Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Последовательно-параллельное определение кинетических параметров при моделировании детального механизма гидроалюминирования олефинов

Диссертация: Последовательно-параллельное определение кинетических параметров при моделировании детального механизма гидроалюминирования олефинов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Создание информационной системы, включающей характеристики натурного и вычислительного экспериментов, математическое моделирование реакций, процессов и информационно-вычислительный комплекс с постоянно растущей базой данных кинетических исследований позволит сократить сроки разработки кинетических моделей сложных реакций металлокомплексного катализа, что, в свою очередь, приведет к ускорению… Читать ещё >

Последовательно-параллельное определение кинетических параметров при моделировании детального механизма гидроалюминирования олефинов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Кинетическая модель каталитических реакций
    • 1. 2. Реакция гидроалюминирования олефинов алкилаланами
    • 1. 3. База данных кинетических исследований
    • 1. 4. Индукционный период в химических реакциях
    • 1. 5. Постановка задачи исследования
  • Выводы по главе
  • 2. Математическое описание каталитической реакции гидроалюминирования олефинов алкилаланами
    • 2. 1. Математическое описание частных механизмов реакции гидроалюминирования олефинов алкилаланами
    • 2. 2. Математическое описание общей реакции гидроалюминирования олефинов алкилаланами
  • Выводы по главе
  • 3. Организация вычислительного процесса
    • 3. 1. Структура информационно-аналитической системы обратных задач химической кинетики
    • 3. 2. Модель распараллеливания вычислительного процесса
  • Выводы по главе
  • 4. Кинетическая модель каталитической реакции гидроалюминирования олефинов алкилаланами в присутствии 68 Ср22гС12- Результаты вычислительного эксперимента
    • 4. 1. Кинетическая модель частных реакций с ашомоорганическими соединениями и олефинами
    • 4. 2. Кинетическая модель общей схемы каталитического гидроалюминирования олефинов в присутствии 85 диизобутилалюминийхлорида
    • 4. 3. Математическое моделирование индукционного периода. Численный анализ влияния количества ^ катализатора на индукционный период, скорость расходования олефинов и стационарный режим
  • Выводы по главе
  • Выводы

Актуальность работы.

В Институте нефтехимии и катализа РАН членом-корреспондентом РАН У. М. Джемилевым создана известная научная школа по металл о комплексному катализу и металлоорганическому синтезу [1].

Коллективом школы открыты фундаментальные реакции каталитического циклои гидрометаллирования олефинов, диенов и ацетиленов с помощью соединений магния, алюминия, галлия, индия и других металлов, позволяющие получать уникальные 3-, 5- и макроциклические, а также ациклические металлоорганические соединения непереходных металлов [2]. Эти исследования привели к развитию новой области органической и металлоорганической химии — химии металлоциклов непереходных металлов, открывающей перспективы для создания нетрадиционных химических технологий получения новых материалов, катализаторов, сокатализаторов, светочувствительных покрытий для космической и радиоэлектронной промышленности.

Исследования реакций металлокомплексного катализа в институте ведутся с помощью ЯМР-спектроскопии [3], рентгеноструктурного анализа, квантово-химических расчетов и др. В лаборатории математической химии ИНК РАН такие сложные реакции изучаются с помощью информационно-аналитической' системы [4]. Важной и актуальной задачей является также моделирование индукционного периода для различных реакций. Итогом этих исследований являются кинетические модели реакций циклоалюминирования (ЦА) олефинов триэтилалюминием в алюминациклопентаны [5] и гидроалюминирования (ГА) олефинов [6] изобутилаланами (диизобутилалюминийгидрид (ДИБАГ) — НА1Ви'2, триизобутилалюминий (ТИБА) — А1Ви'3, диизобутилалюминийхлорид (ДИБАХ) — ОАШи’г) [7] в присутствии катализатора Cp2ZrCl2.

Развитие информационных технологий открыло доступ к огромным, постоянно возрастающим объемам информации о каталитических реакциях, технологии процессов и реакторах. Появление многопроцессорных ЭВМ сделало возможным моделировать задачи, не подлежащие прямому экспериментальному решению, такие как, параллельное исследование быстрых и лимитирующих процессов [8, 9, 10].

Создание информационной системы, включающей характеристики натурного и вычислительного экспериментов, математическое моделирование реакций, процессов и информационно-вычислительный комплекс с постоянно растущей базой данных кинетических исследований позволит сократить сроки разработки кинетических моделей сложных реакций металлокомплексного катализа, что, в свою очередь, приведет к ускорению исследования и освоения новых процессов [11, 12].

Цели работы.

Последовательно-параллельное построение кинетической модели реакции гидроалюминирования олефинов алкилаланами, катализируемой Ср22гСЬ, на основании исследования частных элементарных реакций.

Моделирование индукционного периода реакции с целью предсказания его поведения при различных исходных данных.

Научная новизна.

Построена кинетическая модель реакции гидроалюминирования олефинов на основании схем выделенных элементарных стадий. При этом решены перечисленные ниже задачи.

• Разработана математическая модель общей реакции ГА олефинов, учитывающая изменение количества катализатора.

• Разработана информационно-аналитическая система кинетических исследований, включающая базу данных обобщенных и детализированных схем, а также последовательно-параллельные алгоритмы решения прямой и обратной кинетических задач.

• Разработана методология распараллеливания вычислительного процесса при решении обратных кинетических задач, включающая три уровня:

1) по отдельным реакциям групп механизмов;

2) по температурам для каждой реакции;

3) по геометрическому параллелизму каждого эксперимента.

• Определены кинетические параметры детальных механизмов реакции ГА олефинов на основании элементарных стадий для трех алюминийорганических соединений (АОС) и олефинов.

• Определены кинетические параметры обобщенной реакции ГА олефинов в присутствии ДИБАХ.

• Идентифицирован индукционный период реакции ГА олефинов с ДИБАХ.

• Разработан блок информационно-аналитической системы обратных задач химической кинетики по моделированию индукционного периода реакции для определения параметрической чувствительности к начальному количеству катализатора.

Практическая значимость работы.

Комплекс программ по нахождению кинетических параметров и индукционных периодов реакций металл ©-комплексного катализа внедрен в практику работы экспериментальных лабораторий ИНК РАН и применяется для построения кинетических моделей промышленно значимых реакций, таких как получение 3,5-ксиленола из изофорона, усовершенствование процесса получения пиромеллитового диангидрида из дурола. Разработанный программный продукт применяется также в качестве методического пособия в курсе «Информационно-аналитическая система обратных задач химической кинетики» на кафедре математического моделирования ГОУ ВПО «Башкирский государственный университет».

Апробация работы.

Результаты диссертационной работы представлены на следующих международных, всероссийских и региональных научных конференциях:

— научно-практическая конференция «Обратные задачи в приложениях» (Бирск, 2008);

— международная конференция «Дифференциальные уравнения и смежные проблемы» (Стерлитамак, 2008);

— всероссийская молодежная конференция по математической и квантовой химии (Уфа, 2008);

— региональный молодежный научно-технический форум «СибирьХимия, Инновации, Технологии» (Новосибирск, 2008);

— международная конференция «Параллельные вычислительные технологии — 2009» (Нижний Новгород, 2009).

Результаты представлены на научных семинарах лаборатории математической химии Института нефтехимии и катализа РАН и кафедры математического моделирования БашГУ.

Работа была представлена в двенадцатом конкурсе студенческих и аспирантских работ имени Августа Мёбиуса «Информационно-аналитическая система математических моделей химической кинетики» (Москва, 2008). Отмечена почетной грамотой.

Публикации.

По теме диссертации опубликовано одиннадцать статей, из них три — в центральных научных журналах, входящих в перечень изданий, рекомендуемых ВАК РФ, восемь — в сборниках трудов международных, всероссийских, региональных научных и научно-практических конференций, а также тезисы одного доклада.

Структура и объем работы.

Диссертационная работа состоит из введения, 4 глав, выводов, списка литературы (101 наименование). Объем диссертации составляет 111 страниц, включая 49 рисунков, 28 таблиц и 4 схемы.

Выводы:

1. Выявлен внутренний параллелизм задачи построения механизма реакции каталитического гидроалюминирования олефинов, на основе которого предложен трехуровневый метод распараллеливания вычислительного процесса.

2. Разработана информационно-аналитическая система обратных задач, включающая базы данных детализированных и обобщенных стадий, последовательные и параллельные алгоритмы решения прямой и обратной кинетических задач.

3. Построена кинетическая модель частных реакций гидроалюминирования олефинов, на основе которой: a. По первому этапу детализации частных реакций определены константы скоростей и энергии активации. Вывод: лимитирующими являются равновероятные стадии взаимодействия мономерного комплекса с алкенами. b. Для второго этапа детализации определены кинетические параметры для реакций с алюминийорганическими соединениями и олефинами. Вывод: при образовании мономерного комплекса равновесие смещено в сторону димерной формы, причем константа обратной реакции намного больше прямой, что подтверждает эксперимент.

4. На основе второй детализации частных реакций определены кинетические константы общего механизма гидроалюминирования олефинов с ДИБАХ, в том числе для экспериментов с индукционным периодом.

5. Определен характер индукционного периода для общей реакции гидроалюминирования олефинов с ДИБАХ. Установлено и количественно оценено увеличение индукционного периода с уменьшением концентрации катализатора. Определены максимальные значения скорости расходования наблюдаемого вещества в зависимости от количества катализатора.

Исключение областей с большим ЕЕ.

К1, ЕЕ1.

1.1.1.

1.1.1,.

Рис. 3.2.4. Уровень 3: геометрический параллелизм по кинетическим параметрам.

Показать весь текст

Список литературы

  1. У.M., Ибрагимов А. Г., Толстиков Г. А. Металлокомплексный катализ в алюминийорганическом синтезе // Успехи химии. — 1990. — Т. 59. — № 12. — С. 1972−2002.
  2. У.М., Ибрагимов А. Г. Металлокомплексный катализ в синтезе алюминийорганических соединений // Успехи химии. — 2000. Т. 69. — № 2. — С. 134−149.
  3. И.М., Спивак С. И. Информационно-аналитическая система обратных задач химической кинетики // Системы управления и информационные технологии. -2008. —№ 1.1(31). С. 150−153.
  4. A.B., Парфенова Л. В., Губайдуллин И. М., Русаков C.B., Спивак С. И., Халилов Л. М., Джемилев У. М. Механизм реакции циклоалюминирования алкенов триэтилалюминием в алюминациклопентаны, катализируемой Cp2ZrCl2// ДАН.- 2001.- Т. 381.-№ 3.- С. 364−367.
  5. В.В., Воеводин Вл.В. Параллельные вычисления // СПб: БХВ-Петербург. 2002. — С. 608.
  6. Вл.В. Решение больших задач в распределенных вычислительных средах // Автоматика и телемеханика. 2006. — № 5. — С. 3245.
  7. С.С. Параллельное программирование // Омск. — 2009. — С.400.
  8. Ю.Б. Математическое моделирование обратных задач физической химии на основе параллельных вычислений // Диссертация на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук. — Уфа. -2010.- 179 с.
  9. Ю.Б., Губайдуллин И. М., Мулюков P.A. Методология параллельных вычислений для решения задач химической кинетики и буровой технологии // Системы управления и информационные технологии. -2009. № 2(36). — С. 44−50.
  10. З.М., Орлова Е. А. Теоретические основы химтехнологии // Киев: Высшая школа. 1986. — 271 с.
  11. Г. С., Быков В. И., Горбань А. Н. Кинетические модели каталитических реакций // Новосибирск: Наука. 1983. — 255 с.
  12. А.Я. Гетерогенные химические реакции (кинетика и макрокинетика) // М.: Наука. 1980. — С.324.
  13. К.Ф., Губайдуллин И. М. Математическое моделирование гетерогенной экзотермической реакции, А —> В на зерне и в слое катализатора. // Обозрение прикладной и промышленной математики. Т. 15. -Вып. 1.-2008.-С 167.
  14. К.Ф. Математическое моделирование экзотермического процесса на зерне катализатора // Сборник научных трудов. VI Всероссийская научно-методическая конференция «ЭВТ в обучении и моделировании». Бирск. — 20−21 апреля 2007 г. — С. 123−130.
  15. O.B. Гетерогенный катализ // Москва: ИКЦ «Академкнига». -2004.-679 с.
  16. М.Г. Основы и принципы математического моделирования каталитических процессов // Новосибирск, Ин-т катализа им. Борескова СО РАН. 2004. — 488 с.
  17. А., Гудков A.B., Аникеев В. И., Бобрин A.C. «Экспериментальная установка ЭВМ» для изучения и построения кинетической модели сложных реакций // Теоретические основы химической технологии — 1995.-№ 1.-С. 61−70.
  18. А., Гудков A.B., Аникеев В. И. Идентификация кинетических моделей // Кинетика и катализ. 1997. — Т. 38. — № 2. — С.309−318.
  19. А. я. Кинетика топохимических реакций // М. «Химия» — 1974.-224 с.
  20. О.Н. Каталитическая химия // Соросовский Образовательный Журнал. 1996,-№ 1.-С. 57−65.
  21. Ю.С., Агеева А. Ф., Шамсетдинова И. Ф., Борисов И. М., Монаков Ю. Б. Кинетика и механизм окисления поливинилового спирта под действием пероксида водорода // Башк. хим. ж. — 2006. Т. 13, № 1. — С. 118 122.
  22. М.Г., Тимошенко В. И. Автоматические системы научных исследований методология и метод ускорения разработки каталитических процессов // Катализ в промышленности. — 2005. — № 5. — С. 3−9.
  23. М.Г. Катализ и математика: Посвящается памяти Т. И. Зеленяка // Каталитический бюллетень / Рос. акад. наук. Отд-ние химии и наук о материалах. Научный совет по катализу. Новосибирск. — 2003. -№ 4. — С.37−60.
  24. А.Д., Кадашев В. Р., Спивак С. И., Горский В. Г. Групповой анализ идентифицируемости параметров математических моделейнестационарной химической кинетики констант // Докл. РАН. 1992. — Т. 326, — № 4. — С.658−661.
  25. P.M., Свинолупов С. И., Спивак С. И. Исключение концентраций промежуточных веществ в моделях нестационарной химической кинетики // Кинетика и катализ. 1991. — Т. 32, — № 5. — С. 12 291 233.
  26. А .Я., Кузнецова Е. П., Денисов Е. Т. Кинетика и константы скорости реакций озона с некоторыми спиртами в четыреххлористом углероде // II Кинетика и катализ. 1974. — Т. 15. — № 2. — С. 509.
  27. С.И., Губайдуллин И. М., Вайман Е. В. Обратные задачи химической кинетики // Уфа: РИО БашГУ. — 2003. 110 с.
  28. Г. С., Спивак С. И. Математические модели химической кинетики // М.: Знание. 1977. — 64 с.
  29. A.B. Моделирование каталитических процессов с переменными свойствами реакционной среды // Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук. — Уфа. 2008. — 252 с.
  30. В.М., Житомирский В. Г., Лапчик М. П. Численные методы // Учеб. пособие для физ.-мат. спец. пед. институтов. — М.: «Просвещение». 1990. — 176 с.
  31. Л.С., Гольденберг М. Я., Левицкий A.A. Вычислительные методы в химической кинетике // М.: Наука. 1984. — 280 с.
  32. К., Вервер Я. Устойчивость методов Рунге-Кутты для жёстких нелинейных дифференциальных уравнений // М.: «Мир». 1998. — 334 с.
  33. Augustin S.C. Modified Merson’s investigation algorithm with saves two evaluation at each step // Simulation. -1974. V.22. — № 3. — P. 90−92.
  34. А.Ю. Некоторые результаты сравнения эффективности решения систем обыкновенных дифференциальных уравнений // Препринт ИПМ. М. — 1979. — № 125. — 24 с.
  35. А.А. Исследование кинетики и механизмов некоторых химических реакций методом математического моделирования // Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. М.: ИНХС АН СССР. — 1978.- 166 с.
  36. С.И., Горский В. Г. Неединственность решения задачи восстановления кинетических констант // ДАН СССР. 1981. — Т. 257. — № 2. -С. 412−415.
  37. М.В., Спивак С. И., Тимошенко В. И., Слинько М. Г. О числе независимых параметров стационарной кинетической модели // ДАН СССР. 1973.-Т. 208. -№ 6. — С. 1387−1390.
  38. Ю.В., Устинов С. М., Черноруцкий И. Г. Численные методы решения жестких систем // М.: Наука. Гл. ред. физ.-мат. лит.— 1979. -208 с.
  39. Г. К., Слинько М. Г. Моделирование каталитических процессов // Вестник АН СССР. 1961. — Т.29, № 10.
  40. В.Д., Геркалов В. И., Петряев Е. П. Математическое моделирование химической кинетики: Учеб. вспомог. Пособие // М.: Университетское 1989. — 168 с.
  41. Sato F., Sato S., Sato M. Addition of lithium aluminium hydride to olefins catalyzed by zirconium tetrachloride: A convenient route to alkanes and 1haloalkanes from 1-alkenes // J. Organomet. Chem. 1976. — V. 122. — № 2. — P. C25-C27.
  42. Negishi E.-i., Yoshiga T. A novel zirconium-catalyzed hydroalumination of olefins //Tetrahedron Lett. 1980.- V. 21.- № 16.-P. 1501−1504.
  43. Л.В., Печаткина C.B., Халилов Л. М., Джемилев У. М. Исследование механизма гидроалюминирования олефинов алкилаланами, катализируемого Cp2ZrCl2// Изв. РАН, Сер.хим. 2005. — Т. 2. — С. 311−322.
  44. Parfenova L.V., Vil’danova R.F., Pechatkina S.V., Khalilov L.M., Dzhemilev U.M. New effective reagent Cp2ZrH2-ClAlEt2.2 for alkene hydrometallation // J. Organomet. Chem. 2007. — V.692. — № 16. — P.3424−3429.
  45. Г. А., Юрьев В. П. // Алюминийорганический синтез. М.: Наука, 1979.-С. 5.
  46. Г. А., Юрьев В. П. Алюминийорганический синтез // М.: Наука, 1979.-290 с.
  47. A.B., Толстиков Г. А. Препаративный алюминийорганический синтез // Коми УрО, Сыктывкар. 1997. — 208 с.
  48. Zietz J.R., Robinson G.C., Lindsay K.L. In Comprehensive Organometallic Chemistry // V. 7.(Eds Stone A.F.S., Wilkinon G.). Perganon Press, Oxford. — 1982. — P. 384.
  49. Negishi E., Yoshida T. Tetrahedron Letters // 1980. v. 21 — P.1501.
  50. Negishi E. Pure Appl. Chem. // 1981. v. 53 — P. 2333.
  51. У.М., Ибрагимов А. Г., Вострикова О. С., Толстиков Г. А., Зеленова JT.M. Катализированное комплексами Zr взаимодействие (i-Bu)2AlCl с олефинами // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1981. -№ 3. — С. 476
  52. У.М., Ибрагимов А. Г., Вострикова О. С., Васильева В. Е., Толстиков Г. А. Катализируемое комплексами циркония региоселективное гидроалюминирование непредельных углеводородов алкилаланами // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1987.-№ 5. -С. 1089−1094
  53. У.М., Ибрагимов А. Г., Вострикова О. С. Комплексы циркония в синтезе и катализе // Успехи химии. 1986. — Т. 69. — № 2. — С. 191−224.
  54. С.В. Механизм реакции гидроалюминирования олефинов алкилаланами, катализируемой Cp2ZrCl2 // Дисс. на соискание уч. ст. канд. хим. наук. Уфа. — 2004.
  55. JI.P. Кинетическая модель реакции гидроалюминирования олефинов алкилаланами в присутствии Cp2ZrCl2 // Диссертация на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук. Уфа. — 2006.- 111 с.
  56. Р. Ф. Новые гидрометаллирующие реагенты на основе комплексов L2ZrH2 и XnAlR3.n и механизм их действия // Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Уфа. — 2007. — 88 с.
  57. Е. Ю., Тюмкина Т. В., Хурсан С. Л., Халилов JI. М. Исследование самоассоциации А1Ви'3 квантово-химическими методами. // Башкирский химический журнал. 2010. — Т. 17. — № 1. — С. 28−35.
  58. К.Ф., Губайдуллин И. М. Определение кинетических параметров частной реакции гидроалюминироания олефинов диизобутилалюминийхлоридом (С1А1Ви'2). // Вестник Башкирского университета, 2008. Том 13. — № 3(1). — С. 849−852.
  59. К.Ф., Губайдуллин И. М. Кинетическая модель частной реакции гидроалюминирования олефинов триизобутилалюминием // Обозрение прикладной и промышленной математики, 2008. — Т. 15, Вып.5. -С. 889.
  60. К. Дж. Введение в системы баз данных (Introduction to Database Systems). 8-е изд. — М.: «Вильяме», 2006. — С. 1328.
  61. В.В., Громов Г. Ю. Введение в реляционные базы данных // Санкт-Петербург «БХВ-Петербург» 2009 г. — 451 с.
  62. Роб П., Коронел К. Системы баз данных: проектирование, реализация и управление. С.-Пб.: БХВ-Петербург. — 2004. — С. 1024.
  63. Д.Н. Введение в базы данных: Учеб. пособие по курсу «Базы данных». Барнаул: Изд-во Алт. ун-та. — 2003. — 43 с. i
  64. A.B., Спивак С. И., Губайдуллин И. М., Парфенова JT.B. Математический анализ начального периода химических реакций // Обозрение прикладной и промышленной математики. — Москва. — 2008. — т. 15. Вып.5. — С.940−941.
  65. A.B., Спивак С. И., Губайдуллин И. М., Парфенова Л. В. Индукционный период в реакциях гидроалюминирования олефинов алкилаланами // Вестник Башкирского государственного университета. -Уфа. 2008. — Т. 13. — № 3(1). — С. 843−846.
  66. Н.М., Денисов Е. Т., Майзус З. К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе // М.: Наука. 1965. — 375 с.
  67. С.И., Шабат А. Б., Шмелев A.C. Об индукционном периоде химических реакций // Нестационарные процессы в катализе: Материалы всесоюзной конференции. Часть 1. — Новосибирск, 1979. — С. 118−121.
  68. A.M. Дисс.. канд. техн. наук. // Уфа: Башк. ун-т. — 1999. -168 с.
  69. Г. К. Дис.. канд. физ.-мат. наук //Уфа. 2001. 127с.
  70. A.B., Спивак С. И. Приближенное аналитическое интегрирование прямой кинетической задачи // Сиб. журн. индустриальной математики. 2007. — Т.Х. — № 4(32) — С 136−148.
  71. И.В., Загидуллина А. Э., Талипов Р. Ф., Вострикова О. С. Квантовохимическое исследование особенностей комплексообразования триметилалюминия с хлорсодержащими растворителями // Ж. структ. хим. -2006. Т.47. — № 6. — С. 1179−1184
  72. Е.Ю. Механизм реакции каталитического гидроалюминирования алкенов алкелаланами в присутствии Cp2ZrCl2: квантовохимический подход // Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. — Уфа. — 2010. — 183 с.
  73. А.И. Математическое моделирование и численное исследование каталитических процессов в каскаде реакторов // Диссертация на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук. — Уфа. -2009. 127с.
  74. И.М., Кол едина К.Ф., Спивак С. И. Последовательно параллельное определение кинетических параметров // Журнал СВМО. — 2009. -Т.П. -№ 2. С. 14−24.
  75. Маклаков C.B. BPwin и Erwin. CASE-средства разработки информационных систем. —М.: ДИАЛОГ-МИФИ, 1999. — 256 с.
  76. Брандт 3. Анализ данных. Статистические и вычислительные методы для научных работников и инженеров. М.: Мир. — 2003. — 686 с.
  77. Л. В. Дис. канд. хим. наук // Уфа. 2000. — 99с.
  78. , E.F. (1970). «A Relaional Model of Data for Large Shared Data Banks». Communication if the ACM 13(6): 377−387.
  79. Минскер К .С, Берлин Ал.Ал., Свинухов А. Г., Прочухан Ю. А., Ениколопян Н. С. Макрокинетические особенности полимеризации изобутилена // Доклады АН, 1986, т. 286, № 5, с. 1171−1173.
  80. Вант Гофф, Я. Т. Очерки по химической динамике //Л.: ОНТИ ХИМТЕОРЕТ, 1936. 178с.
  81. Краткая химическая энциклопедия / Под ред. И. Л. Кнуньянца М.: Большая Российская энциклопедия, 1992. Т.2. С. 518.
  82. Химия. Большой энциклопедический словарь / И. Л. Кнуньянц М.: Большая Российская энциклопедия, 2000. — 792с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!