Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Олиго-и полифосфиты для эластомеров

Диссертация: Олиго-и полифосфиты для эластомеров
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

За последние годы показана возможность эффективного применения таких соединений в РТИ. Однако, несмотря на то, что ФОС уже достаточно давно находят применение в различных отраслях промышленности и примерно треть всего фосфора, в форме его органических производных используется в производстве пластмасс, в процессах же переработки эластомеров, их применение до настоящего времени ограничено 2″ 12… Читать ещё >

Олиго-и полифосфиты для эластомеров (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. Библиографический обзор
    • 1. 1. Химизм антиокислительного действия фосфитов
    • 1. 2. Стабилизация полимеров третичными фосфитами
    • 1. 3. Стабилизация полимеров вторичными фосфитами
    • 1. 4. Синергические стабилизирующие системы фосфитов с другими соединениями
    • 1. 5. Полифункциональные производные фосфористой кислоты
    • 1. 6. Высокомолекулярные производные фосфористой кислоты
    • 1. 7. Методы синтеза фосфитов
      • 1. 7. 1. Получение третичных фосфитов
      • 1. 7. 2. Получение вторичных фосфитов
    • 1. 8. Выводы по библиографическому обзору
  • 2. Результаты работы и их обсуяедение
    • 2. 1. Синтез ФСП и изучение влияния их строения на свойства
      • 2. 1. 1. Средние смешанные фосфиты на основе 4,4-алкилиден-бисфенолов
      • 2. 1. 2. Кислые циклические и олигофосфиты на основе 4,4-ал-килиденбисфенолов
      • 2. 1. 3. Олигомерные фосфиты на основе РСП из сланцевого сырья
      • 2. 1. 4. Фосфиты на основе гидролизных лигнинов
    • 2. 2. Исследование возможности использования новых ФСП в составе-эластомерных композиций
      • 2. 2. 1. Исследование ФСП в качестве стабилизаторов каучуков
      • 2. 2. 2. Исследование ФСП в составе резиновых смесей на основе
      • 2. 2. 3. Исследование ФСП в составе производственных резиновых смесей для изготовления боковины велошин
  • 3. Экспериментальная часть
    • 3. 1. Исходные вещества
    • 3. 2. Методы синтеза ФСП
      • 3. 2. 1. Средние смешанные фосфиты на основе 4,4-алкилиден-бисфенолов
      • 3. 2. 2. Кислые олигофосфиты на основе 4,4-алкилиденбисфенолов
      • 3. 2. 3. Кислые циклические фосфиты на основе 4,4-алкилиден-бисфенолов
      • 3. 2. 4. Олигомерные фосфиты на основе РСП из сланцевого сырья
      • 3. 2. 5. Фосфиты на основе ГЛ
    • 3. 3. Методы анализа исходного сырья и ФСП
      • 3. 3. 1. Метод ГХ-МС
      • 3. 3. 2. Хроматография в тонком слое сорбента
      • 3. 3. 3. ИК-спектроскопия
      • 3. 3. 4. ЯМР-спектроскопия
      • 3. 3. 5. Определение числа нейтрализации
      • 3. 3. 6. Определение числа омыления
      • 3. 3. 7. Определение гидролитической устойчивости продуктов
      • 3. 3. 8. Определение содержания фосфора
      • 3. 3. 9. Определение содержания гидроксильных групп
    • 3. 4. Методы анализа и подготовки ГЛ
      • 3. 4. 1. Определение влажности
      • 3. 4. 2. Определение содержания золы
      • 3. 4. 3. Определение содержания водорастворимых веществ
      • 3. 4. 4. Определение кислотности
      • 3. 4. 5. Определение содержания смол и жиров
      • 3. 4. 6. Определение общего содержания гидроксильных групп
      • 3. 4. 7. Определение содержания карбоксильных групп
      • 3. 4. 8. Определение общего содержания кислых гидроксилов
      • 3. 4. 9. Определение содержания карбонильных групп
      • 3. 4. 10. Методика активации ГЛ
      • 3. 4. 11. Подготовка образцов ГЛ для синтеза ФСП 87 3.5 Методы исследования эластомерных композиций с опытными ФСП
      • 3. 5. 1. Исследование термической стабильности каучуков
      • 3. 5. 2. Исследование резиновых смесей и вулканизатов
      • 3. 5. 3. Исследование эластомерных композиций методом ДТА

Актуальность темы

Важнейшими ингредиентами полимерных композиций, ассортимент которых весьма ограничен в нашей стране, являются антиок-сиданты. Требования повышения долговечности изделий из полимеров диктуют необходимость перехода на новые системы стабилизаторов — менее летучих и менее вымываемых водой и органическими растворителями, более устойчивых, обеспечивающих длительную защиту от старения. В связи с этим быстро возрастает интерес к фосфорсодержащим стабилизаторам из доступного сырья, способных эффективно защищать полимеры от различных видов старения, и при этом обладающих рядом таких технологических преимуществ, как высокая ГУ, низкая летучесть, хорошая совместимость с полимерами, отсутствие окрашивания полимерных материалов, а также выпотевания на поверхность изделия. Интерес представляет изучение полифункциональных добавок, а также си-нергических стабилизирующих систем.

Фосфорорганические добавки к полимерным материалам позволяют успешно решать многие задачи повышения эффективности процессов переработки и увеличения работоспособности изделий Повышение производительности технологического оборудования в большинстве случаев требует увеличения температуры переработки, что также может быть достигнуто применением более эффективных стабилизаторов. Такой способностью обладают многие органические производные фосфористой кислоты, в том числе её эфиры.

За последние годы показана возможность эффективного применения таких соединений в РТИ. Однако, несмотря на то, что ФОС уже достаточно давно находят применение в различных отраслях промышленности и примерно треть всего фосфора, в форме его органических производных используется в производстве пластмасс, в процессах же переработки эластомеров, их применение до настоящего времени ограничено 2″ 12.

Это вызывает необходимость интенсификации исследований новых эффективных стабилизаторов данного класса. К числу наиболее перспективных направлений поиска в области новых стабилизаторов для полимеров можно отнести исследования олигои полифосфитов, получаемых на основе многоатомных фенолов.

Цель исследования. Изучение закономерностей синтеза и особенностей физико-химических свойств ди-, олигои полифосфитов на основе полигидро-ксилсодержащих соединений, в том числе включающих и другие функциональные группы, для получения эффективных стабилизаторов полимеров.

Поставленная цель достигается решением следующих задач:

— синтез ди-, олигои полифосфитов на основе ряда бисфенолов, включая пространственно-затруднённые, сланцевых резорцинов и их алкенилирован-ных производных, а также ГЛ;

— изучение влияния строения синтезированных продуктов на их физико-химические свойства и стабилизирующую активность в составе эластомерных композиций.

Научная новизна. Синтезировано 23 новых ФСП, из них 10 продуктов, относящихся к олигои полифосфитам, на основе двухи полиатомных фенолов.

Исследован состав фракции сланцевых алкилрезорцинов и продуктов их алкенилирования под действием пиперилена. Изучена способность выбранного сырья к фосфорилированию под действием ТХФ и триарилфосфитов.

Показано, что процесс фосфорилирования, как пространственно-затруднённых бисфенолов и алкенилированных алкилрезорцинов, так и ГЛ более гладко и селективно протекает под действием триарилфосфитов.

ГУ дии олигофосфитов возрастает с увеличением их молекулярной массы и пространственных затруднений.

В качестве возобновляемого фенольного сырья для получения полифосфитов изучены ГЛ крупнейшего в стране Кировского биохимического завода, методы их подготовки и активации для проведения последующего фосфорилирования. Взаимодействием ГЛ с ТХФ или ТФФ в различных условиях синтезированы продукты, представляющие собой неупорядоченные полимеры, в состав которых входит до 85% фосфитных групп от количества гидроксилов в исходном лигнине.

Практическая ценность. Расширена номенклатура гидролитически стойких, маломигрирующих фосфорсодержащих стабилизаторов для полимеров.

Разработаны методы получения новых ди-, олигои полифосфитов на основе технически доступных и полностью невостребованных или вторичных промышленных продуктов. Синтезированные ФСП проявляют свойства эффективных стабилизирующих антиокислительных добавок к эластомерным композициям на основе каучуков общего назначения. Автор защищает:

1. Новые ди-, олигои полифосфиты и способы их получения из технологически доступного и невостребованного фенолсодержащего сырья.

2. Установление зависимости полезных свойств фосфитов, включая ГУ от их строения.

3. Применение разработанных фосфитов в качестве эффективных стабилизаторов эластомеров.

Достоверность полученных результатов подтверждается применением апробированных методик исследований. Для идентификации и анализа ФСП использованы методы ТСХ, ГХ-МС, ИК-, ПМРи ЯМР-спектроскопии. Обработка полученных экспериментальных результатов проводилась с помощью ЭВМ, например, для идентификации использовались библиотеки масспектров, включающие более 120 000 органических соединений.

Апробация работы. Материалы, представленные в диссертации, докладывались и обсуждались на Международных конференциях молодых учёных «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка ВМС» (Казань, 1998, 2001) — на Международной научной конференции «Нефтехимия 99» (Нижнекамск 1999) — на Российских НПК «Сырьё и материалы для резиновой промышленности — настоящее и будущее» (Москва, 1997, 1999, 2000) — Международном конгрессе «Новое в экологии и безопасности жизнедеятельности» (Санкт-Петербург, 2000) — на межрегиональной НТК «Химическая промышленность: современные задачи техники, технологии, автоматизации, экономики» (Нижний Новгород, 1999) — на региональной НТК «Наука — производство — технология — экология» (Киров, 1999, 2000).

Публикация результатов. Содержание опубликовано в 15 статьях и тезисах докладов на научно-технических конференциях и конгрессах.

Структура и объём работы. Диссертация состоит из введения, библиографического обзора, обсуждения результатов исследований, экспериментальной части, выводов по работе, приложений и библиографического списка, включающего 163 наименования. Диссертация изложена на 111 страницах машинописного текста, содержит 11 таблиц, 14 рисунков и 31 схему.

4 ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ.

1. На основе технически доступного фенолсодержащего сырья синтезировано более двадцати новых ФСП, в том числе десять олигои полифосфитов, содержащих также некоторые другие функциональные группы.

2. Установлено, что в рядах средних и кислых фосфитов ГУ, являющаяся ограничением широкого применения ФОС в качестве стабилизаторов, увеличивается с ростом их молекулярной массы и пространственных затруднений в ор-то-положениях по отношению к фосфитным группам.

3. Для получения новых олигофосфитов на основе невостребованных сланцевых РСП изучены их исходные составы и составы алкенилированных смол. Разработаны оптимальные способы их фосфорилирования, позволившие синтезировать олигомерные средние эфиры фосфористой кислоты с высокой стабилизирующей активностью.

4. Изучен групповой и функциональный состав ГЛ крупнейшего в мире Кировского биохимического завода как наиболее доступного и массового возобновляемого полимерного фенольного сырья. Разработаны оптимальные методы активации ГЛ и условия его фосфорилирования с выходами фосфитов, близкими к количественным. Полученные фосфиты неупорядоченного строения обладаю высокой ГУ и проявляют стабилизирующую активность в эластомерных композициях.

Показать весь текст

Список литературы

  1. В.И. и др. Фосфорорганические соединения и перспективы их использования в промышленности РТИ. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1984.-71с.
  2. Д. Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии. М.: Мир, 1982.-680с.
  3. Seumour Robert W., Wlaner James С. Pat. 4 088 709 USA. Полиэфирполикарбо-натные литьевые композиции, стабилизированные соединениями фосфора. 1978.
  4. Н.К. и др. А.с. 602 504 СССР. Способ получения ди (галоидфенил)хлоралкилфосфитов. 1978.
  5. Spivack J.D. Pat. 4 094 855 USA. Стерически затруднённые фосфиты. 1978.
  6. Spivack J.D. Pat. 4 182 704 USA. Затруднённые фенилфосфиты. 1980.
  7. Spivack J.D. Pat. 4 195 016 USA. Затруднённые фенилфосфиты. 1980.
  8. Spivack J.D. Pat. 4 288 391 USA. Алкилированные 2,2"-бифенилфосфиты. 1987.
  9. Mahood James A. Pat. 5 464 889 USA. Фосфитные антиоксид анты. 1995. Ю. Хитрин С. В. и др. А.с. 1 595 848 СССР. Ы, К-Бис2,2-метиленбис (4-метил-6третбутилфенил)фосфито.бензидин в качестве стабилизатора резиновой смеси. 1990.
  10. П.Гусев А. П. и др. А.с. 586 179 СССР. N-Алкиламиды и N-алкиламидоэфиры, являющиеся стабилизаторами резин. 1978.
  11. С.В. и др. Пат. 2 007 407 РФ. Анилиды фосфамидтрикапроновой кислоты в качестве стабилизаторов резиновых смесей. 1994.
  12. М.И. Фосфорорганические вещества.-М.: Наука, 1967.- 105с. Н. Нифантьев Э. Е. Химия фосфорорганических соединений.- М.: МГУ, 1971.350с.
  13. Д., Волгану Р. Химия органических соединений фосфора.- М.: Мир, 1972.-117 с.
  14. А.Е. Избранные труды по химии фосфорорганических соединений.-М.: Наука, 1989.- 539 с.
  15. Р. Структура и механизм реакций фосфорорганических соединений.-М.: Мир, 1967.-111с.
  16. Ван Везер. Фосфор и его соединения.- М.: Издатинлит, 1962.-78с.
  17. Д., Оллис У. Д. Общая органическая химия.- М.: Химия, 1983.-Т.4.-721с.
  18. А., Уоррен С. Органическая химия фосфора.- М.: Мир, 1971.-711с.
  19. Д.Г., Мукменева Н. А., Кирпичников К.А.// Усп. химии.- 1972.-Т.41.- № 9.-С.1242−1251.
  20. П.А. и др.// Усп. химии.-1983.- Т.52.- № 11.- С. 1831 -1851.
  21. В.В. // Усп. химии.-1971.- Т.44.- № 9.- С.969−978.
  22. Walker В.J. Organophosphorus Chemistru.-London: Peuguim, 1972.-857р.
  23. Emsteu J., Hall D. The Chemistru of Phosphorus.- London: Harper and Row, 1976.-757p.
  24. Davidson R.S.//Organophosphorous Chemistru. Specialist Periodical Reports. The chemical Sociatu.- 1975.- V.6.-№ 7.-p.579.
  25. Gadogan J.I.G. // Quart. Rev.- 1962. V.16.-№ 2.-p.208−215.
  26. Gadogan G.I.G., Mackic R.K. // Chem. Soc. Rev.- 1974.- V.3.-№ 1.-p. 117−125.
  27. К.Б., Тарасова З. Н. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов.- М.: Химия, 1980.- 264с.
  28. .Н., Гурвич Я. А., Маслова И. П. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов.- М.: Химия, 1981.- 368с.
  29. Т.В. Фосфорорганические стабилизаторы для каучуков и резин // Каучук и резина.- 1980.- № 8.- С.31−37.
  30. И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла.- JL: Химия, 1972.- 543с.33.Pat. 3 514 506 USA. 1970.
  31. Химические добавки к полимерам. Справочник-М.:Химия, 1973−319с.
  32. Справочник резинщика. Материалы резинового производства.- М.: Химия, 1971.- 608с.36.Pat. 4 026 851 USA. 1977.
  33. Т.В. и др. А.с. 734 220 СССР. Резиновая смесь. 1980.
  34. С.Н. и др. А.с. 566 846 СССР. Три1- (1-метил-2,4-диоксициклогексил)этил. фосфит как стабилизатор резин на основе непредельных каучуков. 1977.
  35. Ш. Г. и др. А.с. 1 155 603 СССР. Три (п-циклоалкилфенил)фосфиты в качестве антиоксидантов бутилкаучука. 1985.
  36. Wilson Farris Н. Pat. 4 067 933 USA. Фенольные фосфиты в качестве стабилизаторов полимеров. 1978.
  37. Заявка № 2 523 910 ФРГ. Новые органические фосфиты и их применение в качестве стабилизаторов. 1976.
  38. Заявка № 56−152−864 Япония. Полимерные композиции. 1981.
  39. Минакава Гэндзин. и др. Заявка № 5 436 363 Япония. Стабилизированные композиции на основе поликарбоната. 1979.
  40. Ruger Claus, Novack Ratner. Pat. 146 959 DDR. Способ стабилизации органических полимеров с помощью пространственно-затруднённых органических фосфитов. 1981.
  41. Цудзимото Хидэс, Сибата Кацутоси. Заявка № 53−115 765 Япония. Трифос-фитный стабилизатор хлорсодержащих полимеров. 1978.
  42. Минакава Гэнсик, Осэки Тосио. Заявка № 54−39 455 Япония. Стабилизированные композиции на основе полимеров стирола. 1980.47.0дзэки Тосио. Пат. 51−40 589 Япония. Стабилизаторы для полифениленок-сида на основе фосфитных эфиров. 1976.
  43. Neukam Theo, Bentz Francis. Pat. № 2 522 482. BRD. 2-Арилоксиэтилфосфиты. 1976.
  44. Сибата Кацутоси и др. Заявка № 53−407/18 Япония. Фосфорорганические соединения. 1978.
  45. Haberlein Harald, Niels Herbert. Pat. № 2 636 729 BRD. Новые органические фосфиты и их применение в качестве стабилизаторов. 1978.
  46. Цудзимото Хидэо и др. Заявка № 5 571 744 Япония. Композиции на основе хлорсодержащих полимеров. 1980.
  47. Mahood James A. Pat. 5 464 889 USA. Фосфитные антиоксид анты. 1995.
  48. Minnick Larry A., Seumour Robert W. Pat. 5 428 086 USA. Поли-1,4-циклогексилендиметилентерефталат с улучшенной стабильностью расплава. 1995.
  49. Mahood James. Pat. 5 424 348 USA. Неодиолфосфиты как стабилизаторы полимеров. 1995.55.0дзэки Тосио. Пат. 5 141 899 Япония. Композиции на основе полимеров пропилена. 1976.
  50. Haberlein Harald, Scheide Franz. Pat. № 2 630 257 BRD. Новые органические фосфиты и их применение в качестве стабилизаторов. 1978.
  51. Vork James Farnsworth. Pat. № 2 453 179 France. Использование смеси дифос-фита бис (2,4-диалкилфенил)пентаэритрита и триизопропаноламина для стабилизации виниловых полимеров. 1980.
  52. Заявка № 56 118 790 Япония. Композиция органических фосфитов. 1982.
  53. Минакава Гэнсин и др. Заявка № 56−152 863 Япония. 1981.бО.Заявка № 57−16 043 Япония. 1983.61.bunk Hans Е. Pat. 5 248 713 USA. Стабилизированные полимерные композиции. 1993.
  54. Small James D. et. al. Pat. 5 254 610 USA. Полиэфирполикарбонатная композиция. 1993.
  55. Babiarz Joseph E., Pastor Stephen D. Pat. 5 310 891 USA. Замещённые углеводородными остатками в 3,9-положениях 2,4,8,10-тетраокса-3,9-дифосфаспиро5,5.ундеканфосфитные стабилизаторы. 1994.
  56. Haberlein Harald et. el. Pat. № 2 621 323 BRD. Новые органические фосфиты, способы их получения и использование в качестве стабилизаторов. 1977.
  57. П.А., Мукменева Н. А. Старение и стабилизация полимеров.-М.: Химия, 1966.- 195с.
  58. П.А. и др.- Труды КХТИ, 1962, вып. 30, — С.47−51.
  59. Spivac J.D. Pat. 4 195 016 USA. Затруднённые фенилфосфиты. 1980.
  60. С.Ф. и др. Новые полифункциональные антиоксиданты против теплового и светового старения полиэтилена // ДАН БССР.- 1982.- Т.26.- № 2.-С.159−160.
  61. Сибата Кацутоси, Цудзимото Хидэо. Заявка № 53−40 745 Япония. Насыщенные изопропилиденбисфенольные производные, содержащие фосфор. 1978.
  62. Сибата Кацутоси, Накасита Суэтоку. Заявка № 53−40 746 Япония. 1978.
  63. Заявка № 5 692 934 Япония. Стабилизатор для синтетических смол. 1981.
  64. Минагава Гэнсин. Заявка № 54−97 588 Япония. Антиоксидантные составы, включающие органические фосфиты. 1979.
  65. Н.П. и др. А.с. 657 041 СССР. Стабилизация гомо- и сополимеров этилена. 1979.
  66. Buysch Hans-Joseph et. al. Pat. № 2 837 027 BRD. Новые эфиры фосфористой кислоты и их применение для стабилизации полиамидов. 1980.75.0рудханян К.А. и др. А.с. 897 797 СССР.-Б.и. 1982, № 2. Композиция на основе политрихлорбутадиена.
  67. Pastor Stephen, Babiarz Joseph E. Пат. 5 310 890 США. Опубл. 10.05.94. Замещённые углеводами дибензос1,1. 1,3,2]диоксафосфоциновые стабилизаторы.
  68. Babiarz Joseph Е. Pat. 5 356 962 USA. Карбогидраты дибен-зод,^[1,3,2.диоксафосфоцина в качестве стабилизаторов. 1994.
  69. Enlow W.P., Valdiserri L.L. Pat. 5 342 978 USA. Составы, содержащие органические фосфористые эфиры и объёмные соединения пиперидинила как световые стабилизаторы. 1994.
  70. С.Ф. и др. Синтез смешанных фосфитов и исследование их ингиби-рующего действия против термоокислительного старения полиэтилена низкой плотности // Вестн. АН БССР, Сер. Хим.- 1980.- № 2.- С.100−103.
  71. С.Ф. и др. А.с. 749 844 СССР. Циклический эфир фосфористой кислоты в качестве стабилизатора против термоокислительного и светового старения полиэтилена. 1980.
  72. П.В., Вершинин Ю. П. А.с. 732 269 СССР. Способ получения бисфениловых эфиров фосфористой кислоты. 1980.
  73. А.П. и др. Синтез стабилизаторов полиизопрена в ряду кислых фосфитов //ЖПХ.- 1979.- 52.-№ 7.- С. 1600−1604.
  74. Humplik Antonin et. al. А.с. 269 587 ЧСФР. 1988.
  75. Харуна Тору и др. А.с. 397 755 Япония. 1992.
  76. Харуна Тору, Насикава Кадзунори. Заявка № 2 233 735 Япония. 1989.
  77. Низковязкие смеси для актуального применения // Mod. Plast. Jnt.- 1995.- 25, № 10.- С. 82.
  78. Haruna Tahru, Nishikawa Karunori. Pat. 5 039 723 USA. 1991.
  79. Asanuma Tadashi et. al. Pat. 5 340 848 ША. Полипропиленовые композиции с повышенной устойчивостью к радиации. 1994.
  80. Enlow W.P., Valdiserri L.L. Pat. 5 342 978 USA. Составы, содержащие органические фосфористые эфиры и объёмные соединения пиперидинила как световые стабилизаторы. 1994.
  81. Peter et. el. Pat. № 2 278 362. Композиции, стабилизирующие при формовании. 1994.
  82. Квотшана Удо, Линхарт Хельмут. Заявка № 93 054 303/04 Россия. Метод стабилизации трёхвалентных фосфорных соединений с аминами. 1996.
  83. Харуно Тору, Нисикава Кадзунори. Заявка № 2 238 034 Япония. 1989.
  84. Пат. 4 318 845 США. Алканоламиновые эфиры циклических фосфитов.
  85. Shum Scei Р, Pastor Stephen D. Pat. 5 489 636 USA. 1996.
  86. Shum Scei P, Pastor Stephen D. Pat. 5 489 635 USA. 1996.
  87. Seltzer Raymond et. al. Pat. 5 521 237 USA. 1996.
  88. Mofonobu Minagawa et. al. Pat. 4 096 114 USA. 1978.
  89. Hahner U. et. el. Синтез и антиокислительная эффективность органических фосфитов и фосфонитов с 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-иловыми группами// Polym. Degrad. and Stability.-1993.- 41.- № 2.- С. 197−203.
  90. А.П. и др. // Каучук и резина, 1979, — № 6.- С.13−14.104. Ас. 468 922 СССР 1975.105. Ас. 468 922 СССР 1975.106. Ас. 456 524 СССР 1976.
  91. Ф.А., Мирзоева М. А. Присадки к смазочным маслам // Баку, 1978.-№ 5.- С.156−160.
  92. Ю.Н., Гаева Р. Л. Полимерные противостарители для каучуков и резин.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1975.- 64с.
  93. Haberlein Harald et. el. Pat. № 2 633 392 BRD. Новые устойчивые к гидролизу фосфиты полиспиртов, их получение и применение. 1978.
  94. Mayer Norbert, Pfahler Gerhard. Pat. № 2 633 393 BRD. Циклические эфиры полиспиртов, их получение и применение. 1978.111. Пат. 3 419 524 США 1968.112. Пат. 3 516 963 США 1971.
  95. Сибата Кацутоси и др. Заявка № 53−407/9 Япония. 1978.
  96. Икэда Цутому, Мацуно Кикадзу. Пат. 26 502 Япония. 1970.
  97. Laszkiewiez Bogumil. О реакции поливинилового спирта с фосфористой кислотой. //Przem chem, 1970.- № 8−9.- С.506−509.
  98. Ходзе Нобумаса и др. Поведение плёнок на основе фосфорилированного поливинилового спирта в водных растворах, содержащих ионы металла // Когё Кагаку дзасси, J. Chem. Soc. Jap Jnd. Chem Sec., 1971.-74.- № 2.- C.273−276.
  99. Предводите лев Д. А., Назарова В. А. Новый метод синтеза фосфорсодержащих производных высокомолекулярных полиоксисоединений //Ж.Всес. хим. о-ва им. Д. И. Менделеева, 1970.- 15.- № 4.- С.453−454.
  100. ., Меос А. И. Модификация поливинилового спирта фосфористой кислотой //Ж.прикл. химии, 1972.- 45.-№ 4.- С.927−929.
  101. Н.Г. и др. Исследование механизма взаимодействия поливинилового спирта с некоторыми фосфорсодержащими соединениями методом ИК-спектроскопии // Сб. науч. тр. Ленингр. ин-та текстильн. и лёгк. пром-ти.-1971.- 11.- С.204−207.
  102. В.Р. и др. Синтез и свойства некоторых потенциальных противоопухолевых фосфорорганических олигомерных соединений // Тр. по химии и хим. технол.- 1970, вып. 2.- С.176−179.
  103. Laszkiewicz Bogumil. Механизм реакции поливинилового спирта с фосфористой кислотой. // J. Macromol. Sci, 1971, — А5.-№ 2.- С.421−432.
  104. Katsuura Kakuji et. el. Реакция получения поливинилового спирта с высокой степенью фосфорилирования // J. Chem. Soc. Jap, Chem. and Jnd. Chem.-1972.- № 7.- C.1305−1309.
  105. Фудзихара Кикуо, Оиси Юкио. Пат. 47−30 116 Япония. Способ получения фосфорилированного поливинилового спирта. 1972.
  106. Фудзихара Кикуо, Нагата Юсукэ. Пат. 48−15 474 Япония. Способ получения фосфорилированного поливинилового спирта. 1973.
  107. Р.Н. и др. Влияние ортофосфорной кислоты на термическое превращение поливинилового спирта // Вестн. АН БССР Сер. хим.- 1984.-№ 6.- С.41−44.
  108. L., Jaeger R. Поверхностная модификация поливинилового спирта с помощью прививки полиорганофосфазена в присутствии перекиси в качестве катализатора. // Chem. Mater, 1996.-8.- № 7.- С.1391−1395.
  109. В.И. и др. Пат. 2 010 802 Россия. Способ получения антипирена для полиолефинов. 1994.
  110. Ионемицу Эйнти и др. Пат. 5 140 899 Япония. Композиции на основе по-лифениленоксида. 1976.
  111. Binsaek Rudolf et. el. Pat. № 261 534 USA. Полиалкилентерефталат, содержащий эфиры фосфористой кислоты. 1977.
  112. Yolk James F. Pat. 4 116 926 USA. Стабилизатор для полимеров. 1978.
  113. В.Х. и др. // Тр. КХТИ им. С. М. Кирова.- Казань, 1962.- вып. 30.-С.58.132. Пат. 3 419 524 США 1968.
  114. В.Е. и др. Функциональные органические соединения и полимеры //Тр. Волгоградского политехнического института.- Волгоград, 1977.-С.169−171.
  115. Mayer Norbert et. el. Pat. № 3 029 176 BRD. Стойкие к миграции полимерные ароматические фосфиты. 1982.
  116. П.А. и др. // Высокомолекулярные соединения.- 1965.- Т.7.-№ 8.- С.1868−1372.
  117. Т.В. и др. // Сб. Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах.- М.: Высшая школа, 1972.-Т.9.- С.41−45.
  118. Н.А. и др. Высокомолекулярные фосфиты полифункциональные ингибиторы радикальных процессов // Высокомолекулярные соединения, 1997.- Т.39.- № 6.- С.953−959.138. Пат. 3 516 963 США 1971.139. Пат. 3 435 097 США 1970.
  119. Г. и др. // Изв. отд. хим. науки. Болг.АН.- 1969.-Т.2.- № 1.- С. 147 156.
  120. С.Б. и др. // ЖОХ.- 1994, — Т.64.- № 2.- С. 344.
  121. Г. Ф. и др. // Высокомолекулярные соединения, 1972.- 14Б, — № 6.-С.446−450.
  122. Э.Е., Фурсенко И. В. А.с. 181 108 СССР. Способ получения фосфитов и фосфинитов лигнина. 1966.
  123. В.П., Першина Л.А. А.с. 242 892 СССР. Способ получения фосфита лигнина. 1969.
  124. М.Р. и др. // Химия природ, соед, 1993.-№ 2.- С.275−277.
  125. Е.В. Взаимодействие лигнина с гексаэтилтриамидофосфитом // Исслед. в обл. химии древесины. 5-я Межресп. конф. мол. учёных.Тез. докл. Рига, 1988.- 84с.
  126. Е.В., Белов В. М. Исследование процесса амидофосфорилирова-ния гидролизного лигнина//Междунар. конф.-Тверь, 1995.-Т.З.-С.121.
  127. Е.В. и др. Оптимизация процесса амидофосфорилирования лигнина гексаэтилтриамидом фосфористой кислоты // Химия и химическая технология, 1998.- Т.41.- вып. 1.- С.10−12.
  128. Н.И. Фосфорилирование лигнинов смешанными ангидридами ал-килфосфористой и карбоновых кислот // Исслед. в обл. химии древесины. 5-я Межресп. конф. мол. учёных. Тез. докл. Рига, 1988.-С.86.
  129. Я.А. и др. А.с. 1 172 925 СССР. Способ получения трис (4-гидрокси-3,5-дитретбутилфенилалкил)фосфитов. 1985.
  130. Н.К. и др. А.с. 1 421 747 СССР. Способ получения дифенилфос-фита. 1988.
  131. Н.А. и др. А.с. 744 000 СССР. Способ получения полиарилфосфористых кислот. 1980.101
  132. Пат. 4 299 885 США Капсулированные фосфиты. 1981.
  133. Gerrard W., Vanson Н. Organic phosphorous compounds. 1973.- V.5.- p. 21 329.
  134. C.K. и др. // Дифениловый эфир а-фениламинобензилфосфоновой кислоты в качестве стабилизатора резины. А.с. 136 115 СССР. Б.и.- 1991.-№ 24.- С. 75.
  135. С.В. и др. А.с. 1 456 438 СССР. Б.И.-1989.- № 5.- С. 69.
  136. С.В. и др.// ЖОХ 1990.-Т.60.-№ 7.-С.1529−1533.
  137. Ф.Э., Брауне Д. А. Химия лигнина. М.: Лесная промышленность, 1964.-844с.
  138. Curtis R.F., J. Chem. Soc., 1962.- p.415.
  139. H.H. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1975.
  140. Н.А. и др. А.с. 386 902 СССР. Способ получения бисфенолов. 1973.
  141. Краткая химическая энциклопедия. Том V.-M.: Советская энциклопедия, 1967.- 971с.®-1 г з1. Продукт I2. ЭБФ3. Фенолvy —о- о- -о—1 г 31. Продукт III2. ЭБФ3. о-Крезол
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!