Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Анализ особенностей взаимодействия аминов и ионов металлов с органическими реагентами на основе квантово-химических моделей

Диссертация: Анализ особенностей взаимодействия аминов и ионов металлов с органическими реагентами на основе квантово-химических моделей
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Глава 4 посвящена изучению фосфорорганических реагентов, как наиболее перспективных экстрагентов для экстракционного фракционирования продуктов отработанного ядерного топлива, его дальнейшей переработки или захоронения. Поиск высокоэффективных фосфорорганических соединений (ФОС) является важной научной и практической задачей и базируется на общей проблеме реакционной способности соединений… Читать ещё >

Анализ особенностей взаимодействия аминов и ионов металлов с органическими реагентами на основе квантово-химических моделей (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Список принятых сокращений
  • 2. Литературный обзор
    • 2. 1. Общие представления об используемых квантовохимических методах расчета
    • 2. 2. Основания Шиффа
      • 2. 2. 1. Аналитическая значимость реакции взаимодействия первичных ароматических аминов с ароматическими альдегидами
      • 2. 2. 2. О механизме образования оснований Шиффа
    • 2. 3. Фосфорорганические экстрагенты
    • 2. 4. Создание органических реагентов для нужд аналитической химии. ф 3. Квантово-химическое изучение реакции образования оснований Шиффа
    • 3. 1. Квантово-химическое исследование свойств первичцых ароматических аминов
      • 3. 1. 1. Результаты исследования геометрии первичных ароматических аминов
      • 3. 1. 2. Анализ распределения электронной плотности в молекулах первичных ароматических аминов
      • 3. 1. 3. Расчет распределения молекулярного электростатического потенциала вокруг молекул ароматических аминов
    • 3. 2. Квантово-химическое исследование ароматических альдегидов — органических реагентов для определения первичных ароматических аминов
      • 3. 2. 1. Расчет и оптимизация геометрии ароматических альдегидов
      • 3. 2. 2. Расчет электронной плотности в молекулах ароматических альдегидов
      • 3. 2. 3. Расчет распределения молекулярного электростатического потенциала вокруг молекул ароматических альдегидов
      • 3. 2. 4. Обоснование выбора альдегида для аналитической диагностики первичных ароматических аминов
    • 3. 3. Построение корреляций «строение-свойство»
  • 4. Изучение зависимости экстракционной способности фосфорорганических соединений от их структуры методом квантовой химии
    • 4. 1. Постановка задачи
      • 4. 1. 1. Методика расчета
      • 4. 1. 2. Результаты расчета и их обсуждение
      • 4. 1. 3. Результаты сравнения квантово-химического расчета с имеющимися экспериментальными данными
    • 4. 2. Квантово-химическое изучение зависимости экстракционной способности монодентатных фосфорорганических соединений от их строения
  • 5. Органические реагенты нового типа
    • 5. 1. Механизм передачи информации
    • 5. 2. Логические операции
    • 5. 3. Образование сигнала от четырех реакционных центров
    • 5. 4. Запуск передачи сигнала
  • Выводы

Значение реагентов в аналитической химии исключительно велико. Особенно важны органические реагенты, которые обладают большими возможностями и поэтому стали наиболее распространенными. Области применения реагентов в аналитической химии весьма многочисленны. Реагенты широко применяются в гравиметрических и титриметрических методах анализа как осадители и соосадители при разделении и концентрировании веществих используют в качестве маскирующих веществ. Одна из обширных областей применения реагентов — экстракция. Реагенты нужны для ионообменных, электрофоретических и других методов разделения. Аналитические реагенты важны и для многих физических и физико-химических методов анализа, например амперометрии, радиоактивационного и химико-спектрального анализов. Перспективно применение органических реагентов в методах газовой храматографии для разделения и определения элементов.

Особое значение реагенты имеют для фотометрии, — простого быстрого метода, позволяющего определять очень малые концентрации веществ. Органические реагенты обладают рядом замечательных свойств. Актуальна, поэтому, задача конструирования новых реагентов с более ценными аналитическими свойствами по сравнению с соответствующими прототипами. Последнее стало в какой-то степени возможным благодаря успехам теории действия органических реагентов. Эти успехи в большой мере основаны на применении современных физико-химических и физических методов исследования.

В основе фотометрии лежит легкость наблюдения и количественного измерения изменения цвета раствора определяемого вещества под влиянием химических реакций с участием органических регентов. Такие реакции, называемые цветными, являются основой количественного и качественного анализа. Большое разнообразие органических реагентов, специфика цветных реакций, связанная с участием в комплексообразовании различных ионов металлов и различных атомов (гетероатомов) элементов, входящих в состав функционально-аналитической ячейки реагента, требуют при решении теоретических вопросов спектрофотометрического анализа тонкого учета особенностей строения аналитических систем.

Получение более достоверной информации, основанной на химических и некоторых физических экспериментальных данных о строении органических реагентов и продуктах их аналитических реакций, в сочетании с квантово-химическими расчетными методами привело к существенному прогрессу в решении ряда вопросов теории спектрофотометрического анализа. Это говорит о перспективности такого подхода к решению проблемы в целом. Как известно, на базе такого подхода был предложен ряд эффективно действующих органических реагентов.

Необходимо отметить, что в последние годы квантовая химия сделала большой шаг вперед. С каждым годом появляется все больше расчетных программ, которые ориентированы на массового пользователя, все большие возможности открываются перед естествоиспытателями. Мощность современных расчетных программ настолько велика, что стало возможным не только проводить расчеты геометрии и электронной плотности молекул, но и молекулярных электростатических полей, различных видов спектров, а также промежуточных форм молекул. Применяемые в современных программах средства визуализации значительно облегчают исследователю понимание микромира. Так, стало возможным рассматривать пространственное строение молекул, изучать стерические факторы, объемную совместимость с любой стороны молекулы. Трехмерные картины распределения электронной плотности и молекулярного электростатического потенциала и их сечения, выполненные в цвете, позволяют наглядно изучить эти параметры. Это дает возможность экспериментатору увидеть перераспределение электронной плотности в молекуле при введении в нее заместителей, а также оценить электростатические эффекты, возникающие на стадии сближения молекул, и выявить наиболее вероятные каналы сближения реагентов.

Расширились и сами методы расчета. С каждой новой версией программы увеличивается число расчетных методов, которые позволяют включать в расчет все большее количество элементов периодической таблицы Менделеева. Если раньше возможно было использование в расчетах лишь некоторых элементов, таких как водород, углерод, кислород, азот, то сегодня, комбинируя расчетные методы, можно включить в расчет весь спектр элементов от водорода до лантана.

В новых программах появляется возможность расчета различных.

• видов спектров: ИК, ЯМР, спектр поглощения в УФ и видимой области и т. д. Это позволяет исследователю проводить корреляции между экспериментальными и расчетными данными, которые помогают не только глубже понять природу реакционной способности соединения и влияния заместителей, но так же планировать условия проведения эксперимента.

Современная квантовая химия дала не только возможность понять, как устроен микромир на молекулярном уровне, но и позволила с достаточной степенью точности производить численные прогнозы существования тех или иных молекулярных структур, а также преимущественных направлений тех или иных химических реакций.

Стало реальным говорить о так называемом инженерном уровне расчетов, когда достоверность прогноза составляет 80−90%, причем прогноз делается за столь короткий промежуток времени, что можно испытать множество вариантов быстрее, чем провести натурный эксперимент. Таким образом, появилось понятие компьютерного эксперимента, роль которого возрастает с каждым днем.

На сегодняшний день синтезированы миллионы молекул, используются сотни тысяч различных реакций. Многие из этих реакций протекают при особых условиях, для создания которых нужно затратить немало сил и средств. Участие в одной и той же реакции различных реактантов, их изомеров, промежуточных комплексов усложняют получение желаемого результата и отодвигают сроки его получения. В этой связи компьютерный эксперимент является той альтернативой, которая поможет сэкономить время, средства и силы экспериментаторов.

Изучение микромира, моделирование процессов протекающих на атомном и молекулярном уровнях позволяет выявлять их особенности, общие закономерности, оперируя которыми можно достаточно точно и быстро делать прогноз. Успешное применение квантово-химического подхода к изучению влияния строения органических реагентов на реакционную способность в циклах работ JI.A. Грибова и С. Б. Саввина, которые одни из первых использовали такой подход, а также в ряде докторских диссертациях — Котова A.B., Дедкова Ю. М., Муштаковой С. П., Гусаковой H.H., Панкратова А. Н. и др. позволяют не только закрепить этот успех, но и развить его и, учитывая всю мощь современных расчетных программ, поднять его на более высокий уровень, взглянуть на микромир с новых, ранее недоступных экспериментаторам, сторон.

Подобные перспективы послужили толчком для решения ряда научных и практических задач, представленных в главах 3−5 данной работы.

Работа состоит из 6 глав и приложения. В главе 1 приводится постановка целей и задач работы. Глава 2 является литературным обзором. Глава 6 содержит основные результаты и выводы, сделанные при выполнении данной работы.

Глава 3 посвящена квантово-химическому изучению реакции образования оснований Шиффа с участием п-диметиламинокоричного альдегида и первичных ароматических аминов. Данная реакция нашла широкое применение для определения токсичных первичных ароматических аминов (ПАА) в реакционных массах основного органического синтеза, лекарственных средств на основе анилина и его замещенных, в фармацевтических препаратах и биологических жидкостях организма, гербицидов и пестицидов различного действия. Однако, механизмы реакций с участием описанных выше реагентов оставались во многом неясными. В частности, общепринятым является представление о том, что реакция протекает в щелочной среде. Оказывается, однако, что возможно протекание реакции в кислой среде, даже в такой, когда оба реагента находятся в протонированном состоянии. Далее, по обычным представлениям данная реакция является нуклеофильной конденсацией (нуклеофилом является азот аминогруппы аминов), поэтому введение донорного заместителя в бензольное кольцо аминов должно приводить к увеличению электронной плотности на атоме азота и ускорять реакцию. В эксперименте все оказывается наоборот: введение донорных заместителей ухудшает кинетику реакции.

Это создает дополнительные трудности при планировании и проведении эксперимента с новыми, ранее не изучавшимися ароматическими аминами. В этой связи, решение данной проблемы является актуальным.

Глава 4 посвящена изучению фосфорорганических реагентов, как наиболее перспективных экстрагентов для экстракционного фракционирования продуктов отработанного ядерного топлива, его дальнейшей переработки или захоронения. Поиск высокоэффективных фосфорорганических соединений (ФОС) является важной научной и практической задачей и базируется на общей проблеме реакционной способности соединений. Ее актуальность связана с необходимостью разработки перспективных экстракционных схем фракционирования радиоактивных отходов (РАО), в которых монои бидентатные ФОС заслуженно считаются наиболее перспективными соединениями для указанной цели. Основным в этом поиске является определение зависимости экстракционной способности ФОС от их строения. Для этой цели наиболее широко применяются корреляции константы экстракции с различными характеристиками экстрагентов, связанных с их реакционной способностью, в основном, электроотрицательности групп заместителей и величины их индукционных и мезомерных эффектов. Несмотря на то, что эти величины определяются независимо, указанные корреляции нехарактерны для бидентатных ФОС. Например, при изучении о-(алкил)-(М, Ы)-диэтилкарбомоилфенилфосфинатов обнаружилось следующее явление. Экстракционная способность указанных соединений при увеличении длины алкильного заместителя до Cs, как и ожидалось, возрастала. Однако затем, при дальнейшем увеличении длины алкильного заместителя (с длиной цепи С9 и т. д.), экстракционная способность рассматриваемых соединений падала. Объяснения такого хода изменения экстракционной способности о-(алкил)(М, Ы)-диэтилкарбомоилфенил-фосфинатов при увеличении длины алкильных заместителей сходной природы не было. Для расчета зависимости экстракционной способности ФОС любого класса нами был предложен другой подход — квантово-химический.

Глава 5 посвящена изучению возможности и указанию направления поиска аналитических органических реагентов принципиального нового типа: с разделением областей химического связывания и образования аналитического сигнала. Есть все основания полагать, что такие соединения будут обладать высокой селективностью и высокой контрастностью. Актуальность подобных исследований обусловлена тем фактом, что почти все современные органические реагенты образуют аналитический сигнал в месте химического связывания. Это накладывает ограничения либо на селективность, либо на контрастность. Так, широко известно, что реагенты группы арсеназо 3 обладают хорошей контрастностью, которая характеризуется существенными отличиями положения в спектре полос поглощения реагента и комплекса, а также способны реагировать с широким кругом металлов. Последнее достоинство данного реагента превращается в недостаток, если принять во внимание, что для анализа только одного компонента смеси близких по реакционной способности металлов требуется идти на различные ухищрения, такие как маскирование, концентрирование, экстрагирование и т. д., которым посвящены ряд научных статей и монографий. Другой яркий пример — это некоторые классы супрамолекулярных соединений, таких как краунэфиры, криптаты, сферанды и т. д. Можно найти такое супрамолекулярное соединение, которое будет избирательным, но не дает аналитического сигнала.

Исследования в последние годы соединений на основе спиранов показывают, что сочетание спиранов с краунэфирами позволяет реализовать описанную выше концепцию. Основным в возникновении сигнала является всего одно изомерное превращение хромофорного участка реагента. Разнесение в пространстве на большее расстояние хромофора и реакционного центра позволит добиться более высокой контрастности и селективности.

Развитие соответствующей теории не только позволяет детально изучить особенности такого действия реагента, но указывает направление поиска высокоселективных и высококонтрастных соединений, базирующихся на понимании механизма передачи, накопления и хранения информации.

Нет сомнения в том, что открывающиеся новые возможности могут оказаться полезными и в области аналитической химии.

Цели работы:

1. На основе квантово-химических расчетов изучить особенности протекания реакции образования оснований Шиффа с п-диметиламино-коричным альдегидом в кислых средах.

2. Рассмотреть влияние строения фосфорорганических соединений на экстракционную способность трансурановых и трансплутониевых элементов.

3. Изучить возможность и указать направления поиска аналитических органических реагентов принципиально нового типа: с разделением областей химического связывания и образования аналитического сигнала.

Научная новизна и практическая значимость. Впервые объяснены особенности протекания реакции образования оснований Шиффа в кислых средах. Построены корреляции «структура — свойство», которые позволяют проводить планирование эксперимента (анализ аминов) в таких областях народного хозяйства, как лакокрасочная промышленность, фармацевтика, медицина, служба экологического мониторинга и т. д.

Детальное изучение фосфорорганических реагентов (ФОС), наиболее перспективных экстрагентов для экстракционного фракционирования продуктов отработанного ядерного топлива, позволило установить влияние структуры ФОС на их экстракционные способности. Это дало возможность создать на основе компьютерного эксперимента «инструмент», с помощью которого можно не только предсказывать экстракционные характеристики вновь создаваемых соединений, но и указать само направление поиска.

Изучение передачи сигнала от реакционного центра молекулы к центру образования аналитического сигнала позволило указать направление поиска высокоселективных и высококонтрастных соединений, а также выявить механизмы передачи, накопления и хранения информации, которые могут использоваться при создании молекулярных логических элементов и приемно-преобразующих устройств.

На защиту выносится:

1. Объяснение отличий от принятых представлений условий протекания реакции образования оснований Шиффа между первичными ароматическими аминами и ароматическими альдегидами в кислых средах.

2. Построение корреляций «структура — свойство» для планирования эксперимента образования оснований Шиффа с п-диметиламинокоричным альдегидом.

3. Результаты изучения зависимости экстракционной способности нейтральных монои бидентатных фосфорорганических соединений от их структуры.

4. Обоснование гипотезы о возможности создания аналитических органических реагентов нового типа — с разделением областей связывания и образования аналитического сигнала.

Апробация работы. Результаты, полученные в работе и приведенные в докладе, доложены: на 5 международных конференциях: «Международная конференция по фундаментальным наукам Ломоносов» (Москва 2000, 2001, 2004 года) — «Аналитика и аналитики» (Воронеж 2003);

XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии" (Казань 2003 г.) на 7 Всероссийских конференциях: «Поволжская конференция по аналитической Химии» (Казань 2001 г.) — «Актуальные проблемы аналитической химии» (Москва 2002 г.) — «Молекулярное моделирование» (Москва 2001 г., 2003 г.);

Фундаментальные проблемы радиохимии и атомной энергетики" (Н. Новгород 2004);

Экстракция в гидрометаллургии, радиохимии, технологии неорганических и органических веществ" (Москва 2004 г.) — «Аналитика России» (Москва 2004 г.).

По материалам работы опубликовано 4 статьи и 11 тезисов докладов.

При расчетах использовались полуэмпирические методы MINDO/3, MNDO, AMI, РМЗ, ZINDO/S, реализованные в программах LEV, HyperChem 7.01 Professional, Cs Chem3D Ultra 7.0.0, Gaussian 98W.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

ВЫВОДЫ.

1. Различными методами квантовой химии проведены расчеты геометрии, распределения зарядов, МЭСП и дипольных моментов для 22 ароматических аминов, 4 ароматических альдегидов, 33 фосфорорганических экстрагентов и более 90 молекул для решения общих вопросов создания реагентов нового типа.

2. Объяснены особенности протекания реакции образования основания Шиффа между первичными ароматическими аминами и ароматическими альдегидами в кислых средах. Установлено, что уменьшение и увеличение реакционной способности первичных ароматических аминов при введении в них донорных и акцепторных заместителей связано с изменениями геометрии аминогруппы и распределения молекулярного электростатического потенциала. Показано, что протекание реакции образования оснований Шиффа в кислой среде возможно благодаря специфическому строению п-диметиламинокоричного альдегида (его возможности существовать в хиноидной форме и сохранять реакционную способность).

3. Построены корреляции «структура — свойство»: рН проведения реакции от величины дипольных моментов связи «углерод бензольного кольца — азот аминогруппы» и зависимость времени образования оснований Шиффа от величины распределения молекулярного электростатического потенциала вокруг аминогруппы со стороны свободной электронной пары атома азота. Это позволяет планировать кислотность среды и время проведения эксперимента образования оснований Шиффа с п-диметиламинокоричным альдегидом для новых, еще не изученных аминов.

4. Установлено, что имеющиеся различия в экстракционной способности структурно родственных экстрагентов (монои бидентатных нейтральных фосфорорганических соединений) объясняются изменениями торсионных углов функциональных групп и ширины области распространения молекулярного электростатического потенциала, вносящих основной вклад в комплексообразующую способность.

5. Показано, что разделение в пространстве участков молекулы, ответственных за химическое связывание и образование аналитического сигнала, приведет к созданию органических реагентов принципиального нового типа, главными характеристиками которых будут высокая избирательность и контрастность.

Показать весь текст

Список литературы

  1. С.Г. Квантовохимическое исследование электронной структуры поли(2,4-диоксоциклобута-1,3-диилидена)// Журн. структур. Химии. 1998.Т.39. № 5. С. 781−785.
  2. М.Ф., Гавришова Т. Н., Лаухина О. Д. Исследование конкурентных фотохимических реакций дизамещенных триазинов// Материалы 2-ой Всеросийской конференции «Молеклярное моделирование». Москва. 24−26 апреля 2001 г. С. 57.
  3. Gribov L.A., Orville-Thomas W.J. Theory and Methods of Calculation of molecular spectra. J. Wiley. Chichester. N.-Y. 1988.
  4. Pankratov A.N. A Quantum Chemical Testing of Tallium Compounds Thermodinamic Propeties // Main Group Chemistry. 2000. V.3. P. 15−19.
  5. Huang L., Massa L., Karle J. Quantum crystallography// J. Molec. Struct., 1999. V. 474. № 1. P. 9−12.
  6. Л.А., Зеленцов Д. Ю., Баранов В. И. Электронно-колебательные спектры многоатомных молекул. Теория и методы расчета. — М.: Наука. 1997.
  7. Л.А., Муштакова С. П. Квантовая химия. — М.: Гардарики, 1999. 390 с.
  8. Н.Н. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Саратов 1982, 223 с.
  9. В.И., Симкин Б. Я., Минеяв P.M. Квантовая химия органических соединений. Механизмы реакций.-М.: Наука. 1986.
  10. А.А., Саакян А. С. Уравнение Шредингера в квантовой химии. — М.: Диалог-МГУ, 1998.
  11. Kahn S.D., Pau C.F., Overman. P. Modeling Chemical Reactivity. 1. Regioselectivity of Diels-Alder Cycloadditions of Electron-Rich Dienes with
  12. Electron-Deficient Dienophiles. Am. Chem. Soc., 1986, V. 108. № 23 P. 73 817 396.
  13. Arteca G.A., Reimann C.T., Tapia O. Role of electrostatic and van der Waals interactions on the in vacuo unfolding dynamics of lysozyme ions//ChemicaI Physics Letters. 2001. Vol. 350. № 3−4. P/277−285.
  14. Arteca Gustavo A., Naomi D. Grant Electron-density-dependent fused-sphere surfaces derived from pseudopotential calculations// Journal of Computer-Aided Molecular Design. 1999 V. 13. № 3. P.315−324.
  15. Ciessener-Prettre C, Pullman A. Molecular electrostatic Potentials: comparison of ab initio and CNDO results// Theor. Chim. Acta. 1972. V. 25. № 1. P.83−88.
  16. А.Л., Поташников П. Ф., Сокольский Г. А. //Хим.-фарм. ж., 1990, Т.24, С 43−46.
  17. Вредные химические вещества. Азотсодержащие органические соединения// Под ред. ФиловаИ.А. С.-Пб.: Химия, 1992. С. 25.
  18. МуравьеваС.И., Казнина Н. И., Прохорова Е. К. Справочник по контролю вредных веществ в воздухе// М.: Химия, 1988. 286 с.
  19. Л.Е., Яковлев В. П. Клиническая фармакология// М.: Медицина. 1985.416 с.
  20. Е.А., Амудсен А. Побочные действия лекарственных средств// Под ред. Дюкса М. Н. М.: Медицина, 1983. 318 с.
  21. Р.С., Бандаркар С. Д. Фармакология и фармакотерапия// М.: Медедицина, 1986. Т 1. 611 с.
  22. Фармакотерапия в акушерстве и гинекологии./ Под ред. М. Л. Тарховского, Е. М. Михайленко, — Киев: Здоров’я, 1985. 481 с.
  23. С.Д., Балаховский И. С. Методы химического анализа крови./ М.: Медицина, 1953. 746 с.
  24. Р.К., Гусакова Н. Н., Борисова Г. М., Масько Л. И., Подзорова Т. Н. Современное состояние аналитической химии сульфаниламидных препаратов.// Деп. в ВИНИТИ. Москва 22.06.90. № 3588-В90. 26 с.
  25. Р.К., Гусакова Н. Н., Еременко С. Н., Троянова И. Н. Современное состояние аналитической химии некоторых ароматических диаминов// Деп. в ОНИИТЭХИМ г. Черкассы 06.06.91, № 260-ХП-91. 56 с.
  26. Р.К., Гусакова Н.Н.,. Доронин С. Ю, Маврин А. В. Современное состояние аналитической химии церукала// Деп. в ВИНИТИ г. Москва 12.09.95, № 2545-В95. 14 с.
  27. И.М. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений.- М.: Химия, 1970. 343 с.
  28. Ramis R.G., Esteve R.J.S.,. Garsia A.-C.M. Colorimetric Determination of Arylamines and Sulphonamides by Diazotization and Coupling in a Micellar Solution// Anal. Chim. Acta. 1989. V. 223. № 2. P.327−337. Цит. по РЖХ 2Г230. 1990.
  29. Rahim S.A., Ismail N.D.,. Bashir S.A. Spectrophotometry Determination of Aniline in Aqueous Solution by Azo-Dye Formation with Diazotized p-Nitroaniline// Microchim. Acta. 1987. Vol. 3. № 5−6. P.417−423. Цит. по РЖХ 11Г331. 1988.
  30. Norwitz G., Keliher P.N. Spectrophotometric Determination of Aniline by the Diazotization-Coupling Method with N-(l-Naphtyl)-ethylenediamine as the Coupling Agent// Anal. Chem. 1981.Vol. 53. № 8. P.1238−1240.
  31. Norwitz G., Keliher P.N. Spectrophotometric Deteraiination of Trace Amounts of Aniline by Diazotization-Coupling with N-(I-Naphtyl)-ethylenediamine and Extraction // Talanta. 1982. Vol. 29, № 5. P.407−409.
  32. Nagashima Kunio, Suzuki Shigetaka. Спектрофотометрическое определение аммиака, анилина, п-аминофенола в смесях при помощи реакции образования индофенола// Бунсэки кагаку. 1982.Т.31. № 12. С.724−726. (яп. рез. англ.) Цит. по РЖХ 11ГЗОО. 1983.
  33. Современные методы определения содержания анилина. НИИТЭХИМ:-М.: Мир, 1989. 161 с.
  34. Ellaithy М. М, El-Tarras M.F., EI-Khateeb S.Z. Colorimetric Microdeterrnination of Some Aromatic Primary Amines// Chem. Biomed. and Environ. Instrum. 1983. Vol.12. № 5−6. P.319−325. Цит. по РЖХ 22Г173. 1983.
  35. Niwa O., Xu Yan, Halsall H.B., Heineman W.R. Small-Volume Voltammetric Detection of 4-Aminophenol winth Interdigitated Array Electrodes and Its Application to Electrochemical Enzyme Immunoassay// Anal. Chem. 1993. Vol. 65. P.1559−1563.
  36. Методика определения содержания анилина в воздухе. Орехово-Зуевское ПО «Карболит» // Информ. карта (НИИТЭХИМ, УСИФ, ИК-583−85). 1985.
  37. Kratochvil V., Kroupa J. Spektrofotometricke Stanoveni Anilinu Kopulacni Metodou// Chem. prum. 1986. Vol. 36. № 9. P.465−468. Цит. no РЖХ4Г372. 1987.
  38. Kratochvil V., Kroupa J. Spectrofotometricke Stanoveni Benzidinu, Difenyeine, o-Benzidinu, o-Tolidinu and o-Dianizidinu Коре Lachi Metodom// Chem. Prum. 1987. Vol. 37. № 6. P.311−315.
  39. С., Хонна Дж. Г. Количественный органический анализ по функциональным группам. -М.: Химия, 1983. 671 с.
  40. К., Сакаи С., Фудзино М. Цветная реакция аминов с п-диметиламинокоричным альдегидом// Бунсэки кагаку. Japan Analyst. 1960. Vol. 9, № 10. P. 862−864.
  41. P.K., Гусакова Н. Н., Доронин С. Ю., Еременко С. Н. Фотометрическое определение анилина и его мононитропроизводных// «Химия и химическая технология», известия вузов. 1998. Т. 41, № 6. С.33−36.
  42. Chernova R., Gusakova N., Doronin S. On the Nature of Analitical Effects in SifFs Base and Surfactant Solutions// International Congress on Analitical Chemistry. Abstract Moskow, Russia, Yune 13−21 1997. Vol. 1 D-3.
  43. C.K. Исследование реакции взаимодействия анилина с N-диметил-п-фенилендиамином и ПАВ// Междун. конф. молодых ученых и студентов «Актуальные проблемы современной науки». Самара, 12−14 сентября. 2000: Тез. докл. часть 3. С. 73.
  44. Р.К., Гусакова H.H., Еременко С. Н., Кошелева Л. Г., Троянова H.H. Способ количественного определения о-, м-, п-фенилендиаминов// A.C. № 1 800 331 (СССР), опубл Б.И. 1993 № 9.
  45. Р.К., Гусакова H.H., Еременко С. Н., Кошелева Л. Г., Монахова И. С. Способ количественного определения анилина и его моннопроизводных// Патент РФ № 2 011 968 от 30 апреля 1994 Б.И. 1994. № 8.
  46. Р.К., Гусакова H.H., Еременко С. Н., Кошелева Л. Г., Маврин A.B. Способ количественного определения о-, м-, р-аминобензойных кислот// Патент РФ № 2 011 969, от 30 апреля 1994 Б.И. 1994. № 8.
  47. Р.К., Гусакова H.H., Бендер К. И., Маврин A.B., Доронин С. Ю. Способ количественного определения церукала// Патент РФ № 2 070 720 от 20 декабря 1996 по заявке 94 004 051.
  48. А.Е. Избранные главы органической химии,— М.: Химия, 1990. 560 с.
  49. A.C., Темникова Т. И. Теоретические основы органической химии,— Л.: Химия, 1991. 560 с.
  50. Ю.В., Дзекун Е. Г., Ровный С. И., Никипелов Б. В. Переработка отработанного ядерного топлива на комплексе РТ-1: история, проблемы, перспективы// Вопросы радиационной безопасности. 1997. № 2. С. 3−12.
  51. H.H. Состояние проблемы обращения с радиоактивными отходами и отработавшим ядерным топливом в России// Вопросы радиационной безопасности. 1997. № 4. С. 3−8.
  52. Е.Г., Скобцов А. С. Опытно-промышленные испытания технологии фракционирования жидких В АО на установке УЭ-35// Труды конференции молодых специалистов ЦЗЛ., Озерск, 1997 г. С. 28−36.
  53. Horwitz Е.Р., Schulz W.W. Metal Ion Separation and Preconcentration: Progress and Opportunities, Chapter XX. A.H. Bond, M.L. Dietz, R.D. Rogers, eds. Arner. Nucl. Soc., 1998.
  54. Romanovskiy V.N., Smirnov I.V., Shadrin A.Y., Myasoedov B.F./ Spectrum'98, Proc. Int. Topic. Meet. Nuclear and Hazardous Waste Management, La Grange Park, Illinois. Amer. Nucl. Soc. 1998. P.576−580.
  55. A.M., Крупнов Б. В. Зависимость экстракционной способности органических соединений от их строения// Успехи химии. 1996. Т. 65. № И. С. 1052−1079.
  56. A.M., Крупнов Б. В. Квантовая химия в теории экстракции/ В сб. Тезисы докладов XI Российская конференция по экстракции. М.: Москва. 21−27 июня 1998. С.9−12.
  57. A.M., Крупнов Б. В. Зависимость экстракционной способности от природы экстрагентов/ В сб. «Современные проблемы химии и технологии экстрагентов» (под. ред. А. И. Холькина и Е.В. Юртова). М.: 1999. Т. 1. С.7−35.
  58. A.M., Николотова З. И. Зависимость экстракционной способности органических соединений от их строения и электроотрицательности групп-заместителей// Журн. Неорг. Химии. 1964. Т.9. № 7. С.1725−1743.
  59. Taft R.S., Gurka D. Studies of Hydrogen-Bonded Complex Formation with p-Fluorophenol. V. Linear Free Energy Relationships with OH Reference Acids.// J. Amer. Chem. Soc. 1969. Vol. 91. № 17. P. 48 014 808.
  60. T.A., Кабачник М. И. Применение уравнения Гаммета с константами аф в химии фосфорорганических соединений// Успехи химии. 1969. Т. 38. № 10. С.1751−1782.
  61. A.M., Константинова H.A. О зависимости экстракционной и реакционной способности органических соединений от их строения// Докл. АН СССР. 1966. Т. 166. № 1. С. 132.
  62. A.M., Клименко Н. М., Крупное Б. В., Никифоров A.C. Прогнозирование экстракционной способности органических соединений на основе квантовохимических расчетов их электронного строения//Докл. АН СССР. 1986. Т. 287. № 4. С. 915−919.
  63. A.M., Klimenko N.M., Krupnov B.V. / In Proceedings of the International Solvent Extraction Conference, ISEC'88. Vol. 1. Nauka. 1988. P.70
  64. В.В., Тымонюк М.И.,. Сокальская Л. И, Ласкорин Б. Н. Основность амидов кислот фосфора и реакционные константы заместителей амидных группировок// Докл. АН СССР. 1979. Т.247. № 1. С.128−132.
  65. A.M., Муринов Ю. И., Никитин Ю. Е., Пилюгин B.C. Экстракционная способность сульфоксидов// Радиохимия 1974. Т. 16. № 1. С. 118−120.
  66. B.N., Yakshin V.V., Mesherjakov N.M., Yagodin V.G. / In Proceedings of the International Solvent Extraction Conference, ISEC88. Vol. 1. Nauka, 1988, P.99
  67. .Н., Якшин B.B., Сокальская Л. И. Изучение реакции протонирования окисей органических производных элементов УБ группы в нитрометане// Докл. АН СССР. 1975 Т. 223. № 6. С. HOSHOS.
  68. A.M., Клименко Н. М., Крупное Б. В. / В кн. Тезисы докладов на IX Всесоюзную конференцию по экстракции, Адлер, 1991, Наука, Москва, 1991. С. 16.
  69. К. Органические реагенты в неорганическом анализе. -М.: «Мир», 1975.
  70. Д. Органические аналитические реагенты,— М.: «Мир», 1967.
  71. А.Г., Пилипенко Л. А., Зубенко А. И. Органические реагенты в неорганическом анализе. -Киев: «Наукова Думка», 1994.
  72. Welcher F. Organic analytical Reagents. -Toronto: Dvan Nostrang. 1948.
  73. С.Б. Органические реагенты группы арсеназо Ш. -М.: Атомиздат. 1971.
  74. Sommer L. Analytical absorbtion spectrophotometry in the visible and ultraviolet. Akademial Kiado. Budapest. 1989.
  75. С.Б., Чернова Р. К., Штыков С. Н. Поверхностно-активные вещества. -М.: Наука. 1991.
  76. В.М. Гетероциклические азотсодержащие азосоединения. -М: Наука, 1982.
  77. С.Б., Кузин Э. Л. Электронные спектры и структура органических реагентов. -М.: Наука, 1974.
  78. Д.И., Саввин С. Б., Дедков Ю. М. Экстракционно-фотометрическое определение скандия в препаратах редкоземельных элементов//Зав. лаб. 1965. Т.31. № 2. С. 154−155.
  79. А.К., Киш П.П. Спектрофотометрическое определение реагентов для определения индия// Журн. аналит. химии. 1962. Т. 17. № 6 С.693−699.
  80. М.З. Авторефереат докторской диссертации. М., ГЕОХИ АН СССР, 1971.
  81. Н.М. Автореферат кандидатской диссертации. Саратовский ун-т, 1965.
  82. Сб. «Фталексоны» (под ред. А.И. Черкесова). Изд. Саратовского педагогич. ин-та, 1970.
  83. С.Б. Арсеназо III. Методы фотометрического определения редких и актинидных элементов. -М.: Атомиздат. 1966.
  84. Р.Ф. Кандидатская диссертация. М., ГЕОХИ АН СССР, 1970.
  85. Э.Л. К вопросам теории действия окрашенных органических реагентов. Сообщение 1. Введение в элементарную квантовую теорию изменения чувствительности цветных индикаторных реакций// Журн. аналит. химии. 1971. Т.26. № 2. С.210−216.
  86. Э.Л. К вопросам теории действия окрашенных органических реагентов. Сообщение 2. К теории влияния заместителей на контрастность цветных индикаторных реакций// Журн. аналит. химии. 1971. Т.26. № 2. С.217−223.
  87. Э.Л. Труды кафедры теоретической и экспериментальной физики, вып. 3. Изд. Калининградского ун-та. 1970. С. 43.
  88. Э.Л. Теоретическая и экспериментальная биофизика. Межвузовский сборник, вып. 3. Изд. Калининградского ун-та. 1970. С. 107.
  89. Т.С. Новые высокоизбирательные и чувствительные спектрофотометрические реагенты// Журн. аналит. химии. 1966. Т.21. № 8. С. 913−919.
  90. С.Б. О работах в области развития теории действия и прогнозирования свойств органических реагентов// Журн. аналит. химии. 1973. Т.28. № 1 С. 130−137.
  91. Ami S., Hliwa М., Joachim С. Molecular 'OR' and 'AND' logic gates integrated in a single molecule// Chemical Physics Letters. 2003. M.367. P.662−668.
  92. Orlov A.O., Kummamuru R., Ramasubramaniam R., Lent C.S., Bernstein G.H., Snider G.L. Clocked quantum-dot cellular automata shift register// Surface Science. 2003. Vol. 532−535. P. 1193−1198.
  93. Raymo F.M., Alvarado R.J., Giordani S., Cejas M. AM J. Chem. Soc. 2003. Vol. 125. P. 2361−2364.
  94. Л. А. Молекулы как приемно-преобразующие системы// Вестник РАН. 2002. Т. 72. № 7. С. 611−617.
  95. Л.А. К вопросу о направленной передаче сигналов и энергии в молекулярных системах// Известия РАН. Серия химическая 2002. № 2. С. 213−219.
  96. JI. А. От теории спектров к теории химических превращений. -М.: Эдиториал УРСС, 2001. 368 с.
  97. Л.А. Возможный механизм распознования образов молекулами и проектирование приемно-преобразующих систем// Известия РАН. Серия химическая. 2003. № 4. С. 756−762.
  98. Gribov L.A., Klimova Т.Р., Raichstatt М.М. Volium Cojugation in Electron-Deficient Polyhedral Molecules.//J. Molec. Struct. 1979. V.56. P. 125 138.
  99. С.Ю. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Саратов 1998. 172 с.
  100. Ciessener-Prettre С, Pullman A. Molecular electrostatic Potentials: comparison of ab initio and CNDO results// Theor. Chim. Acta. 1972. V. 25 № 1. P.83−88.
  101. M.M., Саввин С. Б., Грибов Л. А. Теоретическое описание тонких особенностей электронной структуры органических реагентов// Журн. аналит. химии. 1979. Т. 34. № 10. С. 1886−1891.
  102. В.А. Программа расчета молекулярного электростатического потенциала//Журн. структур, химии. 1978. Т. 19. № 3. С. 418−422.
  103. Scrocco Е., Tomasi J. The electrostatic molecular potential as toot for the interpretation of molecular properties// ToP. Gurr. Chem. 1973 V.42/ P.95−170.
  104. Pople J.A., Beverige D.L. Approximate molecular orbital theory. New-York: Graw-Hill-Book, 1970. 214 c.
  105. Randhawa H.S. CNDO/2 calculations on the thiocarbonyl stretching frequencies in thioformaldehyde and it’s derivatives// J. Mol. Struct. 1979, V. 56. № 1. P. 143−146.
  106. Brendt M., Kwiatkowski J.S., Budsinski J. Et al. CNDO/2 study on tantometism in monosubstituted pyridines and pirimrdines// Chem. Phys. Lett. 1973. V.19. № 2. P.246−250.
  107. Rode B.M., Engelbreecht A.J., Jkulets W. CNDO/2 calculations halogenated acids and their dimeric Adducts// Chem. Phys. Lett. 1973. V.18. № 2. P.285−289.
  108. Ciessener-Prattre С., Pullman A. Molecular Potentials: comparison of ab initio and CNDO results// Theor. Chim. Acta. 1972. V. 25. № 1. P. 83−88.
  109. Peinel G. What Kind of potential Does, a H-bond proton fi.il. An electrostatic study//Chem. Phys. Lett. 1979. V. 65. № 2. P. 324−326.
  110. Pullman A. Quantumbiochemestry at the all-or guassi-all-electrons bvel// Fortschr. Chem. Fortach. 1972. № 3. P. 45−103.
  111. Gribov L.A., Klimovs T.P., Raichtatt M.M. Volume Conjugation in Electron-Deficient Polyhedral Molecules// J. Molec. Struct. 1979. V. 56. P. 125 138.
  112. Horwitz E.P., Kalina D.G., Diamond H., Vandergrift G.F.// Solv. Extr. & Ion Exch. 1985. Vol. 3, №½. P.75.
  113. Dzekun E.G., Myasodov B.F., Shadrin A. Y/ In: Proceedings of International Symposium Waste Management-92. USA. Tucson. 1992. P.805−809.
  114. V. P. Morgalyuk, G. A. Pribylova, D. E. Drozhko, L. A. Ivanova, R. M. Kalyanova, О. I. Artyushin, M. V. Logunov, I. G. Tananaev, T. A. Mastryukova, and B. F. Myasoedov//Radiochemistry. 2004. Vol. 46. №. 2. P. 141−144.
  115. M.K., Мясоедов Б. Ф. и др. Экстракция и концентрирование ТПЭ из азотнокислых сред окисями дифенилдиалкилкарбамоил-метилен.фосфинов//Радиохимия. 1982. Т.24, № 1. С. 31−37.
  116. К.Б., Кабачгник М. И., Щека З. И., Медведь Т. Я., Синявский Э. И., Полукаров Ю.М.// Теорет. и эксперим. химия. 1968. Т. 4. С. 446.
  117. A.M., Николотова З. И., Карташева Н. А. Аномальная зависимость комплексов америция III и других Ме-Ш с диокисями дифосфинов от их строения// Докл. АН СССР. 1975. Т. 222. № 5. С. 11 511 154.
  118. A.M., Николотова З. И., Карташева Н. А. Экстракция америция диокисями дифосфинов//Радиохимия. 1975. Т.17. № 2 С. 237−243.
  119. М.И., Мясоедов Б. Ф., Мастрюкова Т. А., Чмутова М. К. Корреляционный анализ «арильного усиления» экстракционнойспособности бидентатных фосфорорганических экстрагентов// Изв. РАН. Сер. Хим. 1996. № 11. С. 2624−2629.
  120. Л. А. От теории спектров к теории химических превращений. -М.: Эдиториал УРСС, 2001.
  121. Грибов J1.A. К вопросу о направленной передаче сигналов и энергии в молекулярных системах// Известия РАН. Серия химическая 2002. № 2. С. 213−219.
  122. Супрамолекулярная химия: Концепции и перспективы/ Ж.-М. Лен- Пер. с англ. Новосибирск: Наука. Сиб. предприятие РАН, 1998.
  123. А.Т., Тананайко М. М. Разнолигандные и разнометалльные комплексы и их применение в аналитической химии. -М.: Химия, 1983.
  124. Л. А. Принципы применения и переработки информации молекулярными системами// Журн. физ. химии. 2004. Т. 78. № 1. С. 123 132.
  125. Л.А., Сударушкин С. К. О возможности создания органических реагентов принципиально нового типа7/ Журн. аналит. химии. 2003. Т.58. № 5. С. 480−485.129. http: «www, hyper, com
  126. Л.А., Сударушкин С. К. О возможности создания органических реагентов принципиально нового типа7/ Журн. аналит. химии. 2003. Т.58. № 5. С. 480−485.
  127. Л.А., Сударушкин С. К. Прогноз возможности создания специфических реагентов, одновременно взаимодействующих с несколькими элементами7/ Журн. аналит. химии. 2004. Т.59. № 4. С. 343 348.
  128. Л.А., Сударушкин С. К. Особенности структур и действия логических молекулярных элементов// Журн. прикл. спектроскопии. 2004. Т.71. № 2. С. 264−266.
  129. H.H., Сударушкин С. К. Квантово-химическое исследование некоторых замещенных анилина// Доклады РАЕН. 2002. № 3. С.102−118.
  130. C.K. Моделирование действия аналитических реагентов с полиэлементным детектированием// 3-я Всероссийская конференция «Молекулярное моделирование». Москва, 15−17 апреля 2003 г.: Тез. докл. С. 116.
  131. H.H., Чернова Р. К., Сударушкин С. К. Компьютерная оценка свойств и аналитической диагностики первичных ароматических аминов// XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Казань, 21−26 сентября 2003 г.: Тез. докл. Т.2 С. 394
  132. H.H., Чернова Р. К., Сударушкин С. К. Некоторые подходы к компьютерному моделированию реактантов для оптимизации определения замещенных анилина. Всероссийская конференция «Аналитика России». Москва, 27сентября 1 октября 2004 г.: Тез. докл. С. 39
  133. И.Г. Тананаев обсуждение полученных результатов и предоставление данных для теоретических расчетов, выполненных автором диссертации-
  134. В.П. Моргалюк участие в обсуждении полученных результатов и предоставление экспериментальных данных.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!