Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Кинетика арилсульфонилирования аренкарбогидразидов хлорангидридами ароматических сульфокислот в органических и водно-органических средах

Диссертация: Кинетика арилсульфонилирования аренкарбогидразидов хлорангидридами ароматических сульфокислот в органических и водно-органических средах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Результаты работы представляют интерес для развития теории химической реакционной способности органических соединений, в частности, в решении проблемы влияния структуры реагентов и среды на скорость реакции. Обнаруженные закономерности протекания арилсульфонилирования аренкарбогидразидов могут быть использованы для прогнозирования кинетики реакции арилгидразидов с арилсульфохлоридами при… Читать ещё >

Кинетика арилсульфонилирования аренкарбогидразидов хлорангидридами ароматических сульфокислот в органических и водно-органических средах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава 1. Обзор литературы
    • 1. 1. Влияние строения реагентов на скорость арилсульфонилирования ароматических аминов и аренкарбогидразидов
    • 1. 2. Влияние растворителя на кинетику арилсульфонилирования ариламинов и аренкарбогидразидов
      • 1. 2. 1. Влияние органических растворителей на скорость арилсульфонилирования ароматических аминов и гидразидов
      • 1. 2. 2. Влияние водно-органических растворителей на кинетику реакции арилгидразидов с ароматическими сульфохлоридами
    • 1. 3. Механизм реакции аренкарбогидразидов с хлорангидридами ароматических сульфокислот
  • Глава 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Очистка реагентов и растворителей
    • 2. 2. Спектрофотометрический метод изучения кинетики арилсульфонилирования ариламинов и аренкарбогидразидов в органических растворителях
      • 2. 2. 1. Методика проведения кинетического опыта
      • 2. 2. 2. Расчет константы скорости арилсульфонилирования по данным спектрофотометрических измерений и погрешности в их определении
      • 2. 2. 3. Расчет активационных параметров арилсульфонилирования бензгидразида и его замещенных
    • 2. 3. Кондуктометрический метод исследования кинетики арилсульфонилирования аренкарбогидразидов в водно-органических средах
      • 2. 3. 1. Методика кинетических измерений арилсульфонилирования бензгидразида и гидролиза хлорангидрида ароматических сульфокислот
      • 2. 3. 2. Расчет кинетических данных реакции арилгидразидов с ароматическими сульфохлоридами в водно-органических средах по данным кондуктометрических измерений
    • 2. 4. Методика квантово-химических расчетов геометрических, энергетических и электронных характерисгик арилгидразидов и хлорангидридов ароматических сульфокислот
  • Глава 3. Результаты эксперимента и их обсуждение
    • 3. 1. Кинетика арилсульфонилирования аренкарбогидразидов арилсульфохлоридами в органических средах
    • 3. 2. Влияние бинарного водно-органического растворителя на кинетику реакции аренкарбогидразидов с арилсульфохлоридами
    • 3. 3. Сравнительный анализ реакционной способности бензгидразида и анилина в реакции с дихлорангидридами нафталиндисульфокислот
      • 3. 3. 1. Кинетика арилсульфонилирования анилина нафталиндисульфохлоридами
      • 3. 3. 2. Влияние замещенных нафталиндисульфохлоридов на реакцию арилсульфонилирования бензгидразида в растворителе 2-пропанол — ацетонитрил
    • 3. 4. Квантово-химический подход к изучению реакционной способности аренкарбогидразидов в реакции с хлорангидридами замещенных бензолсульфокислот
      • 3. 4. 1. Квантово-химический расчет структурных, энергетических и электронных характеристик арилгидразидов и хлорангидридов ароматических сульфокислот
      • 3. 4. 2. Расчет энергетических и электронных параметров молекул нафталиндисульфохлоридов
  • Итоги работы

Производные гидразина находят широкое применение в различных областях науки и техники. Известно, что полученные на их основе препараты проявляют биологическую активность, они обладают противотуберкулезным, противолучевым и антиканцерогенным действием. Среди производных гидразина наибольший интерес представляют аренкарбогидразиды, которые используются в синтетической органической химии для получения важных продуктов и материалов: клеящих веществ, пленок, синтетических волокон, искусственных кож. В связи с этим исследования реакционной способности аренкарбогидразидов являются актуальными. В литературе имеется обширный материал по кинетике ацилирования арилгидразидов хлорангидридами ароматических карбоновых кислот, вместе с тем кинетические данные реакции аренкарбогидразидов с хлорангидридами ароматических сульфокислот весьма немногочисленны и охватывают небольшой круг растворителей. Цель работы:

• изучение совместного влияния строения реагентов и природы органического растворителя на кинетику арилсульфонилирования аренкарбогидразидов арилсульфохлоридами;

• исследование кинетики реакции аренкарбогидразидов с хлорангидридами ароматических сульфокислот в водно-органических средах в широком диапазоне составов растворителя;

• сравнительный анализ реакционной способности ариламинов и аренкарбогидразидов в арилсульфонилировании хлорангидридами сульфокислот бензольного и нафталинового ряда;

• объяснение полученных экспериментальных данных по арилсульфонилированию аренкарбогидразидов с использованием квантово-химических расчетов структурных, электронных и энергетических характеристик молекул реагентов.

Научная новизна:

Впервые проведено систематическое исследование совместного влияния строения реагентов и природы растворителя на кинетику арилсульфонилирования монозамещенных бензгидразидов арилсульфохлоридами. Получено корреляционное уравнение, позволяющее прогнозировать реакционную способность аренкарбогидразидов в арилсульфонилировании в неводных средах. Определены активационные параметры реакции бензгидразида с сульфохлоридами бензольного ряда в водно-органических растворителях и реакции бензгидразида и анилина с дисульфохлоридами нафталинового ряда в растворителе 2-пропанол-ацетонитрил. С целью объяснения реакционной способности арилгидразидов в реакции с хлорангидридами сульфокислот бензола и нафталина проведены квантово-химические расчеты электронных, энергетических и структурных характеристик данных молекул. На основании проведенных расчетов показано, что наиболее вероятный механизм изучаемой реакции -8^-механизм. Практическая значимость:

Результаты работы представляют интерес для развития теории химической реакционной способности органических соединений, в частности, в решении проблемы влияния структуры реагентов и среды на скорость реакции. Обнаруженные закономерности протекания арилсульфонилирования аренкарбогидразидов могут быть использованы для прогнозирования кинетики реакции арилгидразидов с арилсульфохлоридами при разработке технологии синтеза продуктов их взаимодействия. Апробация работы:

Результаты исследований докладывались на: • Международной студенческой конференции «Развитие, окружающая среда, химическая инженерия», Иваново, 2000;

• Межвузовской научно-технической конференции аспирантов, магистрантов и студентов «Молодые ученые — развитию текстильной и легкой промышленности» (Поиск — 2001), Иваново, 2001;

• Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексобразования в растворах», Иваново, 2001;

• Межрегиональной конференции, посвященной 30-летию факультета биологии и экологии ЯрГУ «Современные проблемы биологии, химии, экологии и экологического образования», Ярославль, 2001;

• Международной студенческой конференции «Фундаментальные науки — специалисту нового века», Иваново, 2002;

• Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодая наука в классическом университете», Иваново, 2002;

• Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодая наука в классическом университете», Иваново, 2003.

Публикации:

Основное содержание диссертации опубликовано в четырех статьях и семи тезисах докладов.

ИТОГИ РАБОТЫ.

1. Изучена кинетика арилсульфонилирования замещенных в бензольном ядре аренкарбогидразидов монозамещенными бензолсульфохлоридами в 8 органических растворителях различной природы. Установлено, что влияние заместителей в реагентах противоположно: константу скорости арилсульфонилирования повышают электронодонорные заместители в бензгидразиде и электроноакцепторные заместители в бензолсульфохлориде, а электроноакцепторные заместители в бензгидразиде и электронодонорные заместители в бензолсульфохлориде ее снижают по сравнению с к реакции с участием незамещенных реагентов.

2. На основании кинетических данных получено корреляционное уравнение, позволяющее прогнозировать константу скорости реакции аренкарбогидразидов с арилсульфохлоридами и обладающее довольно высокой предсказательной способностью.

3. Исследовано влияние двух водно-органических растворителей: вода — ацетонитрил и вода — тетрагидрофуран в широком диапазоне их составов на кинетику арилсульфонилирования бензгидразида 3- и 4-нитробензолсульфохлоридами, определены активационные параметры этих реакций.

4. Выполнен расчет выхода продукта арилсульфонилирования бензгидразида и процента примеси нитробензолсульфокислоты для всех составов водно-органических растворителей. Установлено, что наиболее привлекательными для использования в практике органического синтеза для изученных реакций являются смеси вода — ацетонитрил и водатетрагидрофуран с содержанием воды свыше 30%, так как при начальных концентрациях реагентов 0,1 моль-л" 1 удается добиться выхода продукта арилсульфонилирования свыше 90%. Повышение температуры не способствует росту выхода продукта в связи с возрастанием скорости побочного процесса — гидролиза хлорангидрида.

5. Проведен сравнительный анализ реакционной способности анилина и бензгидразида в реакции с 5 дихлорангидридами нафталиндисульфокислот в бинарном растворителе 2-пропанол — ацетонитрил при различном содержании компонентов в смеси. Показано, что константа скорости реакции с участием бензгидразида выше, чем в случае реакции с анилином при всех составах бинарного растворителя. Определены активационные параметры изученных реакций.

6. Установлено, что сульфонильный центр существенно уступает карбонильному центру по способности к проявлению а-эффекта аренкарбогидразидами: в случае сульфохлоридов бензольного ряда во всех изученных растворителях (органических и водно-органических) а-эффект отсутствует, в реакциях с участием нафталиндисульфохлоридов он проявляется в незначительной степени.

7. С использованием полуэмпирических методов AMI и РМЗ проведены квантово-химические расчеты структурных, электронных и энергетических характеристик молекул реагентов. Показано, что в качестве ИРС можно предложить вклады АО атома серы в НСМО сульфохлоридов рядов бензола и нафталина, так как эти величины удовлетворительно коррелируют с экспериментально полученными значениями констант скорости соответствующих реакций.

8. Рассчитаны вклады энергии разрыва связи S-C1 в арилсульфохлориде и энергии образования связи N-S в продукте арилсульфонилирования в энергию активации реакции. Показано, что образование связи N-S в переходном состоянии происходит медленнее разрыва связи S-C1. В целом, выполненные квантово-химические расчеты позволяют сделать вывод о реализации в случае исследуемых реакций Sn2 — механизма как наиболее вероятного.

Показать весь текст

Список литературы

  1. А.П., Марахова М. С. Строение и реакционная способность производных гидразина. VII. Кинетика реакций некоторых мета- и пара- производных бензгидразида с пикрилхлоридом и бензоилхлоридом в бензоле.// ЖОХ. 1963. Т. 33. Вып.5. С. 1552−1556.
  2. А.П., Марахова М. С. Кинетика реакции между о-производными бензгидразида и бензоилхлорида в бензольном растворителе.// Укр.хим. ж. 1962. Т. 28. № 5. С. 632−637.
  3. А.П., Марахова М. С. Кинетика реакции между гидразидами ароматических кислот с бензоилхлоридом в бинарном растворителе.// Укр. хим. ж. 1961. Т. 27. № 3. С. 384−390.
  4. А.П., Марахова М. С. Строение и реакционная способность производных гидразина. IV. Кинетика реакций бензгидразида с бензоилхлоридом, пикрилхлоридом и ангидридом бензойной кислоты в бензоле.// ЖОХ. 1963. Т. 33. Вып. 5. С. 1463−1469.
  5. А.П., Скрипченко В. К. Строение и реакционная способность производных гидразина. IX. Кинетика реакции гидразидов карбоновых кислот с уксусным ангидридом в бензоле и в смеси бензола с уксусной кислотой.// ЖОрХ. 1967. Т. 3. Вып. 7. С. 1287−1293.
  6. А.П., Веселов В. Я. Строение и реакционная способность производных гидразина. XXV. Кинетика реакции ацилирования пара- и мета-замещенных бензгидразида этил- и фенилхлорформиатом в бензоле.// ЖОрХ. 1971. Т. 7. Вып. 2. С. 323−326.
  7. А.П., Веселов В. Я. Строение и реакционная способность производных гидразина. XXVII. Кинетика реакций арилгидразинов с фенилхлорфор-миатом и пикрилхлоридом в бензоле.// ЖОрХ. 1972. Т. 8. Вып. 2. С. 297−300.
  8. А.П., Веселов В. Я. Строение и реакционная способность производных гидразина. XL. а-Эффект в реакциях ацилирования производных гидразина.// ЖОрХ. 1977. Т. 13. Вып. 3. С. 571−576.
  9. А.Н., Степанова М. С., Курицын JI.B. Кинетика реакции ацилирования монозамещенных бензгидразидов монозамещенными бензоилхлори-дами в неводных средах.//Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1987. Т. 30. Вып. 1. С.31−34.
  10. Общая органическая химия.// Под ред. Бартона Д., Оллиса У. Д., Сазер-ленда О.И. М.: Химия, 1983. 728 с.
  11. Т.П., Курицын JI.B. Кинетика арилсульфонилирования аренкарбогидразидов п- нитробензолсульфохлоридом в органических средах.// ЖОХ. 2000. Т.70. Вып. 3. С. 493−494.
  12. Т.П., Курицын JI.B., Седова А. О. Кинетика ацилирования анилина 4-нитробензолсульфохлоридом в водно-органических средах.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1998. Т. 41. Вып. 1. С. 44−46.
  13. Т.П., Курицын JI.B. Влияние водно-органического растворителя на кинетику ацилирования арилгидразидов хлорангидридами ароматических сульфокислот.// ЖОХ. 1999. Т. 69. Вып. 2. С. 291−293.
  14. А.П., Соловьева М. С. Строение и реакционная способность производных гидразина. I. Кинетика реакции между гидразидами ароматических кислот и бензоилхлоридом в бензольном растворе.// Укр. хим. ж., 1961. Т. 27. Вып. 3. С. 384−390.
  15. Т.П., Курицын Л. В., Потемина Е. Г. Кинетический метод анализа примеси гидразина в арилгидразидах.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1995. Т. 38. Вып. 4−5. С. 13−15.
  16. А.Н., Курицын JI.B. Влияние природы растворителя на скорость ацилирования бензгидразида хлористым бензоилом. Рукопись деп. в ОНИИ-ТЭхим. г. Черкассы, 19.7.79. № 2951 хп.
  17. А.П., Веселов В. Я. Строение и реакционная способность производных гидразина. XXXVII. Перекрестный корреляционный анализ реакций ароилгидразинов с ароилхлоридами в бензоле.// ЖОрХ. 1976. Т. 12. Вып. 7. С. 1476−1481.
  18. А.П., Веселов В. Я. Строение и реакционная способность производных гидразина. XXIV. Кинетика ацилирования гидразида бензойной кислоты хлорформиатами и производными бензоилхлорида в бензоле.// ЖОрХ. 1970. Т. 6. Вып. 8. С. 1685−1688.
  19. А.П., Сухорукова С. А., Отрошко Г. В. Строение и реакционная способность производных гидразина. XXIX. Кинетика реакций тозилгидра-зина с фенилизоцианатом в донорных растворителях.// ЖОрХ. 1974. Т. 10. Вып. 3. С. 526−530.
  20. А.П., Отрошко Г. В. Строение и реакционная способность производных гидразина. XXXI. Кинетика реакций арилгидразидов и ариламинов с фенилизоцианатом в различных растворителях.// ЖОрХ. 1974. Т. 10. Вып. 4. С. 783−787.
  21. А.П., Веселов В. Я., Качаровская О. П. Строение и реакционная способность производных гидразина. XLI. Взаимодействие бензолсульфон-гидразида с фенилизоцианатом в смесях диоксана с водой.// ЖОрХ. 1985. Т. 21. Вып. 5. С. 1056−1061.
  22. А.П., Веселов В. Я., Журило А. А. Влияние реакционной среды на кинетику взаимодействия арилсульфонилгидразидов с фенилизоцианатом.// Укр. хим. ж. 1987. Т. 53. № 1. С. 85−88.
  23. А.П., Веселов В. Я. К вопросу истории химии гидразина.// Очерки истории естествозн. и техн. Киев. 1989. № 37. С. 50−58.
  24. А.П., Веселов В. Я. Физическая химия гидразина.- Киев «Науч. думка». 1979. 264 с.
  25. А.П., Отрошко Г. В. Гидразинометрия.- Киев «Наук, думка». 1981. 260 с.
  26. А.П. Органическая химия гидразина, — Киев «Техшка». 1966. 235 с.
  27. А.П., Малютенко С. А. Фотометрическое определение гидразидов карбоновых кислот.// ЖАнХ. 1968. Т. 23. Вып. 4. С. 639−640.
  28. А.П., Шевченко В. В. Исследование реакционной способности некоторых изоцианатов в реакции с гидразидами карбоновых кислот.// Синтез и физическая химия полиуретанов. Киев. 1967. С. 73−79.
  29. А.П., Шевченко В. В. О реакционной способности монозамещен-ных гидразинов.// AonoBigi АН УРСР. 1968. Б. № 9. С. 808−911.
  30. А.П., Веселов В. Я., Зимулина Л. И. Строение и реакционная способность производных гидразина. XXVI. Кинетика реакций гидразидов ароматических сульфокислот с хлорформиатами в бензоле.// ЖОрХ. 1971. Т. 7. № 4. С. 787−791.
  31. А.П., Веселов В. Я. Строение и реакционная способность производных гидразина. XXVIII. Орто-эффект в реакциях замещенных бензгидра-зидов с этилхлорформиатом в бензоле.// ЖОрХ. 1972. Т. 8. №. 6. С. 12 321 236.
  32. А.П., Веселов В. Я. О взаимном влиянии заместителей ядра в реакциях ароилгидразинов с арилхлорформиатами.// Укр. хим. ж. 1976. Т. 42. № 11. С. 1 170−1173.
  33. .В. и др. Химия органических производных гидразина. Л. Химия. 1979. 224 с.
  34. В.Э., Берлинский И. С. Фармокология и химия производных гидразина. 1976.
  35. Л.В., Курицына В. М. Кинетика ацилирования анилина 1,4-бензолдисульфохлоридом в неводных средах.// ЖОрХ. 1972. Т. 8. Вып. 1. С. 102−104.
  36. Т.П., Курицын Л. В., Зданович С. А. Кинетика ацилирования анилина сульфохлоридами нафталинового ряда в растворителе изопропанолметилэтилкетон.// Изв.вузов. Сер. хим. и хим. технол. 1994. Т.37. № 10−12. С. 137−140.
  37. Е.В., Греков А. П., Рыбаченко В. И., Шевченко В. В. Изучение связи между некоторыми параметрами ИК-спектров и характеристиками реакционной способности гидразидов карбоновых кислот.// ТЭХ. 1968. № 4. С.742−750.
  38. А.П., Шевченко В. В. Строение и реакционная способность производных гидразина. XVII. Кинетика реакций гидразидов карбоновых кислот с фенилизоцианатом в бензоле. // Реакц. способность органич. соединений. 1968. Т. 5. Вып. 1(15). С. 47−58.
  39. А.П., Веселов В .Я. Строение и реакционная способность производных гидразина. XXII. Кинетика реакции этилхлорформиата с некоторыми нуклеофильными реагентами.// ЖОрХ. 1970. Т.6. Вып. 2. С. 201 -206.
  40. JI.M., Галушко Л. Я., Савченко А. С. Влияние структурных факторов на реакции арилхлорформиатов с ариламинами.// ЖОрХ. 1975. Т. П. Вып. 7. С.1476−1481.
  41. М.И., Янчук Н. И., Греков А. П. Строение и реакционная способность производных гидразина. XXXV. Кинетика реакций гидразидов о, о диарилтиофосфорных кислот с фенилизоцианатом в бензоле.// ЖОрХ. 1974. Т. 10. Вып. 11. С. 2357−2360.
  42. FinaN., Edwards J. //Int. J. Chem. Kinet. 1973. Vol.5. P. 1−8.
  43. Dixon J.E., Bruice T.C. a-Effect. V. Kinetic and thermodynamic nature of the a-effect for amine nucleophiles.// J. Am. Chem. Soc. 1972. Vol. 94. P. 2052−2056.
  44. Zoltewicz J.A., Deady E.W. A search for the a-effect among heteroaromatic nitrogen nucleophiles.// J. Am. Chem. Soc. 1972. Vol. 94. P. 2765−2769.
  45. Dewar M., Jennings В. Rotation-inversion barrieres in hydrazines.// J. Am. Chem. Soc. 1969. Vol. 91. P. 3655−3656.
  46. Nelsen S.F., Buschek J.M. Photoelectron spectra of hydrazines.// J. Am. Chem. Soc. 1973. Vol. 95. P. 2011−2014.
  47. Rogne O. Rates of reaction of benzenesulphonil chloride with some nucleo-philes in aqueous solution.//J. Chem. Soc. B. 1970. N 6. P. 1056−1058.
  48. .Л., Сухоруков Ю. И., Пивоваров C.A. и др. К вопросу о выборе стратегии многофакторных экспериментов.// Реакц. способность ор-ганич. соединений. 1976. Т. 13. Вып. 3(47). С. 358−370.
  49. В.К., Курицын JI.B. К кинетики реакции ацилирования анилина бензоилхлоридом в неводных средах.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1964. Т. 7. Вып. 6. С. 930−934.
  50. В.Я., Шибшет И. И. Расчеты эффектов сольватации. М.: Химия. 1983. С. 148−149.
  51. С.Г., Тигер Р. П. Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияния среды. М.: Химия. 1973. 416 с.
  52. Н.П. Электрохимия растворов. М.: Химия. 1976. 488 с.
  53. К. Растворители и эффекты среды в органической химии. М.: Химия. 1991. 763 с.
  54. Э. Влияние растворителя на скорость и механизм химической реакции. М.: Мир. 1968. 328 с.
  55. JI.B. Исследование влияния природы растворителя и строения реагентов на скорость ацилирования аминов. Дис.. д-ра хим. наук. Иваново. 1975. 367 с.
  56. Л.М., Савелова В. А., Кочкалда В. Е. Кинетика реакций ароматических аминов с п-нитробензолсульфохлоридом с смесях нитробензола с бензолом.// Реакц. способность органич. соединений. 1965. Т. 2. Вып. 4. С. 101−125.
  57. Л.М., Дадали В. А. Кинетика реакции арилсульфогалогенидов с ароматическими аминами в нитробензоле.// Реакц. способность органич. соединений. 1967. Т. 4. Вып. 2. С. 258−272.
  58. Л.М., Савелова В. А. Влияние карбоновых кислот на ацили-рование ароматических аминов галоидангидридами органических сульфо-кислот.// ЖОХ. 1968. Т. 38. № 9. С. 2009−2015.
  59. В.А., Савелова В. А., Литвиненко Л. М. Эффект избирательной неспецифической сольватации в реакциях сульфамидообразования.// Реакц. способность органич. соединений. 1972. Т. 9. Вып. 4. С. 965−976.
  60. В.А., Шатская В. А., Литвиненко Л. М. и др. Влияние полярности среды на каталитическое сульфамидообразование.// ЖОХ. 1974. Т. 44. № 5. С. 1124−1133.
  61. Г. А., Лушина Н. П., Беркман Я. П. Изучение кинетики ацилиро-вания ароматических аминов хлорангидридами ароматических сульфокис-лот.// Укр. хим. ж. 1967. Т. 33. С. 476−479.
  62. Я.П., Землякова Г. А., Лушина Н. П. Изучение кинетики ацилиро-вания ароматических аминов хлорангидридами ароматических сульфокис-лот.// Укр. хим. ж. 1968. Т. 34. С. 601−604.
  63. Л.М., Попов А. Ф., Боровенский A.M. Влияние природы галоидного атома на реакционную способность арилсульфогалогенидов.// Реакц. способность органич. соединений. 1966. Т. 3. Вып. 2. С. 93−116.
  64. А.Ф., Токорев В. И. Влияние специфической сольватации на скорость сольволиза арилсульфогалогенидов.// Реакц. способность органич. соединений. 1972. Т. 9. Вып. 4. С. 937−946.
  65. Л.М., Олейник Н. М. Механизм действия органических катализаторов. Основной и нуклеофильный катализ. Киев.: Наук, думка. 1984. 264 с.
  66. В.П. Кинетика и катализ реакций нуклеофильного замещения в ряду сульфоновых и карбоновых кислот. Дис.. д-ра хим. наук. Донецк. 1986.
  67. В.К., Курицын JI.B., Воренкова O.K. Теплоты смешения анилина и бензоилхлорида с некоторыми органическими растворителями.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1965. Т. 8 Вып. 4. С. 592−596.
  68. Л.М., Попов А. Ф. Кинетика реакции диэтиламина с арилсульфохлоридами в бензольном растворителе.// ЖОХ. 1963. Т. 33. Вып. 4. С. 1059−1069.
  69. Л.М., Попов А.Ф.О характере взаимодействия арилсульфо-хлоридов с первичными алкиламинами в бензольном растворе. Докл. АН СССР. 1965. Т. 160. Вып. 5. С. 1124−1127.
  70. Л.М., Попов А. Ф., Сорокина Л. И. Кинетика реакции п-толуолсульфохлорида с н-буталамином в бензоле.// Реакц. способность орга-нич. соединений. 1966. Т. 3. Вып. 1. С. 211−225.
  71. Л.М., Попов А. Ф., Слюсарская Т. В. Влияние строения первичных алкиламинов на скорость реакции с арилсульфохлоридами.// ЖОХ.1967. Т.37. Вып. 5. С. 1028−1036.
  72. Л.М., Попов А. Ф., Сорокина Л. И. Кинетика реакций арил-сульфохлоридов с первичнымиалкиламинами в бензоле.// Укр. хим. журн.1968. Т.34. Вып. 6. С. 595−601.
  73. Л.М., Попов А. Ф. Влияние структуры алкиламинов на реакционную способность с арилсульфохлоридами.// ЖОХ. 1968. Т. 38. Вып. 9. С.1969−1978.
  74. Л.М., Савелова В. А. Скорость ацилирования ароматических аминов арилсульфогалогенидами в диоксане.// ЖОХ. 1968. Т.38. Вып. 4. С. 747−756.
  75. Л.М., Малеева Н. Т., Савелова В. А. и др. О реакционной способности ангидридов ароматических сульфокислот.// ЖОХ. 1973. Т. 9. Вып. 10. С. 2123−2128.
  76. Л.М., Малеева Н. Т., Савелова В. А. и др. О механизме процесса сульфамидообразования. Кинетический изотопный эффект.// Реакц. способность органич. соединений. 1974. Т. 11. Вып. 1. С. 217−225.
  77. Koppel I.P., Palm V.A. The influence of the solvent on organic reactivity./ In: Advances in linear free energy relationships. London-New York: Plenum-Press. 1972. P. 203−280.
  78. Т.П. Влияние строения реагентов и растворителя на кинетику ацилирования ариламинов хлорангидридами ароматических сульфокислот. Дис.. к-тахим. наук.: 02.00.04: Иваново. 1995. 133 с.
  79. Л.В. Кинетика ацилирования ароматических аминов монозаме-щенными бензоилхлоридами в неводных средах.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1975. Вып. 2. С. 193−195.
  80. Курицын J1.B., Ходонина H.A. Кинетика ацилирования анилина бензоил-хлоридом в бинарных органических растворителях.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1987. Вып. 12. С. 52−55.
  81. А.Ф., Токарев В. И., Литвиненко Л. М. Влияние структуры растворителя на реакции нуклеофильного замещения.// Реакц. способность органич. соединений. 1969. Т. 6. Вып. 1. С. 273−291.
  82. Савелова В, А" Литвиненко Л. М., Ченцова Н. М. и др. Скорость образования амидов арилсульфокислот в водно-органических средах. // Реакц. способность органич. соединений. 1970. Т. 7. Вып. 3. С. 847−858.
  83. А.Ф., Токарев В. И., Литвиненко Л. М. Влияние растворителя на скорость сольволиза галоидангидридов арилсульфокислот. // Реакц. способность органич. соединений. 1967. Вып. 3. С. 658−677.
  84. Thornton E.R. A simple theory for predicting the effects of substituent changes on transition state geometry.// J. Amer. Chem. Soc. 1967. N 12. P. 2915−2917.
  85. Harris J.C., Kurz J.L. A direct approach to the prediction of substituent effect on transition state structure.// J. Amer. Chem. Soc. 1970. N 2. P. 349−355.
  86. O’Ferrall R.A. Relationship between E2 and E, mechanisms of ^-elimination.// J. Chem. Soc. B. 1970. N 2. P. 274−277.
  87. C.B., Попов А. Ф., Литвиненко Л. М. Использование стерических констант Тафта для характеристики нуклеофильности аминов.// Реакц. способность органич. соединений. 1969. Т.6. Вып.4. С.1011−1022.
  88. В.А., Литвиненко Л. М., Соломойченко Т.Н Сравнительное изучение механизмов реакций нуклеофильного замещения у сульфонильного и карбонильного центров.// Механизмы реакций и структура органич. соединений. Киев. 1984. С. 49−70.
  89. Ciuffarin Е., Senatore L., Isola М. Nucleophilic substitution at four-coordinate sulphur. Mobility of the leaving group.// J. Chem. Soc. Perkin Trans. Pt. II. 1972. № 4. P. 468−471.
  90. Ю.К. Практические работы по органической химии. М.: МГУ, 1957. Вып. 2. 231 с.
  91. Общий практикум по органической химии // под ред. А. Н. Коста. М.: Мир, 1965. 678 с.
  92. Свойства органических соединений. Справочник //под ред. А.А. Потехи-на. Л.: Химия, 1984. 520 с.
  93. К., Хильгетаг Г. Методы эксперимента в органической химии. М.: Химия, 1968.944 с.
  94. А.А., Иванова О. С. Изучение реакции сульфирования. XLII. Получение и свойства 1,7-нафталиндисульфокислоты и ее производных.// ЖОХ. 1957. Т. XXVII. С. 784.
  95. Лабораторная техника органической химии //под ред. Кейла А. М.: Мир, 1966. С. 602−605.
  96. Л.В., Бобко Л. А. Индикаторный метод изучения кинетики химических реакций. Иваново, 1987. 10 с. Рукопись деп. в ОНИИТ ЭХим, 18.06.87. № 815-хп 87.
  97. Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций. М.: Высш. школа. 1978. 367 с.
  98. Л.В., Садовников А. И., Калинина Н. В. К расчету констант скорости реакции 1 и 2 порядка по данным физико-химических измерений // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1989. Т. 32. Вып. 8. С. 123.
  99. К. Численные методы в химии. М.: Мир, 1983. 504 с.
  100. Karelson М., Lobanov V.S., Katritzky A.R. Quantum-Chemical Descriptors in QSAR/QSPR Studies.// Chem. Rev. 1996. V. 96. P. 1027−1043.
  101. Stewart J.J.P. PM3 and AMI: Anew Metods of Quantum Mechanical Calculations.//J. Comput. Chem. 1989. N 10. P. 209−215.
  102. A.A., Близнюк A.A. Квантово-химическое изучение молекулярных комплексов с водородными связями.// Ж. структ. химии. 1992. Т. 33. N6. С. 157−183.
  103. .Я., Шейхет И. И. Квантово-химическая и статистическая теория растворов. М.: Химия, 1989. 256 с.
  104. Н., Смит Г. Прикладной регрессионный анализ. М.: Финансы и статистика. 1986. 273 с.
  105. Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: Химия, 1973. 304 с.
  106. Bellamy L.J., Hallam Н.Е., Williams R.L. Infra-red spectra and solvent effects. I. X-H stretching frequencies.// Trans. Faraday Soc. 1958. Vol. 54. N 8. P. 1120−1127.
  107. В.И., Наберухин Ю. И. // ЖСХ. 1977. Т. 18. Вып. 3. С. 587−603.
  108. Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда. М., Госхимиздат. 1963. 656 с.
  109. Д.В., Зайчиков A.M. и др. Анализ остояния компонентов бинарных водно-органических смесей по термохимическим данным. // ЖОХ. 1999. Т. 69. Вып. 12. С. 1953−1958.
  110. Курицын J1.B., Курицына В. М. Кинетика реакции ацилирования анилина 1,3-бензолдисульфохлоридом в неводных средах.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1975. Т. 18. № 11. С. 1748−1750.
  111. Л.М., Олейник Н. М. Органические катализаторы и гомогенный катализ. Киев: Наукова думка, 1981. 260 с.
  112. И.О. Синтез вторичных жирноароматических аминов и изучение их реакционной способности в арилсульфонилировании аренсульфо-хлоридами.//Автореферат. Иваново: ИвГУ. 2002. 16 с.
  113. Г. А., Зиганшина А. Ю., Мовчак А. И. О различиях в электронной структуре сульфенилхлоридов и -бромидов как возможных причинах их разного реагирования с промежуточными соединениями.// ЖОрХ. 1999. Т. 35. Вып. 1.С. 64−69.
  114. Г. Общая теория возмущений и ее применение к химической реакционной способности./ В сб.: Реакционная способность и пути реакций / под ред. Клопмана Г. Пер. с англ. М.: Мир, 1977. 383 с.
  115. В.Ф. Электронная структура и свойства органических молекул. М.: Химия, 1989. 384 с.
  116. A.M. Электроноакцепторные свойства заместителей в ароматических молекулах.// ЖОХ. 1988. Т. 58. Вып. 12. С. 2780−2784.
  117. О.А., Русаков А. И., Плахтинский В. В., Миронов Г. С. Ароматическое замещение нитрогруппы фенолята и влияние строения субстрата на скорость реакции.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1988. Т.31. Вып. 2. С. 23−25.
  118. Краткий справочник физико-химических величин.// под ред. К. П. Мищенко, А. А. Равделя JL: Химия. 1972. 200 с.
  119. А.Ю. Кинетика реакции N-ацилирования а-аминокислот 4-нитрофениловым эфиром 4-нитробензойной кислоты в водно-органических средах.// Автореферат. Иваново: ИвГУ. 2002. 16 с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!