Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Реакции алкилтиохлорацетиленов с азот-и серосодержащими органическими и кремнийорганическими соединениями

Диссертация: Реакции алкилтиохлорацетиленов с азот-и серосодержащими органическими и кремнийорганическими соединениями
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В результате впервые проведенных систематических исследований выявлен общий характер и регионаправленность реакций органилтиохлорацетиленов с функциональнои силилзамещенными аминами. Обнаружено, что реакция протекает по общей схеме нуклеофильного замещения галогена при С5р-атоме азотсодержащей нуклеофильной группой и приводит к этиниламмониевым солям, дальнейшие превращения которых дают большую… Читать ещё >

Реакции алкилтиохлорацетиленов с азот-и серосодержащими органическими и кремнийорганическими соединениями (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ГЛАВА 1. РЕАКЦИИ ГАЛОГЕНАЦЕТИЛЕНОВ С
  • БИФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ НУКЛЕОФИЛАМИ литературный обзор)
    • 1. 1. Взаимодействие галогенацетиленов с К, 1Ч-бинуклеофилами
    • 1. 2. Реакции галогенацетиленов с NjO-бинуклеофилами
    • 1. 3. Синтез М, 8-содержащих гетероциклических и непредельных соединений на основе галогенацетиленов
    • 1. 4. Взаимодействие галогенацетиленов с бисгетеронуклеофилами
    • Vi. a группы
  • ГЛАВА 2. РЕАКЦИИ АЛКИЛТИОХЛОРАЦЕТИЛЕНОВ С АЗОТ- И СЕРОСОДЕРЖАЩИМИ ОРГАНИЧЕСКИМИ И КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ обсуждение результатов)
    • 2. 1. Реакция алкилтиохлорацетиленов с диметилгидразином
    • 2. 2. Алкилтиохлорацетилены в реакциях с третичными силиламинами
      • 2. 2. 1. Взаимодействие алкилтиохлорацетиленов с N, N-диэтил-№(триметилсилил)амином
      • 2. 2. 2. Изучение строения 1,3-бис (алкилтио)-4-хлор-4~(КД[-диэтиламино)-бут-3-ен-1-инов
      • 2. 2. 3. Синтез 1,3-бис (алкилтио)-4-хлор-4-(1Ч,№-диэтиламино)-бут-З-ен-1-инов
    • 2. 3. Реакции алкилтиохлорацетиленов с вторичными силиламинами
    • 2. 4. Алкилтиоэтинил (трихлор)силаны на основе алкилтиохлорацетиленов
    • 2. 5. Разработка технологического способа получения хлоридов 2-(алкилтиометилен)-3,3-Диалкил-1,3-оксазолидиния
    • 2. 6. Синтез Б-содержащих гетероциклов на основе алкилтиохлорацетиленов
      • 2. 6. 1. Реакции алкилтиохлорацетиленов с геминальными и вицинальными дитиолами
      • 2. 6. 2. Получение 2-(алкилтиоэтинил)тиофенов 84 2.7. Перспективы практического использования результатов работы
  • ГЛАВА 3. МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ экспериментальная часть)
    • 3. 1. Взаимодействие алкилтиохлорацетиленов с диметилгидразином
    • 3. 2. Алкилтиохлорацетилены в реакциях с третичными силиламинами
      • 3. 2. 1. Взаимодействие алкилтиохлорацетиленов с Ы, Ы-диэтил-1Ч-(триметилсилил)амином
      • 3. 2. 2. Синтез 1,3-бис (алкилтио)-4-хлор-4-(М,]Ч-диэтиламино)бут-З-ен-1-инов
    • 3. 3. Взаимодействие алкилтиохлорацетиленов с вторичными силиламинами
    • 3. 4. Алкилтиохлорацетилены в реакции с трихлорсиланом
    • 3. 5. Синтез хлоридов 2-(алкилтиометилен)-3,3-диалкил-1,3-оксазолидиния
    • 3. 6. Синтез Б-содержащих гетероциклов на основе алкилтиохлорацетиленов
      • 3. 6. 1. Реакции алкилтиохлорацетиленов с геминальными и вицинальными дитиолами

Актуальность работы. Разработка теоретических основ и подходов к однореакторной сборке полифункциональных соединений для создания на их основе биологически активных препаратов и материалов нового поколения с ценным комплексом эксплуатационных свойств в настоящее время весьма актуальна. Реализация и изучение реакций активированных галогенацетиленов с полидентантными гетероатомными органическими и кремнийорганическими соединениями — одно из перспективных направлений решения этой проблемы.

В последние годы активированные галогенацетилены, благодаря высокой и разнообразной реакционной способности, постоянно привлекают внимание исследователей и являются новыми доступными прекурсорами материалов с практически полезными свойствами: полимерных пленок Ленгмюра-Блоджетт с высокоупорядоченной структурой и контролируемой на молекулярном уровне толщиной, моделей биомембран, высокочувствительных сверхтонких электронои фоторезисторных покрытий, многослойных структур с заданным распределением проводящих и диэлектрических областей, биологически активных веществ широкого спектра действия и многого другого. С фундаментальной точки зрения изучение реакционной способности галогенацетиленов позволяет получить новые данные о взаимном влиянии соседствующего галогена и тройной связи, о малоизученных процессах нуклеофильного замещения при эр-гибридизованном атоме углерода.

Особое место в ряду активированных ацетиленов по праву занимают органилтиохлорацетилены, богатые синтетические возможности которых обусловлены уникальным сочетанием нескольких реакционных центров в молекуле — подвижного атома хлора, тройной связи и сопряженной с ней органилтиогруппы. В то же время, это перспективное направление, не смотря на систематические исследования последних лет, разработано пока недостаточно. До начала настоящей работы практически не были исследованы реакции органилтиохлорацетиленов с полидентантными функционально и гетерозамещенными органическими и элементоорганическими соединениями, не изучены особенности нуклеофильного замещения галогена при тройной связи в условиях конкуренции нескольких нуклеофильных центров при атаке на гетеросопряженную систему, объединяющую два эр-гибридизованных углерода, атомы серы и хлора. Данная работа в значительной степени восполняет эти пробелы и является частью плановых исследований Иркутского государственного технического университета по теме «Изучение реакционной способности органических и элементоорганических соединений и модификация углеродных материалов» (2003;2007гг).

Цель работы: Изучение закономерностей реакций алкилтиохлорацетиленов с азоти серосодержащими органическими и кремнийорганическими соединениями, поиск новых реакций и синтез на их основе новых высокореакционных гетероатомных соединений ациклического и гетероциклического строения.

Научная новизна и практическая значимость работы. На примере реакций органилтиохлорацетиленов с азот и серосодержащими органическими и кремнийорганическими соединениями получены новые данные о малоизученных реакциях нуклеофильного замещения при ацетиленовом атоме углерода в условиях конкуренции нескольких нуклеофильных центров, выявлены новые аспекты химии активированных галогенацетиленов в элементорганическом синтезе.

В результате впервые проведенных систематических исследований выявлен общий характер и регионаправленность реакций органилтиохлорацетиленов с функциональнои силилзамещенными аминами. Обнаружено, что реакция протекает по общей схеме нуклеофильного замещения галогена при С5р-атоме азотсодержащей нуклеофильной группой и приводит к этиниламмониевым солям, дальнейшие превращения которых дают большую палитру непредельных гетероатомных соединений ациклического и гетероциклического строения: К, М'-диалкиламидины алкилтиоуксусных кислот, алкилтиозамещенные гидразоногидразины, органилтиоэтиниламины, 1,3-бис (алкилтио)-4-хлор-4-(Н, М-диэтиламино)-бут-3-ен-1-ины, функциональнозамещенные тетразинывысокореакционноспособных синтонов, биологически активных препаратов, перспективные экстрагентов, мономеров и полупродуктов материалов нового поколения для использования в различных высокотехнологичных областях, нанотехнологии и микроэлектронике.

На основе впервые осуществленной нами реакции органилтиохлорацетиленов с диметилгидразином предложен новый синтетический подход к органилтиозамещенным тетразинам, простота синтеза которых, высокие выходы и доступность исходных реагентов позволяет нам предложить эту реакцию в качестве удобного препаративного способа получения 1,1,4,4,-тетраметил-3,6-бис[(алкилтио)-метил]-1,4-дигидро-1,2,4,5-тетразиний-1,4-дихлоридов.

Впервые в реакцию с органилтиохлорацетиленами X вовлечены вторичные и третичные силиламины. Установлено, что взаимодействие ацетиленов (I) с силиламинами сопровождается разрывом связи Si-N и приводит в случае силилзамещенных третичных монои диаминов к органилтиоэтиниламинам и 1,3-бис (алкилтио)-4-хлор-4-(М, М-диэтиламино)-бут-З-ен-1-инам — продуктам электрофильной атаки ацетиленов 1 в ¡-3-положение к атому азота инаминов. С вторичными силиламинами алкилтиохлорацетилены дают ]Ч, 1Ч'-диалкиламидины алкилтиоуксусных кислот.

Выявлена высокая активность алкилтиохлорацетиленов в реакции Бенкезера. Предложен новый простой синтетический подход к труднодоступным тиоэтинилированным силанам.

Осуществлена целенаправленная селективная сборка S-содержащих гетероциклических структур из ал килти ох лор ацетиленов. Предложен новый препаративный подход к этинилированным тиофенам, функциональнозамещенным 1,3-дитиоланам и 1,3- дитиоленам и на основе реакций органилтиохлорацетиленов с геминальными и вицинальными дитиолами, литийтиофеном, соответственно.

Предложен простой, технологичный способ получения производных алкилтиохлорацетиленов — хлоридов 2-(алкилтиометилен)-3,3-диалкил-1,3-оксазолидиния, у которых обнаружена высокая противоопухолевая и выраженная антибактериальная активность. Разработана технология процесса и готовая к внедрению технологическая схема. Подобрано стандартное оборудование, определены оптимальные параметры технологического режима, удовлетворяющие экономическим, медико-социальным требованиям.

В работе разработаны новые методологические подходы к целенаправленному синтезу новых полифункциональных непредельных серосодержащих соединений ациклического и гетероциклического строения, высокореакционных синтонов для тонкого органического синтеза, полупродуктов для создания материалов с практически полезными свойствами.

Исследования, выполняемые в рамках настоящей диссертации, были поддержаны грантом Министерства образования России в области естественных и точных наук (грант Е02−5.0−383).

Апробация работы и публикации. По материалам диссертации работы опубликовано 4 статьи в российских и международных журналах, 7 тезисов докладов.

Результаты работы были представлены на международной конференции «Chemistry and Biological Activity of Oxygenand Sulfur-Containing Heterocycles», г. Москва (2003), молодежной научной школе-конференции по органической химии, г. Екатеринбург (2004), международной конференции.

Органическая химия от Бутлерова и Белыитейна до современности", Санкт-Петербург (2006), международной научной конференции «Химия, химическая технология и биотехнология на рубеже тысячелетий», Томск (2006), серии научно-практических конференций «Перспективы развития технологии, экологии и автоматизации химических, пищевых и металлургических производств», г. Иркутск (2004;2006),.

выводы.

1. Систематически изучены закономерности реакций алкилтиохлорацетиленов с азот и серосодержащими органическими и кремнийорганическими реагентами, разработаны новые подходы к направленному синтезу функционализированных соединений ациклического и гетероциклического строения — перспективным высокореакционным синтонам и полупродуктам для создания материалов с практически полезными свойствами.

2. Алкилтиохлорацетилены взаимодействуют с диметилгидразином в мягких условиях (эфир, 20−22°С), образуя в зависимости от мольного соотношения реагентов 1,1,4,4-тетраметил-3,6-бис-[(алкилтио)-метил]-1,4-дигидро-1,2,4,5-тетразиний-1,4 дихлориды либо 1-[1,2-диметил-гидразоно-2-(алкилтио)-этил]-1,1-диметилгидразиний хлориды с количественным выходом.

3. Выявлен общий характер и регионаправленность реакций алкилтиохлорацетиленов с силиламинами. Установлено, что реакция протекает по общей схеме нуклеофильного замещения галогена при С^-атоме Ы-нуклеофилом, с образованием инаммониевого интермедиата, дальнейшие превращения которого, сопровождаются разрывом связи бн/У и приводят к разнообразным непредельным гетероатомным соединениям. Показано, что алкилтиохлорацетилены.

— легко реагируют с силилзамещенными третичными аминами (ДА7-диэтил-7У-(триметилсилил)амином и диметил-бис-(ДА^-диэтиламино)силаном), приводя к алкилтиоэтинилдиалкиламинам, а также к продуктам их дальней-ших превращений — 1,3-бис (алкилтио)-4-хлор-4-(А^Д-диэтиламино)-бут-3-ен-1-инам — перспективным синтонам, мономерам и полупродуктам.

— с вторичными силиламинами (на примере УУ-(триметилсилил)бензиламина), в мягких условиях (эфир, 20−22°С) образуют гидрохлориды ИМ'-диалкиламидинов алкилтиоуксусных кислот.

3. Обнаружена высокая активность алкилтиохлорацетиленов в реакции Бенкезера, которая протекает в мягких условиях (эфир, 20−22°С) и приводит к труднодоступным алкилтиоэтинил (трихлор)силанам. Изучены препаративные возможности и схема процесса, установлено каталитическое действие на него галогенидов галлия и родия.

4. Предложены новые подходы к целенаправленной сборке-содержащих гетероциклов: функциональнозамещенных дитиоланов, дитиоленов и тиофенов. Найдено, что.

— алкилтиохлорацетилены легко реагируют с 1,1-димеркапто-1-фенил-2-хлор-этаном (эфир, 0°С), образуя 2-хлорметил-2-фенил -4-этилтио- 1,3-дитиолены с выходом 42%.

— 2-[(этилтио)метилиден]-1,3-дитиоланы образуются в мягких условиях (ТГФ, 20−22°С либо ДМСО, КОН, 20−22°С) при взаимодействии алкилтиохлорацетиленов с 1,2-этандитиолом.

— на примере реакции алкилтиохлорацетиленов с 2-тиениллитием найден новый подход к этинилированным тиофенам.

5. Предложен технологичный способ получения хлоридов 2-(алкилтиометилен)-3,3-диалкил-1,3-оксазолидиния, проявляющих высокую противопухолевую и выраженную антибактериальную активность. Разработана технология процесса и готовая к внедрению технологическая схема.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Delavarenne S. Y., Viehe H. G. Chemistry of acetylenes // New York.- 1969.-Chapter.- 10.-P. 691−750.
  2. Dickstein J. L, Miller S. I. Nucleophilic Attacks on Acetylenes / The Chemistry of the Carbon-Carbon Triple Bond, Part 2 // Ed. S. Patai J. Wiley. New York.- 1978,-P. 813−955.
  3. Viehe H.G., Delavarenne S.V. Heterosubstituierte Acetylene, XXX. Ein neuer Mechanismus der nucleophilen Halogensubstitution an Acetylendreifachbindungen // Chem. Ber.- 1970.- № 4, — S. 1216−1224.
  4. Viehe H.G. Synthese lind Reaktionen der Alkinylamine // Angew. Chem.-1967.- Bd.79.- № 17/18.- S. 744−755.
  5. A.N., Seredkina S.G., Voronlcov M.G. (Organylthio)chloroacetylenes, new polyfunctional reagents for organic synthesis // Sulfur Rep.- 1989, — Vol. 9, — Part 2, — P. 75−94.
  6. A.C., Комарова Т. Н., Лопырев В. А. Реакции а-галогенацетиленов с нуклеофильными реагентами // ЖОрХ.- 2000.-Т.Зб.-Вып.П.-С. 1599−1608.
  7. K.M., Томилов А. П., Щекотихин А. И. Галоидацетилены // Успехи химии.- 1967, — Т. 36, — Вып.5.- С. 777−802.
  8. В.А., Леонов A.A., Догадина A.B., Ионин Б. И., Петров A.A. Взаимодействие галогенацетиленфосфонатов с анионными нуклеофилами // ЖОХ, — 1985, — Т.55, — Вып.9, — С. 1994−2006.
  9. A.A., Догадина A.B., Ионин Б. И., Гарибина В. А., Леонов A.A. Арбузовская перегруппировка с участием галогенацетиленов путь синтеза ацетиленовых фосфонатов и других фосфор органических соединений//Успехи химии.- 1983.- Т.52.- Вып.11.- С. 1793−1802.
  10. Trofimov В.A. Acetylene and Its Derivatives in Reactions with Nucleophiles: Recent Advances and Current Trends // Current Org. Chem.- 2002.- Vol.6.- P. 1121−1162.
  11. С.Г., Ушакова Н. И., Гришко A.H. Реакции галогенацетиленов с азотсодержащими нуклеофилами // Вестник ИрГТУ, — 2004.- № 3.-Вып.14.- С.32−38.
  12. Р.В., Поткин В. И. Трихлорэтилен в органическом синтезе // Успехи химии, — 1994, — Т.63, — Вып.8, — С. 673−692.
  13. А.Н., Середкина С. Г., Банникова О. Б., Воронков М. Г. Взаимодействие органилтиохлорацетиленов с гидразином // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1989.- № 4, — С. 960−961.
  14. Т.Е., Нахманович A.C., Комарова Т. Н., Сигалов М. В. Синтез 2-арил-4-фенил(тиенил-2)-1,3-тиазин-6-тионов // ХГС.- 1990.- № 8.- С. 1142−1143.
  15. A.C., Глотова Т. Е., Скворцова Г. Г., Сигалов М. В., Комарова Т. Н. О взаимодействии 3-бром-1-фенил-2-пропин-Гона с тиобензамидом // ЖОрХ.- 1984, — Т.20.- Вып. 10.- С.2145−2148.
  16. A.C., Комарова Т. Н., Мансуров Ю. А. О взаимодействии о-фенилендиамина с а-бромацетиленовыми кетонами // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1984.- № 5, — С. 1173−1175.
  17. Р.В., Нахманович A.C., Ларина Л. И., Лопырев В. А. Взаимодействие 1,1-диметил-2-(2-цианоэтил)гидразина с пропаргилбромидом, 1,3-дибромпропином и бромистым аллилом // ЖОХ, — 2002, — Т.72, — Вып.9, — С. 1520−1522.
  18. В.Н., Ларина Л. И., Нахманович A.C., Лопырев В. А. Продукты взаимодействия 1,1-диметилгидразина с пропаргилбромидом и 1,3-дибромпропином // ЖОХ.- 2000.- Т.70, — Вып. 11С. 1860−1862.
  19. В.Н., Нахманович A.C., Карнаухова Р. В., Ларина Л. И., Лопырев В. А. Взаимодействие 1,1-диметилгидразонов с пропаргилбромидом и 1,3-дибромпропином // ЖОрХ, — 2000, — Т.36, — Вып.4, — С. 502−504.
  20. Т.Е., Нахманович A.C., Сигалов М. В. О взаимодействии 4-амино-3-меркапто-5-фенил-1,2,4-триазола с ацилацетиленами // ЖОрХ.-1988, — Т.24, — Вып. 10.- С. 2151−2156.
  21. Т.Е., Нахманович A.C., Скворцова Г. Г., Мабаракшина Н. С. Взаимодействие о-аминотиофенола с 1-бром~2-ацилацетиленами // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1985, — № 4.- С. 858−861.
  22. A.C., Елохина В. Е., Калихман И. Д., Воронков М. Г. Взаимодействие Д-меркаптоэтанола с а-бромацетиленовыми кетонами // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1979.- № 11.- С. 2642−2643.
  23. А.Н., Середкина С. Г., Калихман И. Д., Воронков М. Г. Реакции органилтиохлорацетиленов с /2-меркаптоэтанолом // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1986, — № 10, — С. 2330−2332.
  24. Н.П., Орлова H.A., Турбанова Е. С., Петров A.A. Взаимодействие 1-галоген-3,3,3-трифторпропинов с азотсодержащими бинуклеофилами//ЖОрХ, — 1986, — Т. 22.- Вып. 2, — С. 439−440.
  25. А.Н., Середкина С. Г., Калихман И. Д., Банникова О. Б., Воронков М. Г. Реакции органилтиохлорацетиленов с алифатическими диаминами // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1989.- № 4, — с. 906−909.
  26. A.C. № 761 475 СССР. Способ получения фосфорилированных бензимидазолов // Гарибина В. А., Догадина A.B., Ионин Б. И., Петров A.A.//Б. И, — 1980,-№ 3,-С. 122.
  27. А.Н., Середкина С. Г., Калихман И. Д., Воронков М. Г. Реакции алкилтиохлорацетиленов с 0, N- и S^-содержащими нуклеофилами // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1988, — № 3, — С. 616−619.
  28. A.H., Середкина С. Г., Калихман И. Д., Банникова О. Б., Кухарев Б. Ф. Алкилтиохлорацетилены в реакциях с первичными алканоламинами //ЖОрХ.- 1990, — Т.26, — Вып.1, — С. 201−204
  29. А.Н., Калихман И. Д., Середкина С. Г., Банникова О. Б., Воронков М. Г. Реакции органил(хлорэтинил)сульфидов с третичными 2-оксиэтиламинами //ЖОрХ.- 1985, — Т.21.- Вып. З, — С. 503−508.
  30. Т. Е., Нахманович А. С., Комарова Т. Н., Сигалов М. В. Взаимодействие 1-бром-2-ацилацетиленов с тиобензгидразидом // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1988, — № 11.- С. 2637−2638.
  31. A.C. № 777 038 СССР. Способ получения 2-(диалкоксифосфонилметил)бензоксазолов / В. А. Гарибина, А. В. Догадина, Б. И. Ионин, А. А. Петров // Б. И, — 1980, — № 4L- С. 90.
  32. В.Н., Нахманович A.C., Калихман И. Д., Ильичева Л. И., Тищенко Г. Н., Жухлистова Н. Е., Смирнова В. И. Реакция 1-ацил-2-бромацетиленов с дитиокарбаминовыми кислотами // Изв. РАН. Сер. хим.- 1992.- № 8, — С.1850−1856.
  33. Т. Н., Нахманович А. С., Глотова Т. Е., Елохина В. Н., Албанов А. И., Лопырев В. А. Синтез iV-замещенных 4-бензоил-2-иминотиазолий бромидов //Изв. РАН. Сер. хим.- 1997, — № 1.- С.199−200.
  34. A.C., Глотова Т. Е., Комарова Т. Н., Сигалов М. В., Романенко Л. С. Синтез производных 1,3,4-тиадиазола реакцией тиосемикарбазида, его 1- и 4-замещенных с некоторыми 1-бром-2-ацилацетиленами // ХГС.- 1990, — № 10, — С.1421−1423.
  35. Д.С., Стручков Ю. Т., Дрозд В. Н. Неожиданное образование пятичленных 1,3-дитиолов при взаимодействии геминальных димеркаптанов с активированными галогенацетиленами // ЖОрХ.-1989.- Т.25. Вып.7, — С.1512−1519.
  36. В.Н., Комарова E.H., Гарибина В. А. Взаимодействие хлорацетиленфосфонатов с солями винилидендитиолов // ЖОрХ.- 1987.-Т.23,-Вып.11, — С.2467−2468.
  37. A.C., Елохина В. Н., Карнаухова Р. В., Скворцова Г. Г., Калихман И. Д. Синтез 2-ацилметил- и 2-ацилметилен-1,3-дитиоло4,5-?.хиноксалинов из а-ацетиленовых кетонов // ХГС.- 1982.- № 11.- С. 1489−1491.
  38. A.C., Елохина В. Н., Калихман И. Д., Воронков М. Г. Новый синтез 2-(ацилметилен)-1,3-дитиоланов // ХГС.- 1977.- № 8.- С. 1137.
  39. В.Н., Нахманович A.C., Карнаухова Р. В., Калихман И. Д., Воронков М. Г. Синтез 2-ацилметил- и 2-ацилметиленбензо-1,3-дитиолов из а-ацетиленовых кетонов // ХГС.- 1981.- № 3, — С.329−332.
  40. A.C., Карнаухова Р. В., Ларина Л. И., Ушаков П. Е., Лопырев В. А. Взаимодействие 1-бензоил(2-гетароил).-2,2-диметилгидразинов с 1,3-дибромпропином, пропаргилбромидом и бромистым аллилом // ЖОрХ, — 2003.- Т.39.- Вып. 11.- С. 1631−1634.
  41. Р.В., Низовцева Т. В., Нахманович A.C., Албанов А. И., Комарова Т. Н. Новый способ синтеза замещенных 1,3,4-оксадиазинийбромидов взаимодействием 1,3-дибромпропина с 1-ароил2,2-диметилгидразинами // Изв. РАН. Сер. хим.- 2001.- № 12, — С. 23 632 364.
  42. С.Г., Никитина Е. А., Гусарова Н. К., Албанов А. И., Трофимов Б. А. Органилтиохлорацетилены. VI. Реакция алкилтиохлорацетиленов с азидом натрия // ЖОХ, — 2003.- Т.73, — Вып.5, — С.827−830.
  43. С.Г., Гусарова Н. К., Никитина Е. А., Альперт M.JL, Трофимов Б. А. Реакция алкилтиохлорацетиленов с азидом натрия // Изв. РАН. Сер. хим.- 2001, — № 4, — С.720−721.
  44. Kuijpers В.Н.М., Dijkmans G.C.T., Groothuys S., Quaedflieg P.J.L.M., Blaauw R.H., van Delf F.L., Rutjes F.P.J.T. Copper (I)-Mediated Synthesis of Trisubstituted 1,2,3-Triazoles // Synlett.- 2005, — № 20.- P.3059−3062.
  45. Wu Y.-M, Deng J, Li Y.L., Chen Q.-Y. Regiospecific Synthesis of 1,4,5-Trisubstituted-l, 2,3-triazole via One-Pot Reaction Promoted by Copper (I) Salt// Synthesys.- 2005.- P.1314−1318.
  46. H.H. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза//М.: Химия.- 1988.- 592 с.
  47. А.Н., Середкина С. Г., Калихман И. Д., Банникова О. Б., Воронков М. Г. Реакции органил(хлорэтинил)сульфидов с третичными аминами // ЖОрХ, — 1984.- Т.20, — Вып.З.- С. 657−658.
  48. А.Е., Александрова А. В., Догадина А. В., Ионин Б. И. Взаимодействие аминоацетиленфосфанатов с первичными аминами // ЖОХ, — 2005, — Т.75, — Вып.1.- С.5−10.
  49. А.Н., Середкина С. Г., Воронков М. Г. Реакции органилтиохлорацетиленов с аммиаком и первичными алкиламинами // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1987.- № 6, — С.1415−1418.
  50. D’yachkova S.G., Nikitina Е.А., Larina L.I., Ushakov P.E., Gusarova N.K., Sinegovskaya L.M., Trofimov B.A. Reaction of (Alkylthio)chloroacetylenes with Thiosemicarbazones: a Route to Functionalized Thiazoles // Synthesys.-2002, — № 7.- P.916−921.
  51. Т.Е., Комарова Т. Н., Нахманович А. С., Лопырев В. А. Синтез замещенных 2-амино-1,3-тиазин-6-тионов // Изв. РАН. Сер. хим.- 2000.-№ 11.-С. 1947−1949.
  52. С.Г., Гусарова Н. К., Никитина Е. А., Ларина Л. И., Синеговская Л. М., Абрамов А. В., Трофимов Б. А. Органилтиохлорацетилены. IV. Реакция с тиомочевиной // ЖОХ, — 2001.- Т.71.- Вып. 11.- С. 1816−1821.
  53. С.Г., Гусарова Н. К., Бескрылая Е. А., Ларина Л. И., Трофимов Б. А. Реакция (алкилтио)хлорацетиленов с тиомочевиной // Изв. РАН. Сер. хим.- 2000, — № 7, — С. 1321−1322.
  54. Wilson С.О., Gisvold О., Doerge R.F. Textbook of medicinal and pharmaceutical chemistry // Pitman, London.- 1966.- 276 p.
  55. B.H., Вязгин A.C., Комарова E.H. 1,3-тиоланы при взаимодействии геминальных дитиолов с активированными ацетиленами//ЖОрХ, — 1986, — Т.22.- Вып.П.- С. 2443−2448.
  56. Т.В., Комарова Т. Н., Нахманович A.C., Лопырев В. А. Синтез перхлоратов 4-амино-2-ацилметилен-1,3-дитиен~6-иминия // ХГС.-2002.- № 9, — С. 1393−1294.
  57. A.B., Середкина С. Г., Мирскова А. Н., Воронков М. Г. Новые возможности реакции внедрения по связи Se-Se диалкилселенидов: получение 1-алкилтио-1,2-бисалкилселено-2-хлорэтенов // ЖОХ.- 1992.-Т.62.- Вып. 12.- С.2730−2733.
  58. A.B., Мирскова А. Н., Воронков М. Г. Особенности присоединения диорганилдиселенидов к эфиратам хлор- и дихлорацетиленов // ЖОрХ.- 1990.- Т.26.- Вып.5.- С.978−986.
  59. A.B., Мирскова А. Н., Воронков М. Г. Хлорвинилирование бензолселенола и диорганилдиселенидов хлор- и дихлорацетиленами // ЖОрХ, — 1989.- Т.25.- Вып.7.- С. 1470−1473.
  60. A.B., Амосова С. В. Хлорвинилирование дифенилдихалькогенидов дихлорацетиленом как новый способ получения фенил-1,2-дихлорвинилхалькогенидов // ЖОрХ, — 2004.- Т.40.-Вып.9.-С. 1422−1423.
  61. A.B., Мирскова А. Н. Дителлурирование дигалогенацетиленов диарилдителлуридами//ЖОрХ.- 1995, — Т.31.- Вып.6, — С.872−877.
  62. С.Г., Петрова А. Н. Реакции этенил- и этинилхлоридов с тиолами//ВестникИрГТУ, — 2003.- № 2.- Вып. 14, — С. 32−36.
  63. S. Y., Viehe Н. G. «Onium» Umlagerungen zu disubstituierten Acetylenen: Die Synthese der In-diamine // Chem. Ber.- 1970.- Bd. 103.- Heft 4.-S. 1209−1215.
  64. С. Ф., Гараева Ш. В. Пропаргиловые эфиры // Успехи химии,-1980, — Т. 49.- Вып. 9.- С. 1776−1800.
  65. В. А., Догадина А. В., Ионин Б. И., Петров А. А. Фосфорсодержащие инамины // ЖОХ.- 1979.- Т. 49.- вып. 10, — С. 23 852 386.
  66. Sasaki Т., Kojima A. Chemistry of cyanoacetylenes. Part IV. Preparation and reactions of cyano-ynamines and the corresponding cyano-enamines // J. Chem. Soc. ©.- 1970, — № 3, — P. 476−480.
  67. Roedig A., Foure M. Eninamine aus perchlorbutenin und sec. aliphatischen aminen // Chem. Ber.- 1976, — Bd. 109.- Heft. 6, — S. 2159−2163.
  68. Stampfli U., Galli R., Neunschwander M. Uber aminoacril-demvate 20. Mitt, synthese von «pusch-pull» diacetylenen // Helv. chim. acta.- 1983, — Vol. 66.-№ 6,-P. 1631−1634.
  69. Feustel M., Himbert G., Nicht-simmetrische (butadiin)diamine // Tetrachedron Lett.- 1983,-Vol. 24,-№ 21.-P. 2165−2168.
  70. А. А., Комаров В. Я., Догадина А. В., Ионин Б. И., Петров А. А. Фосфорилированные алдокетенимины, синтез и свойства // ЖОХ.-1985, — Т. 55, — Вып. 1.- С. 32−39.
  71. А. А., Догадина А. В., Ионин Б. И., Петров А. А. Фосфорилированные алдокетенимины //ЖОХ.- 1983.- Т. 53.- Вып. 1.- С. 233−234.
  72. Dumont J. L. Propargilation des amines aromatiques. Preparation d’ynamines et de diynamines // Compt. Rend. Ser. C.~ 1965,-Vol. 261, — № 7.- P. 17 101 712.
  73. Pielichowski J., Popilarz R. Trichloroethylene in organic synthesis. A new, catalytic synthesis of dichloroacetylene // Synthesis.- 1984.- № 5.- P. 433 434.
  74. Pielichowski J., Popilarz R. Trichloroethylene in organic synthesis: II. Reaction of trichloroethylene with secondary amines // Tetrahedron.- 1984.-Vol. 40.-№ 14.-P. 2671−2675.
  75. Kende A. S. Fludzinski P. Convenient laboratory synthesis of dichloroacetylene // Synthesis.- 1982, — № 6, — P. 455−456.
  76. Sonthwick P. L., Kirchner J. R. The morpholine-iodophenilacetylene adduct or charge-transfer complex. Formation and conversion to iV-styrylmorpholine // J. Org. Chem.- 1962, — Vol. 27, — № 9, — P. 3305−3308.
  77. Pielichowski J., Bogdal D. New reactions of dichloroacetylene with carbazole and primary amines // Bull. Chim. Soc. Belg.- 1993.- Vol. 102, — № 5, — P. 343 346.
  78. Viehe H. G., Franchimont E. Darstellung und reaktionen des monofluoroacetylen // Chem. Ber.- 1962,-Bd. 95.- Heft. 2.- S. 319−327.
  79. Ott E., Dittus G. Uber das dichloracetylen IV. Mitteil. Polimerization und reaktionen mit ammoniak, aminen, allcoholaten und natrium-malonester // Chem. Ber.- 1943, — Bd. 76.- Heft 1, — S. 80−84.
  80. Pielichowski J., Czub P. Reactions of dichloroacetylene with primary aliphatic amines // Bull. Soc. Chim. Belg.- 1995, — Vol. 104, — № 6, — P. 407 409.
  81. Pielichowcki J., Bogdal D. Synthesis of 7V-allcylimino-l, 2-di (9-carbazolyl)ethenes evidence for the mechanism of the reaction of the dichloroacetylene with primary aliphatic amines // Synthetic commun.- 1994.-Vol. 24.-№ 21,-P. 3091−3098.
  82. Bogdal D., Pielichowcki J. Application of trichloroethylene as the precursor of dichloroacetylene under PTC conditions // Polish J. Chem.- 1994.- Vol. 68, — P. 2439−2449.
  83. Voronkov M.G., Lebedeva I.P., Rakhlin V.l., D’yachkova S.G. A New Route to Functionally-substituted Tetrazines // Arkivoc.- 2005.- Vol. VII.- P. 56−59.
  84. М.Г., Лебедева И. П., Петрова А. А., Рахлин В. И., Дьячкова С. Г. Реакция алкилсульфанилхлорацетиленов с 1,1-диметилгидразином // ЖОрХ, — 2005, — Т. 41.- Вып. 10.- С. 1489−1492.
  85. И.П., Дьячкова С. Г., Воронков М. Г., Петрова А. А., Рахлин В. И. Функциональнозамещенные тетразины на основе органилтиохлорацетиленов // Материалы молодежной научной школы-конференции по органической химии. Екатеринбург.- 2004.- РО-057.- С. 122.
  86. Stothers J.B. Carbon-13C NMR Spectroscopy // New York- London: Acad. Press.- 1972, — 310 p.
  87. Г., Нельсон Г. Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода-13 // М.: Мир, — 1975.- 295 с.
  88. М.Г., Гостевский Б. А., Шаинян Б. А., Рахлин В. И., Мирсков Р. Г., Макарова О. С. Реакция кремнийорганических производных 1.1-диметилгидразина с метилиодидом // Докл. РАН.- 2005.- Т 400.- № 4.- С. 483−486.
  89. С.Г., Мирскова А. Н., Воронков М. Г. Хлориды N-(органилтиоэтинил)триалкиламмония новый класс канцеростатических и антибактериальных средств // Докл. РАН.- 2003.- Т. 393, — С. 415−418.
  90. А. Н., Середкина С. Г., Воронков М. Г. Реакции органил(хлорэтинил)сульфидов с вторичными аминами // ЖОрХ.- 1985.Т. 21.- Вып. 12,-С. 2506−2510.
  91. А., Форд Р. Спутник химика // М.: Мир.- 1976.- С 311.
  92. Ю5.Бартон Д., Оллис У. Д. Общая органическая химия. Т. 6. Соединения селена, теллура, кремния и бора // М.: Химия.- 1984.- 736 с.
  93. Д., Оллис У. Д. Общая органическая химия. Т. 3. Азотсодержащие соединения // М.: Химия.- 1982, — 736 с.
  94. Г. Г. Успехи химии ацетиленовых соединений // М.: Химия.- 1973.-С. 88−137.
  95. Barluenga J. Transferring iodine: more than a simple functional group exchange in organic synthesis // Pure Appl. Chem.- 1999.- Vol. 71.- № 3.- P. 431−436.
  96. Burluenga J., Gonzalez J. M., Llorente I., Campos P. J. Auch 1-iodalkine konnen dimerisiert werden: eine neue kopf-schwanz-verknupfung // Angew. Chem.- 1993, — Bd.105.- Heft.6.- S.928−929.
  97. Benkeser R.A., Gaul J.M., Smith W.E. Silylation of Organic Halides. A New Method of Forming the Carbon-Silicon Bond // J. Amer. Chem. Soc.- 1969.-Vol. 91.- № 13.- P. 3666−3667.
  98. W.-W. du Mont, L.-P.- Muller, L. Muller, S. Yollbrecht, A. Zanin. Extension of the Benkeser reaction to the reductive trichlorosilylation of main group element chlorides // J. of Organomet. Chem.- 1996.- Vol.-521.- № 1−2.- P. 417−419.
  99. Benkeser R.A., Foley K.M., Grutzner J.B., Smitt W.E. On the Mechanism of Interaction between Tertiary Amines and Trichlorosilane // J. Am. Chem. Soc.- 1970.- Vol. 92, — № 3.- P. 699−700.
  100. В.Ф., Калинина JI.H., Гар Т.К. Трихлорсилан как аналог трихлоргермана в реакции конденсации с органогалогенидами // ЖОХ.-1971.-Т. 41. Вып.-4, — С. 878−881.
  101. Amemiya R., Yamaguchi M. GaCl3 in Organic Synthesys // Eur. J. Org. Chem.- 2005.- № 24, — P. 5145−5150.
  102. Amemiya R., Fujii A., Arisawa M., Yamaguchi M. GaCl3-catalyzed a-ethynyletion reaction of silyl enol ethers // J. Organomet. Chem.- 2003,-№ 686.-P. 94−100.
  103. Kobayashi K., Arisawa M., Yamaguchi M. GaCl3-catalyzed Ortho-Ethynylation of Phenols // J. Am. Chem. Soc.- 2002, — Vol. 124, — № 29.- P. 8528−8529.
  104. Arisawa M., Amemiya R., Yamaguchi M. One-Step Ethynylation of Silyl Enol Ether with Chlorosilylethyne // Org. Lett.- 2002, — Vol. 4, — № 13, — P. 2209−2211.
  105. D’yachkova S.G., Afonin A.V., Kalinina N.A., Beskrylaya E.A., Mal’kina A.G., Kositsina E.I., Trofimov B.A. Reaction of (alkylthio)chloroacetylenes with Na2S-9H20 in DMSO // Sulfur Lett.- 1999, — Vol. 22, — № 2, — P. 57−64.
  106. L. В., Kalabin G. A. 1. Carbon-carbon coupling constants: theory and experimental. General features and historical perspective // Progress in Nuclear Magnetic Resonance.- 1989.- Vol. 21, — № 4/5, — P. 293−448.
  107. В. Г., Ковтун В. Ю. Новые химические средства защиты от ионизирующей радиации//Усп. хим. 1985.- Т. 54.- Вып 1.- С.126−161.
  108. Barton D., Ollis W., Eds D. Comprehensive organic chemistry // Pergamon press: Oxford, New York, Toronto, Sydney, Paris, Frankfurt.- 1979.- 407 p.
  109. Elgemeie G. H., Sayed S. H. Synthesis and Chemistry of Dithiols // Synthesis.- 2001,-Vol. 12,-P. 1747−1771.
  110. Trofimov B.A., D’yachkova S.G., Gusarova N.K., Sinegovskaya L.M., Myachina G.F., Korzhova S.A., Skotheim T.A. The synthesis of polysulfide polymers from tetrachloroethene and sodium polysulfides // Sulfur Lett.-1999,-Vol. 22,-№ 5,-P. 169−177.
  111. Poleschner H., John W., Kempe G., Hoyer E., Fanghanel E. Tetrathiafulvalene- Neue polimere Tetrathiafulvalene Dithiolen -Metallkomplex mit elektronenleitenden Eigenschaften // Z. Chem.- 1978.- Jg. 18, — Heft. 9.-S. 345−346.
  112. Dahm S., Srunz W., Keller H. J, Schweitzer D. Preparation and Physical Properties of Highly Conducting Metal (M = Ni, Co, Cu) Coordination Polymers // Synthetic Metals.- 1993.- Vol. 55, — P. 884−889.
  113. Д., Оллис У. Д. Общая органическая химия. Т. 9. Кислородсодержащие, серусодержащие и другие гетероциклы // М.: Химия, — 1985, — 800 с.
  114. Д., Оллис У. Д. Общая органическая химия. Т. 7. Металлорганические соединения //М.: Химия, — 1984.- 472 с.
  115. С.Г. Химия элементоорганических соединений. Часть. 1. Металлоорганические соединения // Учебн. Пос.- Иркутск: Изд-во ИрГТУ.- 2004, — 86 с.
  116. Araujo М.А., Raminelli С., Comasseto J.V. Vinylic Tellurides as a Stereoselective and Convergent Route to Z-Enynes and Z-Trisubstituted Enediynes // J. Braz. Chem. Soc.- 2004, — Vol. 15, — № 3.- p. 358−365.
  117. Yeh M.C.P., Knochel P. The Reactivity of the Highly Functionalized Cooper, Zinc Reagents Rcu (CN)ZnI Toward 1-Haloalkynes and Acetylenic Esters // Tetrahedron Letters.- 1989, — Vol. 30, — № 36, — P. 4799−4802.
  118. Goldfarb Ja.L., Volkenstein Ju.B., Belenkij L.I. Anderung der Orientierrung von Substitutionsreaktionen an Thiophen- und Furanderivaten // Angewandte ehem.- 1968, — Bd. 80, — Heft 14, — S. 541−572.
  119. A.H., Дьячкова С. Г., Лебедева И. П., Воронков М. Г. Хлориды 2-(алкилтиометилен)-3,3-диалкил-1,3-оксазолидиния новый класс канцеростатических и антибактериальных средств // Докл. РАН.- 2005.Т. 400.-№ 3.-С. 416−418.
  121. Н.И., Терентьева Е. А., Шанина Т. М., Кипаренко JIM. Методы количественного органического элементного микроанализа // М.: Химия.- 1987.-229 с.
  122. В.И., Осипов O.A., Жданов Ю. А. Дипольные моменты в органической химии. // Л.: Химия.- 1968.- 248 с.
  123. A.C. 1 204 616 СССР. Способ получения органил (хлорэтинил)-сульфидов / Мирскова А. Н., Середкина (Дьячкова) С.Г., Воронков М. Г. // Б.И.-1986,-№ 2.- С. 75.
  124. К.А. Методы элементорганической химии. Кремний // М.: Наука, — 1968, — 699 с.
  125. Л.Г., Дорофеев И. А., Ермолюк Е. А., Сарапулова Г. И., Воронков М. Г. 1-Галоген-2-органилэтан-2,2-дитиолы // ЖОрХ. 2001. Т. 37. Вып. 9. С. 1273−1275.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!