема установки
      • 2. 3. Подготовка катализаторов к исследованиям
      • 2. 4. Порядок проведения экспериментов
        • 2. 4. 1. Определение удельной поверхности катализаторов
        • 2. 4. 2. Определение удельной каталитической активности
      • 2. 5. Определение характеристик катализаторов
        • 2. 5. 1. Расчет удельной поверхности катализаторов
        • 2. 5. 2. Расчет удельной каталитической активности
  • ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТОВ
    • 3. 11. Исследование состава и морфологии катализаторов
    • 3. 2. Исследования адсорбции водорода и криптона
    • 3. 2:1. Адсорбция водорода
      • 3. 2. 2. Адсорбция криптона
      • 3. 2. 3. Обобщение результатов адсорбционных измерений
      • 3. 3. Исследование каталитических свойств
      • 3. 3. 1. Зависимость удельной каталитической активности от температуры
      • 3. 3. 2. Зависимость удельной каталитической активности от давления
  • ГЛАВА 4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 4. 1. Факторы, влияющие на каталитическую активность
    • 4. 1.1. Природа металла
      • 4. 1. 2. Размер частиц металла
      • 4. 1. 3. Способ приготовления катализаторов
      • 4. 1. 4. Природа носителя.142',
    • 4. 2. Механизм реакции изотопного обмена.150?
      • 4. 2. 1. Выражение для удельной каталитической активности
      • 4. 2. 2. Сравнение экспериментальных данных и результатов аппроксимации
    • 4. 3. Практические перспективы
  • ВЫВОДЫ

Использование каталитической реакции гомомолекулярного изотопного обмена (ГМИО) водорода представляет интерес как для понимания механизма ряда процессов, идущих с участием водорода (гидрирование ненасыщенных соединений, получение NH3, синтез < Фишера-Тропша), так и для промышленного получения дейтерия. Как известно, одним из основных способов получения D2 является криогенная-ректификация водорода. В природном водороде существует в основном две формы молекул водорода: Н2 и HD, концентрация HD составляет 0,0147%. Дейтерий в виде молекул D2 в природном водороде практически не существует. Криогенную ректификацию водорода осуществляют в 3 стадии. Перваястадияначального концентрирования — разделение Н2 и HD. Следующей стадией является стадия каталитического1 разложения HD на Н2 и D2, которые подвергаются дальнейшему разделению на стадии конечного концентрирования D2. Преимуществом этого способа по сравнению с другими (химический изотопный обмен в системах Н20 — H2S, Н2 — NH3, CH3NH2) является его максимальная экологичность. Каталитическое разложение HD протекает по реакции:

2HD<-> Н2 + D2.

При низких температурах равновесие этой реакции смещено в строну образования гомоядерных форм (так при температуре жидкого водорода Т=20,4> К константа равновесия Кр=6,6). На практике эту реакцию проводят при температуре ~ 300 К, когда Кр=0,3, и глубина превращения невелика. Кроме того, проведение разложения HD при 300 К связано с затратами на повторное охлаждение потока, что увеличивает себестоимость продукта. Использование катализатора реакции ГМИО, обладающего высокой каталитической активностью при низких температурах (77 К и ниже), позволило бы снизить затраты на повторное охлаждение потока, но, главным образом, повысить эффективность процесса разложения HD:

Кроме промышленного применения реакция ГМИО водорода является модельной реакцией и используется в фундаментальных исследованиях гетерогенного катализа, так как задача предвидения каталитической активности остается актуальной и наиболее сложной в теории катализа.

Хорошо известно, что наиболее активными катализаторами процессов, идущих с участием молекулярного водорода, являются переходные металлы УШ группы. Накоплено множество данных о каталитической активности чистых металлов и сплавов. Изучавшиеся ранее пленки Ni, Ru, Pd, и Pt обладали высокой каталитической.

13 2 активностью в отношении реакции ГМИО (Куд=(5^-50)-10 молекул/(смс). Катализаторы в виде металлических пленок выгодно отличаются чистотой поверхности, содержат только активный металл, в то время как в состав нанесенных катализаторов входят и другие вещества — носители, промоторы. Однако, применять в промышленности чистые металлы нецелесообразно вследствие их невысокой удельной поверхности. Кроме того, условия получения пленок (испарение и конденсация паров металлов в вакууме) делают невозможным их применение в промышленных условиях. Менее обширна информация о каталитической активности в отношении более сложных систем, какими являются нанесенные металлические частицы. Между тем, последняя группа представляет наибольший интерес с точки зрения прикладного катализа и поэтому нуждается в дальнейших исследованиях. Особую актуальность этот вопрос приобретает в связи с использованием в современной технологии новых классов носителей: композитов, нановолокон и т. д.

Эффективность нанесенного катализатора определяется не только природой активного компонента (металла), размерами и формой нанесенных частиц, динамикой их поверхности (реконструкция, сегрегация), а таюке свойствами и природой носителя, который может оказывать как положительное, так и отрицательное влияние на каталитическую активность. Таким образом, необходимо, чтобы нанесенный катализатор, обладая высокой активностью, обладал бы в то же время стабильностью своих свойств. Ранее на кафедре «Технология изотопов и особо чистых веществ» РХТУ им. Д. И. Менделеева проводились работы по изучению ряда никелевых катализаторов на различных носителях. Однако данные этих работ не дают единого представления о закономерностях изотопного обмена на нанесенных катализаторах. Для понимания явлений, лежащих в основе катализа ГМИО, необходимо, помимо влияния носителя, выявить зависимость каталитических свойств от природы металла, размера нанесенных металлических частиц и других факторов. В связи с этим круг объектов исследования был определен катализаторами, имеющими промышленное применение для проведения процессов с участием Н2, а также перспективных с точки зрения их внедрения. К первой группе катализаторов (промышленных) относятся Pd/Al203 (катализатор ГМИО водорода при комнатной' температуре), Ni/Al203, Ni/Al203-Ce02, Ni/Ni0/Al203 (катализаторы конверсии метана), 50% Ni/Si02 (катализатор гидрирования жиров и масел), 1-, 2- и 4% Ru/сибунит (катализатор синтеза аммиака), ко второй группе (разрабатываемых) относятся №/Се02/А1203/керамика (катализатор конверсии метана), 2% Ni/Si02 (прекурсор для бинарных катализаторов на основе редкоземельных металлов). Для установления влияния сибунита на каталитическую активность рутения, а также для выяснения особенностей адсорбции водорода на рутении были более подробно исследованы сублимированные пленки чистого Ru.

В свете вышесказанного целью работы является исследование зависимости каталитической активности нанесенных переходных металлов (Ni, Pd, Ru) в реакции ГМИО водорода от температуры и давления и установление влияние на каталитическую активность следующих факторов: 1) природа металла, 2) природа носителя, 3) размер частиц активной фазы, 4) способ приготовления «катализатора. На основании полученных результатов нанесенныйкатализатор с лучшими характеристиками (высокая каталитическая активность, стабильность в работе, устойчивость в условиях низких температур) может быть рекомендованк промышленным испытаниям в процессе криогенной ректификации водорода.

На защиту выносятся следующие результаты диссертационной работы.

Впервые в реакции ГМИО водорода исследованы нанесенные рутениевые катализаторы. Впервые в реакции ГМИО водорода в качестве носителя металлических частиц исследован сибунит (углерод-углеродный композиционный материал), обладающий по сравнению с другими.'носителями (А1203, Si02 и др.) более высокой удельной поверхностью и химической инертностью по отношеншо к активному компоненту.

Установлено, что с уменьшением размера частиц металла на поверхности носителя снижается энергия активации ГМИО водорода при низких температурах. Найдено, что для образцов Ru и Pd с размерами металлических частиц 3−30 нм отсутствует влияние носителя на каталитическую активность.

Предложена модель, описывающая полученные в работе экспериментальные данные на основе теории переходного состояния.

Результаты работы показывают, что катализаторы Ru/сибунит и Ru/A1203 проявляют наиболее высокую активность в реакции ГМИО водорода при низких температурах и в связи с этим могут быть предложены для опытно-промышленных испытаний в процессе получения дейтерия низкотемпературной ректификацией водорода.

Эффект уменьшения энергии активации реакции ГМИО водорода при уменьшении размеров металлических частиц позволяет уточнить принципы создания каталитически активных композиций с заданными свойствами.

ВЫВОДЫ.

1. Изучена адсорбция водорода на сублимированных пленках рутения и на нанесенных рутениевых и палладиевых катализаторахв интервале температур 77—400 К определена теплота адсорбции. Показано, что в зависимости от температуры на поверхности нанесенных Ru-частиц и пленки рутения существуют две различные формы хемосорбированного водорода, а на Pd-катализаторах — только одна форма.

2. Изучена активность нанесенных Ni-, Pdи Ru-катализаторов в отношении реакции ГМИО водорода. Установлено, что на величину энергии активации ГМИО водорода оказывает влияние размер металлических частиц — при снижении I снижается' энергия активации обмена в низкотемпературной области. Абсолютные значения каталитической активности определяются природой металла. Тип носителя при I меньше 30 нм не оказывает заметного влияния на каталитическую активность нанесенных частиц рутения и палладия.

3. Обработка водородом палладиевых и рутениевых катализаторов не приводит к изменению характера температурной зависимости каталитической активности. Обработка водородом никелевых катализаторов, содержащих большое количество NiO, приводит к снижению энергии активации в низкотемпературной области с 5,5 кДж/моль до 0,6−0,8 кДж/моль.

4. На каталитическое поведение нанесенного никеля влияет присутствие в составе носителя оксидов других металлов, не восстанавливающихся водородом в условиях эксперимента (СеОг). Добавка оксида церия в состав носителя приводит к диспергированию и стабилизации металлических частиц, вследствие чего никелевые катализаторы, содержащие Се02, проявляют постоянство своих каталитических свойств независимо от способа обработки водородом.

5. Способ приготовления катализаторов оказывает существенное влияние на их каталитическую активность в реакции ГМИО водорода, определяя размер, форму и химический состав поверхности частиц металла. Установленные различия каталитического поведения нанесенных металлов и сублимированных пленок этих металлов показывают, что ГМИО водорода при низких температурах относится к структурно-чувствительным реакциям.

6. По результатам исследования зависимости каталитической активности от температуры и давления предложена модель, описывающая механизмы ГМИО водорода на основе теории переходного состояния. Результаты расчета каталитической активности по модели находятся в разумном согласии с экспериментальными данными.

7. С точки зрения практического использования при разделении изотопов водорода низкотемпературной ректификацией наиболее перспективными являются нанесенные рутениевые катализаторы, удельная активность которых при 77 К выше активности промышленного палладиевого катализатора на 22, 5 порядка.

Показать весь текст

Список литературы

  1. В. Н. Агеев, О. П. Бурмистрова, Н. Д. Потехина, С. М. Соловьев. Хемосорбция водорода на металлах. В кн. «Взаимодействие водорода с металлами». М.- Наука, 1987. С. I860.
  2. W. Lisowski, R. Dus. Interaction of hydrogen with polycrystalline palladium films. Applied Surface Science, Volume 72, Issue 2 (1993). Pages 149−156.
  3. M. Procop, J. Volter. Adsorption von Wasserstoff an Platin. I. Adsorbierte Menge, Kinetik der Ad- und Desorption. Surface Science, Volume 33, Issue 1 (1972). Pages 69−81.
  4. L.R. Danielson, MJ. Dresser, E.E. Donaldson, J.T. Dickinson. Adsorption and desorption of ammonia, hydrogen, and nitrogen on ruthenium (0001). Surface Science, Volume 71, Issue 3 (1978). Pages 599−614.
  5. N.G. Castellani, P. Legare, C. Demangeat, S. Pick. Hydrogen molecule dissociation on Pt/Ni (l 11) systems. Surface Science, Volume 352−354 (1996). Pages 148−154.
  6. Водород в металлах. Под ред. Г. Алефельда и И. Фелькля. Т.1. Основные свойства. — М.- Мир, 1981.477 с.
  7. Н. Okuyama, W. Siga, N. Takagi, М. Nishijima, Т. Aruga. Path and mechanism of hydrogen absorption at Pd (100). Surface Science, Volume 401 (1998). Pages 344−354.
  8. R. Dus, E. Nowicka. Hydrogen distribution between the surface and the bulk of thin nickel film at low temperatures. Vacuum, Volume 63 (2001). Pages 249−256.
  9. E. Nowicka, R. Dus. Adsorption-desorption phenomena during hydrogen interaction with palladium hydride. Progress in Surface Science, Volume 48, Issues 1−4 (1995). Pages 3−14.
  10. W. Lisowski, E. Nowicka, Z. Wolfram, R. Dus. Atomic hydrogen desorption from thin palladium hydride films. Applied Surface Science, Volume 31, Issue 1 (1988). Pages 157−162.
  11. M. Роберте, Ч. Макки. Химия поверхности раздела металл-газ. Пер. с англ. М.- Мир, 1981.539 с.
  12. F. N. Simon, D. Lichtman, Т. R. Kirst. Study of the binding states of the hydrogen-100 nickel system. Surface Science, Volume 12, Issue 2 (1968). Pages 299−307.
  13. H. Conrad, G. Ertl, E.E. Latta. Adsorption of hydrogen on palladium single crystal surfaces. Surface Science, Volume 41, Issue 2 (1974). Pages 435−446.
  14. P. R. Norton, P. J. Richards. The heat of adsorption of hydrogen on platinum. Surface Science, Volume 44, Issue 1 (1974). Pages 129−140.
  15. В. E. Nieuwenhuys. Influence of the surface structure on the adsorption of hydrogen on platinum, as studied by field emission probe-hole microscopy. Surface Science, Volume 59, Issue 2 (1976). Pages 430−446.
  16. B. Poelsema, G. Mechtersheimer, G. Comsa. The interaction of hydrogen with platinum (s)-9(111) x (111) studied with helium beam diffraction. Surface Science, Volume 111, Issue 3 (1981). Pages 519−544.
  17. W. Т. Lee, L. Ford, P. Blowers, H. L. Nigg, R. I. Masel. Why do heats of adsorption of simple gases on platinum surfaces vary so little with surface structure. Surface Science, Volume 416, Issues 1−2 (1998). Pages 141−151.
  18. W. Dong, G. Kresse, J. Hafiier. Dissociative adsorption of H2 on the Pd (lll) surface. — Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, Volume 119 (1997). Pages 69−76.
  19. A. Eichler,.G. Kresse, J. Hafher. Ab-initio calculations of the 6D potential energy surfaces for dissociative adsorption of H2 on the (100) surfaces of Rh, Pd and Ag. Surface Science, Volume 397 (1998). Pages 116−136.
  20. V. Ledentu, W. Dong, P. Sautet. Ab initio study of the dissociative adsorption of H2 on the Pd (110) surface. Surface Science, Volume 412−413 (1998). Pages 518−526.
  21. W. Dong, V. Ledentu, P. Sautet, A. Eichler, J. Hafiier. Hydrogen adsorption on palladium: a comparative theoretical study of different surfaces. Surface Science, Volume 411 (1998). Pages 123−136.
  22. W. Dong, V. Ledentu, P. Sautet, G. Kresse, J. Hafiier. A theoretical study of the H-induced reconstructions of the Pd (100) surface. Surface Science, Volume 377−379 (1997). Pages 5661.
  23. D. J. Klinke П, L.J. Broadbelt. A theoretical study of hydrogen chemisorption on Ni (l 11) and Co (0001) surfaces. Surface Science, Volume 429 (1999). Pages 169−177.
  24. Q. Sun, J. Xie, T. Zhang. Chemisorption of hydrogen on stepped (410) surfaces ofNi and Cu. Surface Science,. Volume 338 (1995). Pages 11−18.
  25. G. Kresse, J: Hafiier. First-principles study of the adsorption of atomic H on Ni (111), (100) J and (110). Surface Science, Volume 459 (2000). Pages 287−302.
  26. J.-F. Paul, P. Sautet. Comparison of the nature of the hydrogen-metal bond on Pd (l 11) and Ni (111) by periodic density functional method. Surface Science, Volume 356 (1996). Pages L403-L409.
  27. C. J. Zhang, M. Lynch, P. Hu. A density functional theory study of stepwise addition reactions in ammonia synthesis on Ru (0001). Surface Science, Volume 496 (2002). Pages 221 230.
  28. K. Umezawa, T. Ito, S. Nakanishi. Low-energy recoil scattering from hydrogen adsorbed on Ni (1 1 1). Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section B: Beam Interactions with Materials and Atoms, Volumes 136−138 (1998). Pages 1121−1124.
  29. K. Mortensen, F. Besenbacher, I. Stensgaard, W. R. Wampler. Deuterium on the Ni (lll) surface: An adsorption-position determination by transmission channeling. Surface Science, Volume 205, Issue 3 (1988). Pages 433−446.
  30. К. H. Rieder, W. Stocker. The coverage-dependent ordering of chemisorbed hydrogen on the (110) surface of nickel. Surface Science, Volume 164, Issue 1 (1985). Pages-55−84.
  31. P. Schilbe, S: Siebentritt, R. Pues, K.-H. Rieder. Adsorption of hydrogen and of oxygen on an open metal surface-HREELS investigation at Ni (311). Surface Science, Volume 360, Issues 1−3 (1996). Pages 157−170.
  32. H. Jobic, G. Clugnet, A. Renouprez. Neutron inelastic spectroscopy of hydrogen adsorbed at different pressures on a raney nickel catalyst (l). Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena, Volume 45 (1987). Pages 281−290.
  33. Jian-Wei He, D.A. Harrington, K. Griffiths, P.R. Norton. The interaction of hydrogen with a Pd (100) surface. Surface Science, Volume 198, Issue 3 (1988). Pages 413−430.
  34. B.-S. Kang, K.-S. Sohn. Diffusion processes and interactions of hydrogen atoms in Pd. — Physica B: Condensed Matter, Volume 205, Issue 2 (1995). Pages 163−168.
  35. U. Muschiol, P.K. Schmidt, K. Christmann. Adsorption and absorption of hydrogen on a palladium (210) surface: a combined LEED, TDS, and HREELS study. Surface Science, Volume 395, Issues 2−3 (1998). Pages 182−204.
  36. P. Feulner, D. Menzel. The adsorption of hydrogen on ruthenium (001): Adsorption states, dipole moments and kinetics of adsorption and desorption. Surface Science, Volume 154, Issues 2−3 (1985). Pages 465−488.
  37. M. Lindroos, H. Pfiiiir, P. Feulner, D. Menzel. A study of the adsorption sites of hydrogen on Ru (001) at saturation coverage by electron reflection. Surface Science, Volume 180, Issue 1 (1987). Pages 237−251.
  38. K. Christmann, G. Lauth, E. Schwarz. Adsorption geometry of H on Ru (10l0) as determined by LEED and HREELS. Vacuum, Volume 41, Issues 1−3 (1990). Pages 293−296
  39. C. Y. Fan, K. Jacobi. The adsorption of hydrogen on RuU1 -1). Surface Science, Volumes 482−485, Part 1 (2001). Pages 21−25.
  40. С. M. Sayers. Hydrogen adsorption on platinum. Surface Science, Volume 143, Issues 2−3 (1984). Pages 411−422.
  41. T. Mitsui, M.K. Rose, E. Fomin, D.F. Ogletree, M. Salmeron. Hydrogen adsorption and diffusion on Pd (l 11). Surface Science, Volume 540, Issue 1 (2003). Pages 5−11.
  42. B. Lang, R. W. Joyner, G. A. Somoijai. Low energy electron diffraction studies of chemi-sorbed gases on stepped surfaces of platinum. Surface Science, Volume 30, Issue 2 (1972). Pages 454−474.
  43. A. Winkler, K. D. Rendulic. Adsorption kinetics for hydrogen adsorption on nickel and co-adsorption of hydrogen and oxygen. Surface Science, Volume 118, Issues 1−2 (1982). Pages 19−31.
  44. A. Forni, G.F. Tantardini. A simulation study of the chemisorption dynamics of molecular hydrogen on the Ni (l 11) surface. Surface Science, Volumes 352−354 (1996). Pages 142−147.
  45. T. Ito, K. Umezawa, S. Nakanishi. Hydrogen adsorption site on the Ni{lll}-(2×2)-H: a TOF-LERS study. Applied Surface Science, Volume 147, Issues 1−4 (1999). Pages 146−152.
  46. M.G. Cattanic}, V. Penka, R.J. Behm, K. Christmann, G. Ertl. Interaction of hydrogen with a palladium (110) surface. Surface Science, Volume 126, Issues 1−3 (1983). Pages 382−391.
  47. К. Umezawa, Т. Ito, М. Asada, S. Nakanishi, P. Ding, W. A. Lanford, B. Hjorvarsson. Adsorption of hydrogen on the Pt (lll) surface from low-energy recoil scattering. Surface Science, Volume 387, Issues 1−3 (1997). Pages 320−327.
  48. W. Lisowski. Kinetics of hydrogen adsorption and desorption on thin platinum films. -Applied Surface Science, Volume 31, Issue 4 (1988). Pages 451−459.
  49. К. E. Lu, R. R. Rye. Flash desorption and equilibration of H2 and D2 on single crystal surfaces of platinum. Surface Science, Volume 45, Issue 2 (1974). Pages 677−695.
  50. G-J. Kroes. Six-dimensional quantum dynamics of dissociative chemisorption of H2 on metal surfaces. Progress in Surface Science (1999). Pages 1−85.
  51. A. Gross, S. Wilke, M. Scheffler. Six-dimensional quantum dynamics of adsorption and desorption of H2 at Pd (100): no need for a molecular precursor adsorption state. Surface Science, Volume 357−358 (1996). Pages 614−618.
  52. C. Cottrell, M. Bowker, A. Hodgson, G. Worthy. The influence of electronic structure on D2 activated dissociative chemisorption at Cu85Pd.5{110}. — Surface Science, Volume 325, Issues 1−2 (1995). Pages 57−67.
  53. H. Premm, H. Polzl, A. Winkler. Dynamics and kinetics of subsurface absorption and desorption for the system hydrogen (deuterium)-Ni (l 11). Surface Science, Volume 401, Issue 3 (1998). Pages L444-L451.
  54. О. В. Крылов. Гетерогенный катализ. M.- ИКЦ «Академкнига», 2004. 679 с.
  55. Д.А. Фридрихсберг. Курс коллоидной химии. JL- Химия, 1974. 352 с.
  56. A. Gross. Dynamical quantum processes of molecular beam at surfaces: dissociative adsorption of hydrogen on metal surfaces. Surface Science, Volume 363 (1996). Pages 1−10.
  57. M: R. Shanabarger. Absolute desorption rate measurements for H2 chemisorbed on nickel. -Solid State Communications, Volume 14, Issue 10 (1974). Pages 1015−1019.
  58. D. Lichtman, F. N. Simon, T. R. Kirst. Electron probe surface mass spectrometry study of the hydrogen-100 nickel system. Surface Science, Volume 9, Issue 2 (1968). Pages 325−346.
  59. R.V. Bucur, V. Mecea, E. Indrea. The mechanism of hydrogen sorption by thin palladium layers I. Desorption. Journal of the Less Common Metals, Volume 49 (1976). Pages 147−158.
  60. N. Van Hieu, J.H. Craig, Jr. Evidence for multiple states of hydrogen on palladium. -Surface Science, Volume 150, Issue 1 (1985). Pages L93-L100.
  61. Ryszard Du?, Ewa Nowicka and Zbigniew Wolfram. Surface phenomena and isotope effects at low temperature palladium hydride formation and during its decomposition. Surface Science, Volume 216, Issues 1−2 (1989). Pages 1−13.
  62. Ch. Resch, H.F. Berger, K.D. Rendulic, E. Bertel. Adsorption dynamics for the system hydrogen/palladium and its relation to the surface electronic structure. Surface Science, Volume 316, Issue 3 (1994). Page LI 105.
  63. Nikitin, W. Dong, H.F. Busnengo, A. Salin. Diffusion of a hydrogen atom on the Pd (l 11) surface: quantum transition state wave packet approach. Surface Science, Volume 547 (2003). Pages 149−156.
  64. T. Panczyk, W. Rudzinski. Kinetics of dissociative hydrogen adsorption on the (100) nickel single crystal face: a statistical rate theory approach. Applied Surface Science, Volume 233 (2004). Pages 141−154.
  65. Ф. Томпкинс. Гетерогенный катализ. Реакции простых молекул на. поверхности металла. Пер. с англ. Там же. С. 235−284.
  66. D. О. Hayward, P. J. Herley. F. С. Tompkins. The interaction of hydrogen atoms and molecules with nickel films. Surface Science, Volume 2 (1964). Pages 156−166.
  67. G. Ertl. Dynamics of Reactions at Surfaces. Advances in Catalysis, Volume 45. Academic Press, 2000. 69 p.
  68. Дж. Андерсон. Структура металлических катализаторов: Пер. с англ. -М.- Мир, 1978. 482 с.
  69. И.М. Колесников. Катализ и производство катализаторов. М.- Техника, 2004. 400 с.
  70. Н.Б. Шитова, Н. М. Добрынкин, А. С. Носков, И. П. Просвирин, В. И. Бухтияров, Д. И. Кочубей, П. Г. Цырульников, Д. А, Шляпин. Особенности формирования катализаторов Ru-M/сибунит синтеза аммиака. Кинетика и катализ, т. 45, № 3 (2004). С. 440−447.
  71. В.А. Лихолобов. Каталитический синтез углеродных материалов и их применение в катализе. Соросовский образовательный журнал, № 5 (1997). С. 35−42.
  72. G.V. Smith, М. Bartok, F. Notheisz, A.G. Zsigmond, I. Palinko. Determination of active sites on Pd by CS2 titration. Journal of Catalysis, Volume 110 (1988). Pages 203−205.
  73. R. van Hardeveld, F. Hartog. The statistics of surface atoms and surface sites on metal catalysts. Surface Science, Volume 15 (1969). Pages 189−230.
  74. N. Kumar. Structure sensitive adsorption of hydrogen on ruthenium and ruthenium-silver catalysts supported on silica. PHD thesis submitted to Iowa State University, 1999.
  75. D. P. Vanderwiel. A kinetic study on the adsorption and reaction of hydrogen over silica-supported ruthenium and silver-ruthenium catalysts during the hydrogenation of carbon monoxide. PHD thesis submitted to Iowa State University, 1999.
  76. N. Kumar, T. S. King, R D. Vigil. A portal model for structure sensitive hydrogen adsorption on Ru-Ag/Si02 catalysts. Chemical Engineering Science, Volume 55 (2000). Pages 49 734 979.
  77. A. Sayari, Н. Т. Wang, J. G. Goodwin, Jr. Surface structure dependence of reversible/weak H2 chemisorption on supported Ru. Journal of Catalysis, Volume 93, Issue 2 (1985). Pages 368−374.
  78. J. A. Konvalinka, P. H. Van Oeffelt, J. J. F. Scholten. Temperature programmed desorption of hydrogen from nickel catalysts. Applied Catalysis, Volume 1, Issues 3−4 (1981). Pages 141 158.
  79. P.C.H. Mitchell, S.F. Parker, J. Tomkinson, D. Thompsett. Adsorbed states of dihydrogen on a carbon supported ruthenium catalyst. J. Chem. Soc., Faraday Trans., Volume 94 (1998). Pages 1489−1493.
  80. R. A. Dalla Betta. Measurement of ruthenium metal surface area by chemisorption. Journal of Catalysis, Volume 34, Issue 1 (1974). Pages 57−60.
  81. G. Chen, W.-T. Chou, C.-t. Yeh. The sorption of hydrogen on palladium in a flow system. -Applied Catalysis, Volume 8, Issue 3 (1983). Pages 389−397.
  82. M. Polisset, J. Fraissard. 1H NMR study of hydrogen adsorption on Pd-NaY: Influence of metal particle size. Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, Volume 72 (1993). Pages 197−206.
  83. P. Marginean, A. Olariu. Influence of metal oxides on the catalytic activity of nickel. Applied Catalysis A: General, Volume 165 (1997). Pages 241−248.
  84. Efremenko. Implication of palladium geometric and electronic structures to hydrogen activation on bulk surfaces and clusters. — Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, Volume 172 (2001). Pages 19−59.
  85. J. Roques, C. Lacaze-Dufaure, C. Mijoule. Comparison between some properties of small clusters and the (111) surface of palladium: a density functional approach. Surface Science, Volume 479 (2001). Pages 231−240.
  86. M.-F. Chariot, O. Kahn. Activation de l’hydrogene moleculaire par une petite particule de nickel. Surface Science, Volume 81, Issue 1 (1979). Pages 90−108.
  87. F. Ruette, A. Hernandez. E. V. Ludena. Molecular orbital calculations of the dissociative adsorption of a hydrogen molecule on a 14 atom nickel cluster. Surface Science, Volume 151, Issue 1 (1985). Pages 103−127.
  88. J. van de Loosdrecht, A. M. van der Kraan, A. J. van Dillen, J. W. Geus. Metal-supported interaction: titania-supported and silica- supported nickel catalysts. — Journal of Catalysis, Volume 170 (1997). Pages 217−226.
  89. Y. -J. Huang, J. A. Schwarz, J. R. Diehl, J. P. Baltrus. The Chemical Structures on Nickel/Alumina Catalysts: Their Impact on the Formation of Metal—Support Interactions. -Applied Catalysis, Volume 37 (1988). Pages 229−245.
  90. P.-J. Levy. M. Primet. States of hydrogen adsorption on platinum-alumina and platinum-ceria catalysts A temperature-programmed desorption study. Applied Catalysis, Volume 70, Issue 1 (1991). Pages 263−276.
  91. A. A. Chen, A. J. Benesi, M. A. Vannice. NMR characterization of the hydrogen and deuterium phases present in Pd/Si02 catalysts. Journal of Catalysis, Volume 119, Issue 1 (1989) Pages 14−32.
  92. X. Wu, В. C. Gerstein, T. S. King. Characterization of silica-supported ruthenium catalysts by hydrogen chemisorption and nuclear magnetic resonance of adsorbed hydrogen. — Journal of Catalysis, Volume 118, Issue 1 (1989). Pages 238−254.
  93. A. G. Boudjahem,' S. Monteverdi, M. Merci, Mi M. Bettahar. Study of nickel catalysts supported on silica of low surface area and prepared by reduction of nickel acetate in aqueous hydrazine. Journal of Catalysis, Volume 221 (2004). Pages 325−334.
  94. A. Gluhoi, P. Marginean, D. Lupu, E. Indrea, A. R. Biris. Influence of lanthanide oxides on the catalytic activity of nickel. Applied Catalysis A: General, Volume 232 (2002). Pages 121 128.
  95. Я.Д. Зельвенский. Разделение изотопов низкотемпературной ректификацией. М.-
  96. РХТУ им. Д. И. Менделеева, 1998.1
  97. J.J.F. Scholten, J.A. Konvalinka. Hydrogen-deuterium equilibration and parahydrogen and orthodeuterium conversion over palladium: Kinetics and mechanism. Journal of Catalysis, Volume 5 (1966). Pages 1−17.
  98. D. D. Eley and P. R. Norton. Conversion and equilibration rates of hydrogen on nickel. — Disc. Faraday Soc., Volume 41 (1966). Pages 135−147.
  99. R. J. Breakspere, D. D. Eley, P. R. Norton. Hydrogen chemisorption and exchange on platinum. Journal of Catalysis, Volume 27 (1972). Pages 215−221.
  100. Э. Ридил. Развитие представлений в области катализа. Пер. с англ. М.: Издательство «Мир», 1971, 251 с.
  101. Е. К. Rideal. On the hydrogen-deuterium exchange reaction. J. Res. Inst. Catalysis, Hokkaido Univ., Volume 16, №. 1 (1968). Pages 45−52.
  102. Г. К. Боресков, А. А. Василевич. Механизм изотопного обмена водорода на платиновых пленках. — Кинетика и катализ, т. 1, № 10 (1960). С. 69
  103. R. P. H. Gasser, К. Roberts, A. J. Stevens. The catalysis of the hydrogen/deuterium equilibration reaction by nickel. Surface Science, Volume 20, Issue 1 (1970). Pages 123−128.
  104. D.D. Eley, P.R. Norton. Hydrogen isotope equilibration on Gd films. Journal of Physical Chemistry, Volume 64 (1969). P. 147.
  105. D.D. Eley, F.R.S., D. Needham. Hydridization and Catalysis by lanthanide films. Proc. Roy Soc., Lond A 393, 1984, P. 257.
  106. M.A. Авдеенко, Г. К. Боресков, М. Г. Слинько. Каталитическая активность металлов в отношении гомомолекулярного изотопного обмена водорода. — Проблемы кинетики и катализа. М. АН СССР, т. 9 (1957). С. 61.
  107. K.H. Жаворонкова, H.H. Перевезенцева. Гомомолекулярный изотопный обмен водорода на никельхромовом катализаторе и пленках никеля. Кинетика и катализ, т. 24, вып. 3 (1983). С. 623−628.
  108. Н.Н. Перевезенцева, К. Н. Жаворонкова. Влияние носителя на каталитические свойства никелевых катализаторов в реакции низкотемпературного изотопного обмена в молекулярном водороде. Кинетика и катализ, т. 26, вып. 2 (1985) С. 363−367.
  109. Т. Engel, Н. Kuipers. A molecular-beam investigation of the scattering, adsorption and absorption of H2 and D2 from/on/in Pd (l 11). Surface Science, Volume 90, Issue 1 (1979). Pages 162−180.
  110. S. Tsuchiya, Y. Amenomiya, R. J. Cvetanovic. Study of metal catalysts by temperature programmed desorption III. Hydrogen-deuterium exchange on platinum. Journal of Catalysis, Volume 20, Issue 1 (1971). Pages 1−9.
  111. P. R. Norton, P. J. Richards. Hydrogen isotope chemisorption and equilibration on platinum. Surface Science, Volume 41, Issue 1 (1974). Pages 293−311.
  112. С. M. Pradier, Y. Berthier, J. Oudar. The role of adsorbed sulfur in the H2—D2 equilibration reaction on Pt single crystals. Surface Science, Volume 130, Issue 1 (1983). Pages 229 243.
  113. S. L. Bernasek, W. J. Siekhaus, G. A. Somoijai. Molecular beam study of exchange on low- and high-Miller index platinum single crystal surfaces. Phys. Rev. Lett., Volume 30(24) (1973). Pages 1202−1204.
  114. K. Christmann, G. Ertl. Interaction of hydrogen with Pt (lll): the role of atomic steps. -Surface Science, Volume 60 (1976). Pages 365−384.
  115. D. D. Eley, D. Shooter. Parahydrogen conversion on the first transition series. Journal of Catalysis, Volume 2, Issue 4 (1963). Pages 259−273.
  116. J. C. Cavalier, E. Chornet. Hydrogen-deuterium exchange on iron: Kinetic anisotropics. -Surface Science, Volume 60, Issue 1 (1976). Pages 125−146.
  117. K. Lu, Y. -J. Kuo, B. J. Tatarchuk. Hydrogen adsorption and hydrogen-deuterium equilibration «on sulfided ruthenium and bulk ruthenium sulfide catalysts. Journal of Catalysis, Volume 116, Issue 2 (19 890. Pages 373−382.
  118. А.А. Писарев, П. О. Кокурин, Ю. В. Борисюк. Образование гетерогенных молекул на поверхности металлов в смеси газов протия и дейтерия. — Письма в ЖЭТФ, т.24, № 23 (1998). С. 41−44.
  119. В.В. Двуреченских, В. Д. Осовский, Ю. Г. Птушинский, В. Г. Сукретный, Б. А. Чуйков. Адсорбция Н2 и D2 на поверхности W (110) при температуре жидкого гелия. Письма в ЖЭТФ, т 54, вып. 1 (1991). С. 41−43.
  120. М. Okada, К. Moritani, М. Nakamura, Т. Kasai, Y. Murata. Hot-atom mechanism in hydrogen exchange reaction on the Ir{100} surface. Chemical Physics Letters, Volume 323, Issues 5−6 (2000). Pages 586−593.
  121. K. Moritani, 'M. Okada, T. Kasai, Y. Murata. Hydrogen adsorption and reaction on Ir{100}-(lx5) surface. Surface science, Volume 445, Issues 2−3 (2000). Pages 315−326.
  122. К. H. Жаворонкова, О. А. Боева. Кинетические и термодинамические аспекты изотопного обмена в молекулярном водороде на пленках редкоземельных металлов. — Кинетика и катализ, т. 34, № 2 (1993). С. 281−285.
  123. К. Н. Жаворонкова, О. А. Боева, А. В. Пешков, A.IO. Грайфер, Е. В. Вызова. Низкотемпературный H2-D2 обмен и орто-пара-конверсия водорода на пленках празеодима, неодима, самария, лютеция и гафния. Кинетика и катализ, т. 23, вып. 4 (1982). С. 881−888.
  124. J. М. Сесе, R. D. Gonzalez. Studies of supported metal catalysts. Journal of Catalysis, Volume 28, Issue 2 (1973). Pages 254−259.
  125. W. Keith Hall, F. E. Lutinski. Studies of the hydrogen held by solids V. Investigation of platinum supported on alumina catalysts by exchange with deuterium gas. Journal of Catalysis, Volume 2, Issue 6 (1963). Pages 518−527.
  126. D. E. Brown, D. D. Eley, R. Rudham. Parahydrogen conversion on 5A molecular sieve and 5A molecular sieve containing neodymium ions. — Journal of Catalysis, Volume 16, Issue 3 (1970). Pages 292−302.
  127. С. F. Heylen, P. A. Jacobs, J. B. Uytterhoeven. Active sites in zeolites. 5. Hydrogen-deuterium equilibration over synthetic faujasites. — Journal of Catalysis, Volume 43, Issues 1−3 (1976). Pages 99−110.
  128. R. Tartarelli, M. Giorgini, F. Morelli. Hydrogen-deuterium exchange on zinc oxide. -Journal of Catalysis, Volume 20, Issue 2 (1971). Pages 141−146.
  129. R. G. Squires, G. Parravano. The hydrogen-deuterium exchange reaction on cobalt ferrite. Journal of Catalysis, Volume 2, Issue 4 (1963). Pages 324−338.
  130. J. C. Vickerman. Hydrogen-deuterium exchange catalyzed by spinel solid solutions, MgAl2-xCrx04. Journal of Catalysis, Volume 44, Issue 3 (1976). Pages 404−415.
  131. В.Д. Осовский, Ю. Г. Птушинский, В. Г. Сукретный, Б. А. Чуйков. Вероятность прилипания молекул дейтерия на поверхности W (110) при низких температурах (до 5 К). -Письма в ЖЭТФ, т. 60, вып. 8 (1994). С. 569−573.
  132. В.Ф. Харламов, Л. Ю. Фроленкова, Т. С. Рогожина. Рекомбинация предадсорбирован-ных радикалов на поверхности твердых тел в среде диссоциированного углекислого газа и сопутствующие эффекты. Журнал технической физики, т. 71, вып. 10 (2001). С. 90−94.
  133. С.Т. Rettner, D.J. Auerbach. Dynamics of the formation of HD from D (H) atoms colliding with H (D)/Cu (l 11): a model study of an Eley-Rideal reaction. Surface Science, Volume 357 358 (1996). Pages 602−608.
  134. M. Persson, B. Jackson. Isotope effects in the Eley-Rideal dynamics of the recombinative desorption of hydrogen on a metal surface. Chemical Physics Letters, Volume 237 (1995). Pages 468−473.
  135. P. Kratzer. Reaction dynamics of atomic hydrogen with the hydrogenated Si (001) (2×1) surface. The Journal of Chemical Physics, Volume 106, Issue 16 (1997). Pages 6752−6763.
  136. Z. B. Guvenc, D. Guvenc. Hydrogen recombination on a mixed adsorption layer at saturation on a metal surface: H → (D+H)sal + Ni (100). Surface Science, Volume 529 (2003). Pages 11−22.
  137. G. Eilmsteiner, W. Walkner, A. Winkler. Reaction kinetic of atomic hydrogen with deuterium on Ni (l 10). Surface Science, Volume 352−354 (1996). Pages 263−267.
  138. Th. Kammler, J. Kuppers. Interaction of H atoms with Cu (lll) surfaces: Adsorption, absorption, and abstraction. The Journal of Chemical Physics, Volume 111, Issue 17 (1999). Pages 8115−8123.
  139. Th. Kammler, D. Kolovos-Vellianitis, J. Kuppers. A hot-atom reaction kinetic model for H abstraction from solid surfaces. Surface Science, Volume 460 (2000). Pages 91−100.
  140. J. Boh, G. Eilmsteiner, K.D. Rendulic, A. Winkler. Adsorption and abstraction of atomic hydrogen (deuterium) on Al (100). Surface Science, Volume 395 (1998). Pages 98−110.
  141. K.H. Жаворонкова, A.B. Пешков, О. А. Боева. Низкотемпературный изотопный обмен в молекулярном водороде на пленках переходных и редкоземельных металлов и их сплавов с медью. Труды МХТИ им. Д. И. Менделеева, вып. 147 (1987). С. 44−59.
  142. Б. Трепнел. Хемосорбция. Пер. с англ. — М.- Изд. иностр. лит-ры, 1958. 328 с.
  143. Д.Ю. Гамбург, В. П. Семенов, Н. Ф: Дубовкин, JI.H. Смирнова. Водород. Свойства, получение, хранение, транспортирование, применение: Справ, изд. Под. ред Д. Ю. Гамбурга, Н. Ф. Дубовкина. М.- Химия, 1989. 672 с.
  144. З.Р. Исмагилов, Р. А. Шкрабина, Д. А. Арендарский, Н. В. Шикина. Приготовление и исследование нового блочного катализатора для очистки газовых выбросов от моноксида углерода и органических соединений. Кинетика и катализ, т. 39. № 5 (1998). С. 653−656.
  145. С.А. Соловьев, Я. П. Курилец, Б. Д. Жигайло, И. И. Барабаш, С. В. Богуславский. Блочные катализаторы сотовой структуры для очистки газовых выбросов производства азотной кислоты от оксидов азота. — Химическая промышленность, № 4 (2002). С. 1−5.
  146. В.И. Елохин. Моделирование физико-химических процессов на каталитических на-ночастицах. http://fen.nsu.ru/posob/nanomodel.pdf
  147. Г. Д. Закумбаева, А А. Закарина, JI.A. Бекетаева. B.JI. Найдин. Металлические катализаторы. Алма-Ата, Наука, 1982. 288 с.
  148. К. Lu, B.J. Tatarchuk. Activated chemisorption of hydrogen on supported ruthenium. I. Influence of adsorbed chlorine on accurate surface area measurements. — Journal of Catalysis, Volume 106, Issue 1 (1987). Pages 166−175.
  149. К. Lu, В J. Tatarchuk. Activated chemisorption of hydrogen on supported ruthenium. II. Effects of crystallite size and adsorbed chlorine on accurate surface area measurements. Journal of Catalysis, Volume 106, Issue 1 (1987). Pages 176−187.
  150. H.H. Перевезенцева. Низкотемпературный изотопный обмен в молекулярном водороде на никелевых катализаторах. — Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук, М.: МХТИ им. Д. И. Менделеева (1983). 200 с.
  151. В.Д. Ягодовский. Статистическая термодинамика в физической химии. М.- Издательство Российского университета дружбы народов, 2000. 461 с.
  152. Б.В. Романовский. Основы химической кинетики. М.- Издательство «Экзамен», 2006. 415 с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!