Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Реакции замещения лигандов в ацидопорфириновых комплексах металлов сероводородом, имидазолом и пиридином

Диссертация: Реакции замещения лигандов в ацидопорфириновых комплексах металлов сероводородом, имидазолом и пиридином
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Автору диссертации принадлежит разработка методики спектрофото-метрического титрования применительно к газообразному реагенту Н2Б, вся совокупность полученных в работе экспериментальных данных по свойствам реагирующих систем металлопорфирин — молекулярный лиганд и их математическая обработка, а также проведенное совместно с руководителями обсуждение материала диссертации. Реакции Н28 с 0=Мо… Читать ещё >

Реакции замещения лигандов в ацидопорфириновых комплексах металлов сероводородом, имидазолом и пиридином (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
  • ГЛАВА I. СИНТЕЗ И СТРУКТУРА ПОРФИРИНОВЫХ 6 КОМПЛЕКСОВ р-, а- ИМЕТАЛЛОВ В СТЕПЕНЯХ ОКИСЛЕНИЯ ОТ+2 ДО+
  • ГЛАВА II. ЭКСТРАКООРДИНАЦИЯ НА МЕТАЛЛОПОР- 26 ФИРИНАХ
    • II. 1. Общие принципы образования экстракомплексов 26 металлопорфиринов
    • II. 2. Исследование термодинамики реакции экстракоординации
  • ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
  • ГЛАВА III. СИНТЕЗ И СПЕКТРАЛЬНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИ- 44 КИ МЕТАЛЛОПОРФИРИНОВ. МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТА

III. 1. Синтез комплексов марганца (Ш), железа (Ш), кобальта (Ш), никеля (П), меди (П), цинка (П) с тет-ра (октилокси)фенилпорфином и комплексов хро-ма (Ш), гафния (1У), вольфрама (У), молибдена (У) с тетрафенилпорфином

III. 2. Методика политермического спектрофотометри- 49 ческого титрования металлопорфиринов растворами сероводорода и азотистых оснований в то-ц луоле

III. 3. Математическая обработка экспериментальных 51 данных исследования реакций экстракоординации на металлопорфиринах

III. 4. Методика определения содержания сероводорода 54 в растворе толуола

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

ГЛАВА IV. ЗАКОНОМЕРНОСТИ СПЕКТРАЛЬНОГО ПРО

ЯВЛЕНИЯ И КОЛИЧЕСТВЕННАЯ ХАРАКТЕ

ГЛАВА V.

РИСТИКА РЕАКЦИИ СЕРОВОДОРОДА С МЕТАЛЛОПОРФИРИНАМИ В ТОЛУОЛЕ

IV. 1. Реакция сероводорода с металлопорфиринами различного строения по данным спектрофото-метрии

IV. 2. Количественная характеристика равновесия реакции сероводорода с ацидопорфириновыми комплексами высокозарядных катионов металлов в толуоле

IV. 2.1. Реакция с (ацетат)хром (Ш)тетрафенилпорфином

IV. 2.2. Реакция с (дихлор)гафний (1У)тетрафенилпор-фином

IV. 2.3. Реакция с (гидрокси)вольфрамилтетрафенил-порфином

IV. 2.4. Реакция с (гидрокси)молибденилтетрафенил-порфином

IV. 3. Металлопорфирины — активаторы мембран для разделения газовых смесей, содержащих сероводород

ЗАКОНОМЕРНОСТИ СПЕКТРАЛЬНОГО ПРОЯВЛЕНИЯ, ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ И КИНЕТИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ РЕАКЦИЙ (АЦЕТАТ)ХРОМ (Ш)ТЕТРАФЕНИЛПОРФИНА С ИМИДАЗОЛОМ И ПИРИДИНОМ Реакции (ацетат)хром (Ш)тетрафенилпорфина с имидазолом

Реакции (ацетат)хром (Ш)тетрафенилпорфина с пиридином

V. 1.

V. 2.

ВЫВОДЫ

Порфирины — чрезвычайно важный, уникальный класс макроцикличе-ских соединений. Одним из главных свойств порфиринов является их способность образовывать координационные соединения — металлопорфирины. В настоящее время металлопорфирины широко используются в самых различных областях науки, техники и технологии, а также играют важную роль в различных окислительно-восстановительных, фотофизических и фотохимических реакциях в процессах фотосинтеза и дыхания. В последнее время сильно возрос интерес к использованию металлопорфиринов в качестве катализаторов процессов восстановления кислорода, окисления 802 в 803 в термоэлектрохимическом цикле получения водорода и полимеризации, в качестве фотосенсибилизаторов процесса фотоокисления, в качестве лекарственных препаратов и т. п. [1−3].

Многообразие различных свойств металлопорфиринов, вызванное огромными возможностями изменения их структуры и природы центральных атомов металлов определяется их координационными возможностями по отношению к донорным частицам нециклического строения.

Большое значение имеет природа центрального атома в металлопор-фиринах, которая определяет их способность к дополнительной координации (экстракоординации). Поэтому изучение процесса экстракоординации на металлопорфиринах является одним из направлений в области химии порфиринов.

Целью настоящей работы 'являлось: количественная характеристика равновесий и исследование кинетики и механизма реакций, протекающих в первой координационной сфере порфириновых комплексов металлов в степенях окисления, больше двух, с экстралигандами — сероводородом, имида-золом, пиридином.

— синтезированы спектрально чистые комплексы тетра (октилокси)-фенилпорфина с переходными металлами (Мп (Ш), Ре (Ш), Со (Ш), №(11), Си (П), 2п (П)) и тетрафенилпорфина с высокозарядными катионами металлов (Сг (Ш), Щ1У), Мо (У), W (V));

— спектрофотометрическим методом исследованы металлопорфирины различного строения, способные обратимо связывать сероводород;

— определены количественные характеристики равновесия реакции сероводорода с ацидопорфириновыми комплексами высокозарядных катионов металлов в толуоле;

— изучены закономерности спектрального проявления, термодинамические и кинетические параметры реакций (ацетат)хром (Ш)тетрафе-нилпорфина с имидазолом и пиридином.

Показано, что общими закономерностями реакций ацидопорфирино-вых комплексов Н2ТРР с молекулярными лигандами являются:

— устойчивость экстракомплексов Н2Б с тетрафенилпорфиновыми комплексами металлов Сг (Ш), Мо (У), У (У), которая увеличивается сверху вниз по подгруппе элементов Периодической системы;

— преобладание вклада донорно-акцепторной ст-связи в устойчивость экстракомплексов;

— симбатность в изменении термодинамической устойчивости мономолекулярных экстракомплексов с Н28 и кинетической устойчивости соответствующих металлопорфиринов по связям М<—N.

Автору диссертации принадлежит разработка методики спектрофото-метрического титрования применительно к газообразному реагенту Н2Б, вся совокупность полученных в работе экспериментальных данных по свойствам реагирующих систем металлопорфирин — молекулярный лиганд и их математическая обработка, а также проведенное совместно с руководителями обсуждение материала диссертации.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

ВЫВОДЫ.

1. Тетрафенилпорфиновые комплексы высокозарядных катионов металлов (Х)П.2МТРР (Сг (Ш), Щ1У), гг (1У), Мо (У), W (V) и ряд других), содержащих в первой координационной сфере ацидолиганды, проявляют реакционную способность по отношению к сероводороду, что находит закономерное проявление в ЭСП комплексов. Комплексы двухзарядных катионов металлов с тетрафенилпорфином и его октилокси-производным состава МР не активны в реакции с сероводородом, что составляет специфику Н28 как молекулярного лиганда.

2. Реакция Н28 с (ацетат)хром (Ш)тетрафенилпорфином представляет собой равновесный одноступенчатый процесс (К=41 л/моль) дополнительной координации (экстракоординации) молекулярного лиганда, с (ди-хлор)гаф-ний (1У)тетрафенилпорфином — равновесный двухступенчатый процесс (К1=82 л/моль, К2=289 л/моль) экстракоординации Н28.

3. Реакции Н28 с 0=Мо (ОН)ТРР и 0=W (0H)TPP представляют собой соответственно равновесные однои двухступенчатый процессы замещения ацидолигандов ОН" и О «на 8Н» и характеризуются константами равновесия: для комплекса Мо (У) — К=84 л/моль, для комплекса — К1=176 л/моль, К2=100 л/моль. Термодинамическая устойчивость экстракомплексов метал-лопорфиринов с Н28 и 8Н" сравнительно невысока.

С использованием выявленных закономерностей комплексы Сг (Ш), Ш (1У), Мо (У), W (V) с Н2ТРР рекомендованы к использованию в качестве активаторов мембран для газоразделения и компонентов селективных скоростных датчиков на сероводород.

4. Реакция имидазола с (АсО)СгТРР представляет собой сложный процесс, состоящий из обратимых и необратимой элементарных стадий: двухступенчатого равновесного процесса замещения ацидолиганда АсО" на две молекулы 1 т с образованием ионной пары [(1т)2СгТРР]+(АсО)" (К]=2300 л/моль, константа скорости к|=130.7 мин" 1'моль" 1 ' л, К2=820 л/моль), необратимого вытеснения АсО" из первой координационной сферы (АсО)(1ш)СгТРР с константой скорости (к12=1.5'105 мин" 1″ моль" 2 ' л2) первого порядка по металлопорфирину и второго порядка по имидазолу вслед за установлением равновесия на первой стадии (К]). Необратимая стадия лимитирует суммарную реакцию замещения ацидолиганда АсО" на 1 т в (АсО)СгТРРдиссоциативный механизм реакции имеет специфические черты по сравнению с классическим диссоциативным механизмом замещения лигандов по Лэнгфорду и Грею.

Природа химических превращений в системе (АсО)СгТРР — 1 т хорошо согласуется с невысокими значениями АН0 и ДБ0 на первой стадии и сменой знака АН0 на второй.

5. Равновесный двухступенчатый процесс замещения АсО" в комплексе (АсО)СгТРР на две молекулы пиридина характеризуется константами равновесия К)=400 л/моль и К2=2.8 л/моль. Экспериментально установлено, что на первой равновесной стадии реакции с одной молекулой Ру взаимодействуют две молекулы комплекса (АсО)СгТРР, порядок прямой реакции этой стадии по [Ру] составляет ½. С учетом термодинамических и кинетических свойств реагирующей системы дана предполагаемая структура продукта -(АсО)(Ру)СгТРР-(АсО)СгТРР.

6. Общими закономерностями реакций ацидопорфириновых комплексов Н2ТРР с молекулярными лигандами являются:

— устойчивость экстракомплексов Н28 с тетрафенилпорфиновыми комплексами металлов Сг (Ш), Мо (У), W (V) увеличивается сверху вниз по подгруппе элементов Периодической системы, что согласуется с известной тенденцией изменения устойчивости нециклических координационных соединений;

— на основании обнаруженных корреляций констант равновесия координации первой молекулы эктралиганда с физико-химическими параметрами металлопорфиринов, их экстракомплексов, атомов-комплексообразователей.

98 и молекулярных экстралигандов обосновано преобладание вклада донорно-акцепторной ст-связи в устойчивость экстракомплексов;

— действие циси трансэффектов взаимного влияния лигандов в первой координационной сфере макроциклических смешанолигандных комплексов Сг (Ш), НЩУ), Мо (У), W (V) обуславливает симбатность в изменении термодинамической устойчивости мономолекулярных экстракомплексов с Н28 и кинетической устойчивости соответствующих металлопорфиринов по связям М<—N.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение. // Под ред. Ени-колопяна Н.С. М.: Наука, 1987, 384 с.
  2. .Д. Координационные соединения порфиринов и фталоциани-на. М.: Наука, 1978, 280 с.
  3. Успехи химии порфиринов. // Под ред. Голубчикова O.A. Санкт-Петербург: НИИ химии СПбГУ, 1997, т. 1, 384 с.
  4. Adler A.D., Longo F.R., Kampas F., Kim J. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. V. 32. N. 7. P. 2443 2449.
  5. Fanning J.C., Datta-Gupta N. // Ann. Repts. Inorg. and Gen. Synth. 1974. P. 297−312.
  6. J.W. // Porphyrins and Metalloporphyrins / Ed. Smith K.M. Amsterdam ets.: Elsevier, 1975. P. 160 224.
  7. J.W., Puppe L., Rohbock K., Schneehage H.H. // Ann. N.Y. Acad. Sei. 1973. V. 206. P. 116−135.
  8. Longo F.R., Finarell M.G., Kim J.B. // Heterocycl. Chem. 1969. V. 6. P. 927.
  9. McLees B.D., Caughey W.S. // Biochem. 1968. V. 7. P. 642.
  10. F.A. // J. Amer. Chem. Soc. 1970. V. 92. P. 4235.
  11. Buchler J.W., Eikelmann G., Puppe L. et al. // Liebigs Ann. Chem. 1971. B. 745. S. 135−151.
  12. Hayer J., Gaudemer A., Boucly-Goester C., Boucly P. // Inorg. Chem. 1982. V.21.N.9.P.3413 -3419.
  13. E.B., Palmer J.M., Srivastava T.S., Chatterjee A. // J. Amer. Chem. Soc. 1971. V. 93. N. 13. P." 3162−3167.
  14. J.W. // Coord. Chem. Rev. 1972. V. 7. N. 3. P. 289 329.
  15. H., Yanagawa Y. // Bull. Chem. Soc. Jap. 1972. V. 45. N. 2. P. 450 456.
  16. D., Sams J.R., Tsin T.B., Wong K.L. // J. Amer. Chem. Soc. 1976. V. 98. N. 22. P. 6970 6975.
  17. J.P., Reed C.A. // J. Amer. Chem. Soc. 1973. V. 95. N. 6. P. 2048 2049.
  18. J.W., Puppe L., Rohbock K., Schneehage H.H. // Chem. Ber. 1973. B. 106. S. 2710−2732.
  19. J.W., Rohbock K. // Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1972. V. 8. N. 12. P. 1073.
  20. Y., Kubota F., Murakami Y. // Chem. Lett. 1977. V. 23. P. 1281 1284.
  21. T., Chevrier В., Weiss R. // Angew. Chem. 1977. B. 89. N. 11. S. 819−820.
  22. H., Mentzen B. // Inorg. chim. Acta. 1978. V.31.N. l.P. L393 -L394.
  23. Т.Н., Березин Б. Д. // Коорд. химия. 1993. Т. 19. № 3. С. 171 184.
  24. T.S. // Bioinorg. Chem. 1978. V. 8. N. 1. P. 67.
  25. M.S., Davis D.G. // Inorg. chim. Acta. 1979. V. 37. P. 53 60.
  26. M., Girard D., Chapados C. // J. of Chem.-Journal Canadien de Chimie. 1991. V. 69. N. 7. P. 1070 1079.
  27. T. // Bull. Chem. Soc. Jap. 1991. V. 64. N. 9. P. 2819 2828.
  28. Zhang Y.H., Liu Y.P., Ni Q.D., Song Z.T. // Chem. J. Chin. Univer.-Chin. 1996. V. 17. N. 4. P. 526−527.
  29. Demedeiros M.A.C., Cosnier S., Deronzier A., Moutet J.C. // Inorg. Chem. 1996. V. 35. N. 9. P. 2659 2664.
  30. X.H., Feng Y.Y., Huang J.S., Sheng P.W. // Chin. Chem. Lett. 1996. V. 7. N. 2. P. 185 186.
  31. Zhong X.H., Huang J.S., Bu X.H., Zhou Y.Q., Sheng P.W., Feng Y.Y. // J. Coord. Chem. 1996. V. 38. N. 1−2. P. 25 28.
  32. DJ., West B.O. // Inorg. Chem. 1985. V. 24. P. 1568 1576.
  33. P.J., Brand H., Dimauro P.T. // Organometall. 1993. V. 12. Iss. 1. P. 30−35.
  34. Inamo M., Hoshimo M., Nakajima K., Aizawa S J., Funahashi S. // Bull. Chem. Soc. Jap. 1995. V. 68. Iss. 8. P. 2293 2303.
  35. Ryu S.H., Whang D.M., Kim J.H., Yeo W.J., Kim K.M. // J. Chem. Soc.-Dalton. Transact. 1993. Iss. 2. P. 205 209.
  36. H., Capriotti J.A., Arnold J. // Organometall. 1994. V. 13. Iss. 11. P. 4469−4473.
  37. D., Baughman R., James A., Westmeyer M. // Supramolecul. chem. 1996. V. 6. Iss. 3−4. P. 395 399.
  38. J., Imamura T., Sasaki Y. // J. Chem. Soc.-Chem. Comm. 1993. Iss. 18. P. 1436- 1438.
  39. A., Shimizu Y., Nagamoto H., Miya M. // Inorg. Chem. Acta. 1995. V. 238. Iss. 1−2. P. 169−171.
  40. Kim J.C., Lee B.M., Shin J.I. // Polyhedron. 1995. V. 14. Iss. 15−16. P. 2145−2149.
  41. T., Sasaki Y., Imamura T. // Chem. Lett. 1999. Iss. 5. P. 403 404.
  42. W.R. // Porphyrin Stereochemistry / Ed. Dolphyn D. V. 3. N.Y. ets.: Acad. Press. 1978. P. 463 511.
  43. R., Tulinsky F. // J. Amer. Chem. Soc. 1969. V. 91. P. 4430.
  44. P., Scheidt W.R. // Inorg. Chem. 1976. V. 15. P. 3182.
  45. E.B., Miller C.K., Webb L.E. // J. Amer. Chem. Soc. 1964. V. 86. P. 2342.
  46. D.M., Hoard J.L. // J. Amer. Chem. Soc. 1970. V. 92. P. 3761.
  47. Gonzales B., Kouba J., Yee S., Reed C.A., Kirner J.F., Scheidt W.R. // J. Amer. Chem. Soc. 1975. V. 97. P. 3247.
  48. Tulinsky A., Chen B.M.L. // J. Amer. Chem. Soc. 1977. V. 99. P. 3647.
  49. Day V.W., Stults B.R., Tasset E.L., Day R.O., Marianelly R.S. // J. Amer. Chem. Soc. 1974. V. 96. P. 2650.
  50. R., Tulinsky A. // Inorg. Chem. 1977. V. 16. P. 962.
  51. Collman J.P., Hoard J.L., Kim N., Lang G., Reed C.A. // J. Amer. Chem. Soc. 1975. V. 79. P. 2676.
  52. D.L., Meyer E.F. // J. Acta. Crystallogr. Sect. 1973. B. 29. S. 2507.
  53. A., Tulunsky A. // Inorg. Chem. 1976. V. 15. P. 2723.
  54. D.L., Meyer E.F., Smith K.M. // Inorg. Chem. 1977. V. 16. P. 1179.
  55. Порфирины: структура, свойства, синтез // Под ред. Ениколопяна Н. С. М.: Наука, 1985, 335 с.
  56. LeGoff Е., Cheng D.O. / Ed. Longo F.R. Ann. Arbor. 1979. P. 153 156.
  57. I., Buldain G., Frydman B. // J. Org. Chem. 1982. V. 47. N. 16. P. 3059−3063.
  58. G., Hurst J., Frydman R.B., Frydman B. // J. Org. Chem. 1977. V. 42. N. 18. P. 2953 -2956.
  59. The Porphyrins. / Ed. Dolphin D. V. 1. N.Y. ets.: Acad. Press. 1978. 643 p.
  60. J.R., Leight G.J., Richards R.L., Bagnall K.W. // Ann. Repts. Progr. Chem. 1977.A.74. S. 169.
  61. P.D., James B.R., Dolphin D.H. // Coord. Chem. Revs. 1981. V. 39. P.31.
  62. T.A., Scheidt W.R. // Inorg. Chem. 1974. V.13. P. 1875.
  63. R.C. // Acta. Crystallogr. Sect. 1969. В. 25. S. 2527.
  64. Т., Yamamoto К. // Sei. Papers. J.P.C.R. 1976. V. 70. P. 31.
  65. Gouterman M., Hanson L.K., Khalil G.-E., Buchler J.W., Rohbock K., Dolphin D. // J. Amer. Chem. Soc. 1975. V. 97. P. 3142.
  66. J.W., Kokish W., Smith P.D. // Structure and Bonding. 1978. V. 34. P. 79 134.
  67. K.H., Гладков Л. П., Старухин A.C., Шкирман С. Ф. Спектроскопия порфиринов: колебательные состояния. Минск: Наука и техника, 1985.415 с.
  68. Buchler J.W., Cian A.D., Fischer J., Kihn-Botulinski M., Paulus H., Weiss R. // J. Amer. Chem. Soc. 1986. V. 108. P. 3652.
  69. J.L. // Ann. N.Y. Acad. Sci. 1973. V. 206. P. 18.
  70. Я.К., Дяпкина М. Е. Химическая связь и строение молекул. М. JL: Госхимиздат, 1946.
  71. Adler A.D., Gouterman М. Optical Properties and Structure Tetrapyrroles. // Pros. Symp. Konstanz. Ang. 1984. S. 12 17.- Berlin. N. Y. 1985. S. 3 — 16. Discuss. S. 16−18.
  72. Gouterman M. Optical Spectra and Electronic Structure of Porphyrins and Related Rings. The Porphyrins / Ed. Dolphin D. V. 3. N.Y. etc.: Acad. Press. 1978. P. 1 166.
  73. В.А. Длинноволновые электронные переходы порфиринов в подходе на основе теории возмущений. / В кн. «Успехи химии порфиринов». С.-Пб.: НИИ Химии СПбГУ, 1997. С. 336 356.
  74. Т.Н., Березин Б. Д. // Тез. докл. VII Междунар. конфер. по химии порфиринов и их аналогов. С.-Пб., 1995. С. 7.
  75. Wong С.Р., Venteicher R.F., DeW. Horrocks Yr.W. // J. Amer. Chem. Soc. 1974. V. 96. P. 7149.
  76. R.A. // Austral. J. Chem. 1963. V. 16. P. 93.
  77. Braterman P. S., Davies R.S., Williams R.J.P. // Adv. Chem. Phys. 1964. V. 7. P. 359.
  78. Smith P.W., Williams R.J.P. // Structure and Bonding. 1970. V. 7. P. 1.
  79. Л.Г., Перфильев B.A., Ломова Т. Н. // Тез. докл. I Междунар. конфер. по биокоординационной химии. Иваново, ИХНР РАН. 1994. С. 116.
  80. В.А., Ломова Т. Н., Березин Б. Д. // Тез. докл. III Российской конференц. «Химия и применение неводных растворов». Иваново, ИХНР РАН. 1993. Т. II. С. 237.
  81. K.L., Eaton W.A., Sligar S.C., Gunsalus I.C., Gouterman M., Connell C.R. // J. Amer. Chem. Soc. 1976. V. 98. P. 2672.
  82. M., Hanson K.L., Khalil G.E., Leenstra W.R., Buchler J.W. // J. Chem. Phys. 1975. V. 62. P. 2343.
  83. JI. Введение в курс химического равновесия и кинетики. М.: Мир, 1984. 480 с.
  84. T., Ozaki Yu. // Structure and Bonding. 1987. P. 71 114.
  85. J., Nacamoto K. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1975. V. 37. P. 85 89.
  86. Hu S.Z., Spiro T.G. // J. Amer. Chem. Soc. 1993. V. 115. N. 25. P. 12 029 12 034.
  87. C., Melamed D., Spiro T.G. // J. Phys. Chem. 1993. V. 97. N. 29. P. 7441 7450.
  88. Stichternath A., Schweitzerstenner R., Dreybrodt W., Mak R.S.W., Li X.Y., Sparks L.D., Shelnutt J.A., Medforth C.J., Smith K.M. // J. Phys. Chem. 1993. V. 97. N. 15. P. 3701 3708.
  89. J.W., Decian A., Elschner S., Fischer J., Hammerschmitt P., Weiss R. // Chem. Berichte. 1992. В. 125. N. 1. S. 107 115.
  90. T., Numatatsu T., Terui M., Fujumoto M. // Bull. Chem. Soc. Jap. 1981. V. 54. P. 170−171.
  91. Т.Н. // Дис.. докт. хим. наук. Иваново: ИХНР АН СССР, 1990. 456 с.
  92. Г. П., Севченко А. Н., Соловьев К. Н. Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений. Минск: Наука и техника, 1968. 517 с.
  93. И.М. // Ж. структ. химии. 1978. Т. 19. № 2. С. 336 351.
  94. .Д., Койфман О. И. // Успехи химии. 1980. Т. 49. В. 12. С. 2389−2417.
  95. Williams R.J.P. // Chem. Revs. 1956. V. 56. N. 2. P. 299 328.
  96. R.G., Dymock K.R., Ibers J.A. // J. Amer. Chem. Soc. 1957. V. 97. N. 16. P. 4532−4539.
  97. G.R., Dorough G.D. // J. Amer. Chem. Soc. 1952. V. 74. N. 12. P. 3977−3981.
  98. B.W. // Trans. Faraday. Soc. 1969. V. 65. N. 2. P. 331 339.
  99. Buchler J.W., Lay K.L. // Z. Naturforsch. 1975. B. 30. S. 385 400.
  100. L., Nakai H. // J. Amer. Chem. Soc. 1973. V. 15. N. 16. P. 5431 -5432.
  101. M., Ostfeld D., Hoffman L.M. // J. Amer. Chem. Soc. 1971. V. 93. N. 7. P. 1820- 1823.
  102. A.C. 1 781 224 СССР, МКИ 5 С 07 F13/00. Способ получения тетрафенил-порфина марганца (П) / Шейнин В. Б., Кадыков В. В., Сидоров А. Н., Березин Б. Д. (СССР). 1992.
  103. .Д., Ениколопян Н. С. Металлопорфирины. М.: Наука, 1988. 17 с.
  104. О.И., Королева Т. А., Березин Б. Д. // Коорд. химия. 1977. Т. 3. № 12. С. 1811 1815.
  105. D.V., Stynes H.C., James B.K., Ibers J.A. // J. Amer. Chem. Soc. 1973. V. 95. P. 1796.
  106. T., Yamamoto H., Kwan T. // Bull. Chem. Soc. Jap. 1975. V. 48. P. 2618.
  107. О.И., Королева Т. А., Березин Б. Д. // Труды Иван, хим.-техн. инст., 1976. Т. 20. С. 78 83.1 lo. Cole S.J., Curthoys G.C., Magnusson Е.А. // J. Amer. Chem. Soc. 1970. V. 92. P. 2921.
  108. H.C., Ibers J.A. // J. Amer. Chem. Soc. 1972. V. 94. P. 125. 118.1zatt R.M., Bradshaw J.S., Pawlak K., Bruening R.L., Tarbet B.J. // Chem. Rev. 1992. V. 92. P. 1261 1354.
  109. E.F., Field J.P. // J. Chem. Soc. Faraday. Trans. 1. 1982. V. 78. P. 1923 1935.
  110. S.J., Curthoys G.C., Magnusson E.A., Phillips J.N. // Inorg. Chem. 1972. V. 11. P. 1024 1028.
  111. О.И., Березин Б. Д., Королева T.A. // Тез. докл. XII Всес. совещ. по химии комплексных соединений. Новосибирск, 1975. С. 105.
  112. О.И., Карманова Т. В., Березин Б. Д. // Тез. докл. IV Всес. конференц. «Синтез и исследование неорганических соединений в неводных средах». Иваново, 1980. С. 274.
  113. О.И. // Тез. докл. XII Менделеевского съезда. Баку, 1981. С. 401.
  114. Т.А., Койфман О. И., Березин Б. Д. // Коорд. химия. 1981. Т. 7. № 11. С. 1642- 1647.
  115. Т.В., Койфман О. И., Березин Б. Д. // Коорд. химия. 1983. Т. 9. № 6. С. 772 776.
  116. Т.В., Койфман О. И., Березин Б. Д. // Коорд. химия. 1983. Т. 9. № 7. С. 919 925.
  117. О.И. // Дис.. докт. хим. наук. Иваново: Иван, хим.-техн. институт, 1983. 374 с.13О.Зайцева C.B. // Дис. канд. хим. наук. Иваново: ИХР РАН, 1999. 155 с. 131. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. Ч. 3.
  118. М.: Мир, 1969. 592 с. 132. Inamo M., Sugiura S., Fukujama H., Funahashi S. // Bull. Chem. Soc. Jap.1994. V. 67. N. 7. P. 1848 1854. 133. Summerville D.A., Jones R.D., Hoffman B.M., Basolo F. // J. Amer. Chem. Soc. 1977. V. 99. P. 8195.
  119. Т.Н., Волкова Н. И., Березин Б. Д. // Ж. неорган, химии. 1985. Т. 30. № з. с. 626 629.
  120. А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976, 541 с.
  121. А. и др. Органические растворители. М.: И.Л., 1958, 110 с.
  122. A.A. и др. Свойства органических соединений. Л.: Химия, 1984, 520 с.
  123. Ю.В., Ангелов И. И. Чистые химические реактивы. М.: Химия, 1974, 407 с.
  124. М.И., Калинкин И. П. Практическое руководство по фотоколо-метрическим и спектрофотометрическим методам анализа. JL: Химия, 1968, 183 с.
  125. К.Б. Кинетические методы анализа. М.: Химия, 1967, 199 с.
  126. В.П. Теоретические основы физико-химических методов анализа. М.: Химия, 1976, 472 с.
  127. Справочник по растворимости. Т. 1. кн. 2. С. 980 (т 3828).
  128. М.Ю., Ломова Т. Н., Агеева Т. А. Реакция сероводорода с аци-допорфириновыми комплексами высокозарядных катионов металлов различного строения по данным спектрофотометрии // Ж. общ. химии. 1999. Т. 69. № 3. С. 459−463.
  129. A.A. Введение в химию комплексных соединений. Л.: Химия, 1971,631 с.
  130. P.D., James B.R., Dolphin D.H. // Coord. Chem. Rev. 1981. V. 39. P. 31−75.
  131. А.И., Крестов Г. А. // В кн. Растворы неэлектролитов в жидкостях. М.: Наука, 1989, 137 с.
  132. М.Ю., Ломова Т. Н., Голубчиков O.A. Спектральное исследование реакции тетрафенилпорфина вольфрама(У) с сероводородом в толуоле // III Всероссийская конференция «Химия и применение неводных растворов». Тезисы докладов, Иваново, 1993, с. 244.
  133. М. Ю. Ломова Т.Н., Агеева Т. А. Комплексообразование метал-лопорфиринов с сероводородом в толуоле //12 Международная конференция молодых ученых по химии и химической технологии «МКХТ-98». Тезисы докладов, Москва, 1998, с. 106.
  134. Л.H., Шугам Е. А. // Итоги науки и техники. Сер. Кристаллохимия, 1977. Т. 12. С. 229.
  135. Gouterman M., Hanson L.K., Khalil G.-E., Buchler J.W., Rohbock К., Dolphin D. // J. Amer. Chem. Soc. 1975. V. 97. N. 11. P. 3142 3149.
  136. Т.Н., Волкова Н. И., Березин Б. Д. // Ж. неорган, химии. 1987. Т. 32. № 4. С. 969 974.
  137. Т.Н., Волкова Н. И., Березин Б. Д. // Ж. неорган, химии. 1983. Т. 28. № 10. С. 2514−2518.
  138. Л.А., Куплетская Н. Б. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии в органической химии. М.: Изд. МГУ, 1979, 236 с.
  139. М.Ю., Ломова Т. Н. Спектрофотометрическое исследование равновесия координации имидазола хром(Ш)тетрафенилпорфином // XIX Всероссийское Чугаевское совещание по химии комплексных соединений. Тезисы докладов, Иваново, 1999, с. 162.
  140. Краткий справочник химика. Перельман В. И. Изд. 7. М.: Химия, 1964, С. 503.
  141. И.П., Агеева Т. А., Койфман О. И. // XIX Всероссийское Чугаевское совещание по химии комплексных соединений. Тезисы докладов, Иваново, 1999, с. 182.
  142. К., Грей Г. Процессы замещения лигандов. М.: Мир, 1969, 160 с.
  143. С.С. Экспериментальные основы структурной химии. М.: Изд-во стандартов, 1986, 240 с.
  144. Таблицы констант скорости и равновесия гетеролитических органических реакций. // Под ред. Пальм В. А. Т. 2.1 полутом. М. 1976. с 68.
  145. Тетра (п-метоксифенил)порфин 7000
  146. Хром (Ш)тетрафенилпорфин договорная
  147. Молибден (У)тетрафенилпорфин договорная
  148. Вольфрам (У)тетрафенилпорфин договорная
  149. Цирконий (1У)тетрафенилпорфин договорная
  150. Гафний (1У)тетрафенилпорфин договорная
  151. Иттрий (Ш)тетрафенилпорфин договорная
  152. Титанилтетрафенилпорфин договорная
  153. Ванадилтетрафенилпорфин договорная
  154. Ниобий ((У)тетрафенилпорфин договорная
  155. Тантал (У)тетрафенилпорфин договорная
  156. Лантаноид (Ш)тетрафенилпорфины договорная
  157. Дифталоцианины лантаноидов договорнаяп-гексадецилокситетрафенилпорфин договорная
  158. Циклофановые димеры тетрафенилпорфина договорная
  159. Предназначены для активирования полимерных мембран для разделения газовых смесей кислород-азот, сероводород-метан-углекислый газ. Содержание основного вещества не менее 98%. Разработка ИХНР АН СССР, г. Иваново. Изготовитель: ИХНР АН СССР.
  160. Академия наук СССР Институт химии неводных растворов
  161. МЕМБРАНА ДЛЯ РАЗДЕЛЕНИЯ ГАЗОВЫХ СМЕСЕЙ, СОДЕРЖАЩИХ1. СЕРОВОДОРОД
  162. Предназначена для выделения сероводорода из природного газа и продуктов нефте- и газопереработки.
  163. Полимерная матрица поливинилтриметилсилан. Активатор — Комплексыхрома (Ш) с порфиринами. Проницаемость по сероводороду — 3000 л/м2-час-ат.
  164. Выставка, Российская академия наук 275 лет, 1999 год «Академическая наука — Ивановской области»
  165. Порфириновые активаторы мембран для разделения газовых смесей, содержащих сероводород1. Хром (Ш)тетрафенилпорфин
  166. Молибден (У)тетрафенилпорфин
  167. Вольфрам (У)тетрафенилпорфин
  168. Цирконий (1У)тетрафенилпорфин
  169. Гафний (1У)тетрафенилпорфин1. Иттрий (Ш)тетрафенилпорфин1. Титанилтетрафенилпорфин1. Ванадилтетрафенилпорфин
  170. Ниобий ((У)тетрафенилпорфин1. Тантал (У)тетрафенилпорфин
  171. Предназначены для активирования полимерных мембран для разделения газовых смесей сероводород-метан-углекислый газ. Содержание основного вещества не менее 98%.
  172. МЕМБРАНА ДЛЯ РАЗДЕЛЕНИЯ ГАЗОВЫХ СМЕСЕЙ, СОДЕРЖАЩИХ1. СЕРОВОДОРОД
  173. Предназначена для выделения сероводорода из природного газа и продуктов нефте- и газопереработки.
  174. Полимерная матрица поливинилтриметилсилан. Активатор — Комплекса хрома (Ш) с порфиринами. Проницаемость по сероводороду — 3000 л/м2-час-ат.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!