Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Сравнительное исследование сольватационных эффектов в водно-органических растворах цианидных комплексов кобальта фотохимическим и кондуктометрическим методами

Диссертация: Сравнительное исследование сольватационных эффектов в водно-органических растворах цианидных комплексов кобальта фотохимическим и кондуктометрическим методами
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Хорошо известно, что при протекании химических реакций в растворах, в них принимают участие сольватированные частицы, и именно их состав и свойства оказывают влияние на кинетические и термодинамические свойства самих реакций. Иными словами, на стационарные характеристики процессов, протекающих в жидкой фазе, оказывают непосредственное влияние не только сами частицы, участвующие в элементарном… Читать ещё >

Сравнительное исследование сольватационных эффектов в водно-органических растворах цианидных комплексов кобальта фотохимическим и кондуктометрическим методами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Процесс сольватации в смешанных растворителях
      • 1. 1. 1. Комплексообразование
      • 1. 1. 2. Влияние состава растворителя за счет эффектов 14 неспецифической и специфической сольватации
    • 1. 2. Методы исследования процессов сольватации
      • 1. 2. 1. Термодинамический метод
      • 1. 2. 2. УФ- и видимая спектроскопия
      • 1. 2. 3. ИК-спектроскопия
      • 1. 2. 4. Ультразвуковые исследования
      • 1. 2. 5. Спектроскопия ЭПР
      • 1. 2. 6. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения
      • 1. 2. 7. ЯМ-релаксация
      • 1. 2. 8. Кондуктометрия
      • 1. 2. 9. Фотохимический метод
        • 1. 2. 9. 1. Механизм и закономерности окислителыю-восстано- 49 вительного фотохимического процесса в смешанных водно-органических растворителях
        • 1. 2. 9. 2. Пути возможного влияния органического ком по- 53 нента растворителя на эффективность фотохимических реакций
  • 2. Методика эксперимента
    • 2. 1. Используемые реактивы
    • 2. 2. Приготовление исследуемых растворов
    • 2. 3. Схема экспериментальной установки для фого- 66 химического эксперимента и методика его проведения
    • 2. 4. Определение химических сдвигов в спектре ЯМР растворителей
    • 2. 5. Измерение времени спин-решеточной релаксации Т]
    • 2. 6. Измерение удельного сопротивления растворов. 74 3. Закономерности фотокаталитического процесса выделения водорода из растворов ПЦК в смешанных водно-органических растворителях
    • 3. 1. Результаты фотохимических экспериментов в 78 бинарных водно-органических растворителях
    • 3. 2. Закономерности фотокаталитического процесса выделения 87 водорода из растворов ПЦК в трехком понентн ы х смешанных водно-органических растворителях
    • 3. 3. Краткие
  • выводы из главы
  • 4. ПМ-релаксация в исследуемых растворах
    • 4. 1. Значение времен спин-решеточной релаксации в 104 исследуемых растворах ПЦК
    • 4. 2. Краткие
  • выводы из главы
  • 5. Кондуктометрические исследования растворов ПЦК в 110 бинарных водно-органических растворителях
    • 5. 1. Результаты кондуктометрических исследований
    • 5. 2. Краткие
  • выводы из главы
  • 6. Сравнение фотохимических и кондуктометрических 120 экспериментальных данных для растворов ПЦК в бинарных водно-органических растворителях
    • 6. 1. Сравнение экспериментальных данных
    • 6. 2. Краткие
  • выводы из главы

Хорошо известно, что при протекании химических реакций в растворах, в них принимают участие сольватированные частицы, и именно их состав и свойства оказывают влияние на кинетические и термодинамические свойства самих реакций. Иными словами, на стационарные характеристики процессов, протекающих в жидкой фазе, оказывают непосредственное влияние не только сами частицы, участвующие в элементарном акте химической реакции, но и сама среда, в которой эта реакция протекает. Согласно существующим представлениям, влияние растворителя на скорость протекающих в них процессов, принято разделять на явления, обусловленные специфической и неспецифической сольватацией. Влияние неспецифической сольватации, которое обычно рассматривается в рамках электростатического подхода и связывается с такими характеристиками растворителя, как его диэлектрическая проницаемость, поляризуемость, вязкость и т. д. С другой стороны, специфическая сольватация обычно обусловлена образованием водородных или донорно-акцепторных связей между компонентами раствора. С этой точки зрения, способность растворителей к специфической сольватации обусловлена такими их свойствами как электрофильность (кислотность) и нуклеофильность (основность).

Для комплексных соединений переходных металлов состав сольватной оболочки определяет в значительной степени как каталитические свойства комплекса, так и его взаимодействие с массой растворителя. Поэтому обычно протолитические растворители (особенно их смеси) рассматривают как жидкую матрицу, в структуре которой распределены ионы металлокомплекса. Следовательно, и растворитель и компоненты комплекса образуют единую неразрывную систему.

Для фотохимических окислительно-восстановительных реакций с участием комплексных соединений переходных металлов можно ожидать, что явление сольватации будет играть не меньшую роль, чем в катализе. Это обусловлено тем, что образующиеся в этих процессах в качестве первичных продуктов фотолиза короткоживущие возбужденные частицы должны подвергаться последующим превращениям в непосредственной близости от исходного комплекса, т. е. в его сольватной оболочке. Поэтому систематическое исследование конкретной фотохимической окислительно-восстановительной системы в смешанных двухкомпонентных и трехкомпонентных водно-органических растворителях переменного состава может представлять собой новый метод исследования явления специфической сольватации комплексных соединений, более конкретно — закономерностей формирования их сольватных оболочек в смешанных растворителях. Более того, при условии накопления большого объема экспериментального материала, этот метод будет обладать преимуществами по сравнению с чисто термодинамическим подходом к исследованию явления сольватации, так как он может давать информацию о составе сольвата «зондовым» методом, а не путем той или иной обработки полученных интегральных характеристик всего раствора (например, энтальпия, энтропия и свободная энергия процесса растворения).

Поэтому цель настоящей работы состояла в нахождении такого независимого физико-химического метода исследования явления сольватации, который бы при варьировании состава и природы растворителя в исследуемой фотохимической модельной системе имел бы подобные экспериментальные зависимости, получаемые при помощи фотохимического метода. Иными словами, целью работы было экспериментальное доказательство того факта, что стационарные характеристики фотокаталитичекого процесса определяются составом сольватной оболочки комплексного иона.

Практическая значимость: предложен метод изучения относительной сольватирующей способности различных органических компонентов (ЯН) растворителя и их ранжирования по этому параметру, основанный на использовании фотокаталитического процесса в растворах ЦКК.

Положения, выносимые на защиту:

1. Анализ механизма фотокаталитического процесса образования водорода в водно-органических растворах ЦКК и положения о том, что эффективность этого процесса определяется составом координационной сферы и сольватной оболочки иона ПЦК.

2. Анализ экспериментальных данных по удельной электропроводности водно-органических растворов ПЦК различного состава и вывод о том, что наблюдаемые закономерности обусловлены изменением подвижности ионов за счет изменения состава сольватных оболочек.

3. Метод количественной оценки сольватирующей способности различных органических компонентов водно-органического растворителя по отношению к иону ПЦК.

1. Литературный обзор.

Выводы:

1. На основании анализа экспериментальных данных по эффективное! ям фотокаталитического процесса образования водорода в водно-органических растворах ЦК К показано, что эффективность процесса определяется составом координационной сферы и сольватной оболочки иона ПЦК.

2. Обнаружены особенности в закономерностях фотокаталитического процесса, протекающего в растворителях, содержащих ацетон, которые объяснены изменением механизма фотохимического процесса переноса электрона с внут-рисферного на внешнесферный при замещении молекулы воды в координационной сфере иона ПЦК на молекулу ацетона.

3. Обнаружено, что значения времени спин-решеточной релаксации для исследуемых растворов ПЦК не отражают в полной мере происходящие в растворах явления сольватационного характера. Это, очевидно, связано с тем, что для данного объекта (цианидных комплексов кобальта) определяющее влияние на величину времени спин-решеточной релаксации значение оказывают факторы, не зависящие от состава сольватной оболочки.

4. На основе анализа экспериментальных данных об удельной электропроводности растворов ПЦК в водно-органических растворителях различного состава сделано заключение о том, что наблюдаемые зависимости связаны с изменением подвижности ионов ПЦК за счет изменения состава их сольватных оболочек.

5. Найдена корреляция между характеристиками двух независимых процессовфотокаталитического образования водорода в растворах ЦКК и электропроводностью растворов ПЦК в смешанных водно-органических растворителях. Наличие этой корреляции рассмотрено как дополнительное доказательство справедливости выводов о механизме фотокаталитического процесса.

6. Предложен метод количественной оценки сольватирующей способности различных КН водно-органических растворителей по отношению к иону.

ПЦК, основанный на изменении эффективности фотокаталитического процесса образования водорода в растворах ЦКК соответствующего состава.

7.

Заключение

.

Как было показано в главах 3 и 6, процесс образования молекулярного водорода, при протекании фотокаталитического процесса, завершается в пределах сольватной оболочки ионов ПЦК. Иными словами, на эффективность фотокаталитического процесса выделения водорода существенное влияние оказывает состав сольватных оболочек ионов ПЦК. С учетом этого, нами была предпринята попытка с использованием полученных фотохимических данных получить некие полуколичественные характеристики процесса сольватации иона ПЦК в различных бинарных водно-органических растворителях. Для этого были использованы следующие представления.

Процесс замещения молекулы воды молекулой органического компонента в сольватной оболочке ПЦК можно записать следующим образом: К.

ПЦК}шо+1Ш^ {ПЩ}кн + Н20, (7.1) где {ПЦК}н20 — молекула ПЦК, содержащая в сольватной оболочке только лишь молекулы воды, {I1IJK}rh — молекула ПЦК, содержащая в сольватной оболочке одну молекулу органического компонента.

Для упрощения математической модели допустим, что этот процесс является одностадийным, т. е. молекулы ПЦК могут содержать в своей сольватной оболочке не более одной молекулы органического компонента.

Следовательно, исходя из уравнения (7.1), константу равновесия процесса замещения молекулами органического компонента молекул воды в сольватной оболочке ПЦК можно записать следующим образом:

ПЦК}кн][Н20].

К= —. (7.2) {ПЦК} иго] [RH].

Так как [ПЩ]=[{ПЦК}кн]+[{ПЦК}н2о], то [{ПЩ}н2о]=[ПЦК]-[{ПЦК}кн] и таким образом: пцкмовд к=.

ПЦК]-[{ЩК}]Ш])[КН].

7.3).

После несложных преобразований получим, что:

К[ПЦК][1Ш].

ПЦК}кн] =.

H20]+K[RH].

7.4).

Теперь схематически запишем процесс фотокаталитического выделения водорода из водно-органических растворов ПЦК: где [ПЦК*] - фотовозбужденные ПЦК-ионы, [{ПЦК*}^] - фотовозбужденные ПЦК-ионы, в сольватных оболочках которых содержится молекула органического компонента, [{ПЦК*}Н2о] - фотовозбужденные ПЦК-ионы, в сольватных оболочках находятся только молекулы воды, [ЦКК] - цианидный комплекс кобальта (III), к' и к" - константы скорости реакции взаимодействия возбужденного комплекса ПЦК с молекулами органического компонента растворителя и воды, соответственно.

Ранее было показано, что скорость выделения водорода из водного раствора ПЦК гораздо меньше, чем соответствующая ей величина в водно-органических растворах (см. раздел З.1.). Таким образом можно записать, что: k'"k", и, следовательно, можно пренебречь вкладом в суммарную скорость выделения водорода скоростью реакции взаимодействия возбужденного комплекса ПЦК с водой. Известно, что: У к'.

ПЦК*}]ш] -" [IJKK]+H2+R*.

7.5) к" .

ПЦГ }шо] -> [ЦКК]+½Н2, Y кн.

H'+RH -" H2+R", а, следовательно, можно записать, что: к’н.

ШГ}кнН[ЦКК]4Т[2+1Г, (7.6) wн2) cт=k'н•[{ПЦKHг}Rн]=A•kн•[{rIЩC*}Rн]. (7.7).

Таким образом, можно записать, что:

ПЩ*}кн]^н2Г/(А.кн). (7.8).

Отметим, что в стационарных условиях фотокаталитического процесса выделения водорода изменение во времени концентрации возбужденного комплекса ПЦК, в составе сольватных оболочек которых находится молекула органического компонента, равно нулю, т. е.:

КПЦК’Ы.

Л-1-[{Пда>кн]-г4{П1ДК1кн]-А.кн-[{ПЦК, ц}кн]=0 (7.9).

1 т.

С учетом уравнений (7.4), (7.7) и (7.8) выражение (7.9) можно записать в следующем виде: г|-1-К-[ПЦК]-[1Ш].

— = у-^н2Г/(А-кн)+(?ШГ (7.10).

К-[ЬШ]+[Н20].

Запишем уравнение (7.10) в следующем виде: г) -I-А-К-кн- [ПЦК] • [1Ш] (WH2 г= • (7.11).

К-[БШ]+[Н20])-(у+А-кн).

Решим систему из двух уравнений (7.11) для случая когда используется один и тот же органический компонент растворителя: г) -I-А-К-кн- [ПЦК] • [ИН] 1.

Н2), ст-= ,.

К- [КН] 1+[Н20] ])-(у+А-кн) (7.12).

Г| -I-А-К-кц- [ПЦК] • РШ]2 ш)2СТ'= - •.

К-[КН]2+[Н20]2)-(у+А-кн).

Разделив первое уравнение системы (7.12) на второе, получаем: ^Н2)1СТ [ЩЬ К-[ЕШ]2+[Н20]2.

— =— •—. (7.13) тчЫГ [1Ш]2 к-ршь+рвд!

После несложных преобразований уравнение (7.13) можно привести к виду:

Н2)2°т ¦ [Н20] 2 • [КН] г-(^н2) 1СТ' [Н20] 1 • [КН]2.

К= ———————————————————————-:—— (7.14).

Н2), ст-|2)2СТ} • [КН ]?•[ ШТ |2.

Результаты расчета по уравнению (7.14) приведены в таблице 7.1.

Показать весь текст

Список литературы

  1. К.П., Полторацкий Г. М. Вопросы термодинамики и строения водных и неводных растворов электролитов. Л.:ХИМИЯ, изд. II. — 1976. -328с.
  2. Физическая химия / под ред. Краснова К. С. М.: Высшая школа. — 1982. -688с.
  3. Физическая химия / под ред. Никольского Б. П. Л.: Химия. — 1987. — 880с,
  4. A.Chandra, B.Bagchi. Molecular theory of solvation and solvation in binary dipolar liquid // J. Chem. Phys. 94(12). 15 June 1991. — p.8367−8377
  5. A. Chandra, B.Bagchi. Effects of molecular size in solvation dynamics// J. Phys. Chem. 1990-p. 1874−1876
  6. К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах. М.:МИР, 1984. — 192с.
  7. V. // Electrochim. Acta, 21 661 (1976)
  8. Gutmann V. The donor-Acceptor Approach to Molecular Interactions: Plenum Publ. Corp. New York, 1978.
  9. H.C. Электронные и стерические эффекты лигандов в квадратных, тетраэдрических, тригонально-бипирамидных и октаэдрических комплексах //Координационная химия. 1992. — т. 18 вып. 10−11. — с. 1127−1138
  10. V., Weisz A., Kerber W. // Monatsch Chem., 100, 2096 (1969)
  11. V., Weisz A. // Monatsch Chem., 100, 2104 (1969)
  12. Marcus Y., Yellin N.: Proc. 16th ICCC. Dublin, 1974. — p.233.
  13. Yellin N., Marcus Y" J. Inorg // Nucl. Chem., 36, 1325 (1974)
  14. Strauss I.M., SymonsM.C.R. //J. Chem. Soc. Faraday I, 74, 2146, 2518 (1978)
  15. Agmon N., Huppert D., Masad A., Pines E. Excited-State Proton to Transfer Methanol-Water Mixtures//J. Phys. Chem. 1991, 95. p. 10 407−10 413.
  16. Peiris S.A., Freeman G.R. Solvent Structure Effects on Solvated Electrons with Ions in 2-Butanol/Water Mixed Solvents // Can. J. Chem., 1991. vol.69. — p. 884 892.
  17. М.Б., Сахаровский Ю. А., Зельвенский Я. Д. Каталитические свойства водных растворов пентацианида кобальта (II) // Кинетика и катализ, 1974. т. 15. — с. 1436−1441.
  18. White D.A., Solodar A.J., Baizer М.М. Tetraalkylamonium Pentacyanocobaltates. Their Preparation, Properties and Reactivity // Inorgan. Chem., 1972. v. 11. -p.2160−2166.
  19. G.Pregaglia, D. Morelli, E. Conti et al. Catalysis by Cobalt Cyanocomplexes in Nonaqueous Solutions / // Disc. Faraday Soc., 1968. v.68. — p. l 10−121.
  20. B.B., Розенкевич М. Б., Сахаровский Ю. А. Каталитические свойства М o-S п -х л ори дного комплекса в отношении активации молекулярного водорода// Тр. МХТИ им. Д. И. Менделеева. М. Т974. — вып.79. — с. 177−180.
  21. А.П., Шилов А. Е. Исследование механизма каталитического действия М о- S п -хлор ид ной системы // Кинетика и катализ, 1970. т. 11, — с. 86−90.
  22. О.П., Сахаровский Ю. А. Исследование каталитических свойств цианокомплексов кобальта(П) в смешанных растворителях // Кинетика и катализ, 1980. т.21. — с. 1337−1339.
  23. Ю.А. О некоторых особенностях изотопного обмена водорода со смешанным протолитическим растворителем в присутствии цианокомплексов двухвалентного кобальта // Тр. МХТИ им. Д. И. Менделеева. М.:1984. — вып. 130. — с. 10−17.
  24. В.А. Основы количественной теории органический реакций. М: 1983. -360с.
  25. Г., Ли С.Г., Лин СМ. Основы химической кинетики. М., 1983. -с.446−459.
  26. Born M.Z. Volumen und Hydratationswarme der Ionen // Physik., 1920. В. 11 -s.45−56.
  27. Kirkwood J.R. Theory of solutions of molecules containing widely separated charges with special application to amphoteric ions // Chem. Phys., 1934. v.2. -p.351−361.
  28. H.M., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. М., 1969. — с. 123 132.
  29. Ю.А., Житомирский Ф. Н., Тарасенко Ю. А. Физическая химия неводных растворов Л.: 1973. — с.322−339.
  30. Г. М., Лебедев В. П. Химическая кинетика и катализ. М., 1974. -с.203−217.
  31. Э. Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций. -М., 1968.-328 с.
  32. М.Б., Сахаровский Ю. А., Зельвенский Я. Д. Каталитические свойства водных растворов пентацианида кобальта (II). I // Кинетика и катализ, 1974. т. 15. — с. 1158−1163.
  33. М.Б., Сахаровский Ю. А., Зельвенский Я. Д. Каталитические свойства водных растворов пентацианида кобальта (II). II // Кинетика и катализ, 1974. т. 15. — с. 1164−1168.
  34. Махонина Е. В. Влияние природы азотсодержащих лигандов и состава растворителя на обратимость взаимодействия растворов комплексов Fe, Со,
  35. Ni с молекулярным кислородом: дис.. .. канд. хим. наук, МХТИ им. Д. И. Менделеева. -М.:1985. с. 130−138.
  36. И.П., Ушакова H.H. Справочные таблицы по аналитической химии. М.: 1960. — с.46.
  37. Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: 1967. — с.256.
  38. В.В., Сахаровский Ю. А., Ермаков В.И. Каталитические свойства
  39. ТТ / / Т"! Tk Д’Х ^""Т^Т т TT т тводно-спиртовых растворов пентацианокооальтата (п- // i р. Mai и им. Д. И. Менделеева. М., 1975. — вып.85. — с.42−45.
  40. Reichardt С. Solvents and Solvent Effects in Organic Chemistry / Weinheini, 1988. -534p.
  41. Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.:Химия. -1973. — 302с.
  42. Экспериментальные методы химии растворов: спектроскопия и калориметрия / под ред. Крестова Г. А. М.: Наука. — 1995 — 380с.
  43. В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. М.: Высшая школа. — 1982. — 320с.
  44. V. // Coord. Chem. Rev.:1975. v.15. — р. 107.
  45. В. Химия координационных соединений в неводных растворах. М.: 1971. -224с.
  46. Bayliss N.S., MacRae E.G. //J. Phys. Chem., 1954. v.58. — p.1002.
  47. Dimroth K., Reichardt Ch., Siepman T. et. al. Uber Pyridinium-N-phenolbetoine und Ihre venvendlung zur Charakterisierung der Polaritet von Losungsmitteln Liebengs // Ann. Chem., 1963. B.66. — S. l-37.
  48. Laurence Ch., Nicolet P., Lucon M., Reichardt Ch. Polarite et acidite des solvans. I. Additions et corrections a l’echell ЕТ (зо). H Bull. Soc. Chem. France, 1987 B.l. -p. 125−130.
  49. И.A., Паю А.И., Пихл В. О. Корреляция параметров основности алифатических спиртов и простых эфиров с константами заместителей // Реакционная способность органических соединений 1973. т. 10. — с.921−935.
  50. Е.М. /У J. Am. Chem. Soc., 1958. v.80. — p.3253,3261,3267.
  51. И.А., Паю А.И. Параметры общей основности растворителей // Реакционная способность органических соединений, 1974. т. 11. — с. 121−138.
  52. Ф.И., Садикова С. Х. // Биофизика, 1975. т.20. — с.20.
  53. V.A., Sarvazyan А.P., Dudchenco E.I., Hemmes P.J. // J. Phys. Chem., 1980. -v.84. p.696.
  54. A.P., Buckin V.A., Hemmes P.J. // J. Phys. Chem., 1980. v.84. -p.692.
  55. P.J., Mayevski A.A., Buckin V.A., Sarvazyan A.P. // J. Phys. Chem., 1980. v. 84. — p.699.
  56. Я.С., Муромцев В. И. ЭПР и релаксация стабилизированных радикалов. -М.:Химия, 1972.
  57. Е.П., Козырев Б. М. Влияние растворителя на константы парамагнитной релаксации в жидких растворах нитрата гадолиния. // Ж. структ. химии, 1966. № 7,1. — с.24−29.
  58. Г. П., Козырев Б. М., Каримова А. Ф. Электронная парамагнитная релаксация в вязких растворах Mn2+. II. Водно-глицериновые растворы нитрата марганца /У Ж. структ. химии, 1971. -№ 12, II. -с.231−236.
  59. Е.П., Каримова А. Ф., Козырев Б. М., Муратова A.M. Спектры ЭПР и парамагнитная релаксация диэтилфосфатных комплексов и хлоркомплексов железа в диэтилфосфорной кислоте // Докл. Al l СССР: 1971. № 196, II. — с. 377−379.
  60. Г. П., Донская И. С., Каримова А. Ф., Козырев Б. М. Электронная спин-решеточная релаксация в растворах соединений Сг(П) // Докл. АН СССР: 1972. № 202, VI. — с. 1352−1355.
  61. Г. П., Каримова А. Ф., Козырев Б. М., Терпиловский Д. Н. Радиоспектроскопическое исследование растворов диэтилфосфата Cr(II) в диэтилфосфорной кислоте // Теоретическая и экспериментальная химия.
  62. Т Г Л АП A I I* т гт Г /"fiкиев: 19/и. j"vi, в.5. — с. o57-ooz.
  63. В. И. Исследования растворов электролитов методамиэлектрической, магнитной релаксации и радиоскопии: дне. доктора хим.наук. М.: 1976. -486с.
  64. Дж., Финей Дж. Сатклиф JI. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса высокого разрешения. М.:Мир, 1968. — т. 1. — 630с.
  65. Р. Протон в химии. М.:Мир, 1977. — 382с.
  66. U., Guttman V., Gerger W. // Mh.Chem, 1975. v. 106. — p.1235.
  67. J.F. // J. Chem. Phys., 1962. v.36. — p. 1000.
  68. Frank H.S., Wen W.Y. // Disc. Faraday Soc., 1957. v.24. — p. 133.
  69. J.N., Alder B.J. // J. Chem. Phys., 1955. v.23. — p.805.
  70. Fabricand, Goldberg S. /7 J. Cem. Phys., 1961. v. 34. — p. 1624.
  71. M.S., Forsbind E. // Acta Chem. Scand., 1966. v. 16. — p.2009.
  72. К. A. // J. Phys. Chem., 1969. v.70. — p.270.
  73. Herzts H.G., Shaltoff W. Z, // Electrochem., 1959. v.63. — p. 1096.
  74. J. Chem. Phys., 1968. v.48. — p.3705.
  75. Glic R.E., Stewart ICS. // J. Chem. Phys., 1966. v.45. — p.4049.
  76. N.A., Taube H. //J. Am. Chem. Soc., 1968. -v.30.-p.2796.
  77. R.N., Clegg R.E. // J. Mol. Spectrosc., 1907. v.22. — p. 109.
  78. Dejake, Franconi C. // Conti., Ric. Sei. (II-A), 1965. v.8. — p.710.
  79. A., Brun В. // J. Chem. Phys. Physicochim Bild, 1972. v.69. -p. 1454.
  80. З.Б. Парамагнитный резонанс. Казань: Наука, 1971. — с.234.
  81. .С., Мищенко К. П., Трабер Д. Г., Церетели Ю. И. // Журн. структ. химии, 1972. № 13ю — с. 396.
  82. H.G., Klute R.Z. // J. Phys. Chem., 1970. v.69. — p. 101 (Fr. Am. N.).
  83. Bloch F. Nucllear induction //Phys. Rev., 1946. v.70. — p.460−473.
  84. А. Ядерная индукция. М.:изд. ин. лит., 1963.
  85. В.А. //Ж.Т.Э.Ф., 1959. № 36. — с. 1473- 1959. — № 37. — с. 108.
  86. P.M. /'/' Журн. структ. химии., 1971. № 12. — с.554.
  87. H.G. // Progress in N.M.R. spectroscopy. 1967. — v.3. — p. 169.
  88. Г. В., Кокин A.A. //Ж.Т.Э.Ф., 1959. № 36. — c.481.
  89. B.M., Щербаков В. А. Протонная релаксация в водных растворах диамагнитных солей // Журн. структ. химии, 1960. № 1. — с. 1−28.
  90. А.И. «Новый методологический подход заключается в обобщенном гермод и нам ическом и статистико-механическом описании свойств растворов .» (попытка сочетать термодинамику и кинетику при описании свойств растворов) (РЖХ. 1987. 5Б3165).
  91. В.И. Квадрупольная релаксация ионов Lf и Na+ в водных растворах электролитов // Сб. Ядерный магнитный резонанс. Л.: изд. ЛГУ, 1971. — т.IV. — с. 60−65.
  92. Н.Д., Мищенко К.II. / сб. «Водородная связь». М.:Наука, 1964.
  93. Дж., Мак-Лечман О. / сб. «Водородная связь». М. .Мир, 1964.
  94. В.И. Структура и роль воды в живом организме // Л.:изд-во ЛГУ, 1966. вып. 1. — с. 126−131 .
  95. В.И., Хрипун М. К. // II Всесоюз. конф. по применению физ. методов к исслед. комплекс, соединений: тез. док. Кишинев, 1965. — с.65.
  96. В.И. Термодинамика сольватационных процессов // Иваново: ИХТИ, 1983. -с.6−17.
  97. В.И., Михайлов В. И., Пак Чжон Су // Теорет. и эксперим. химия, 1986. т.22, № 4. — с.503−507.
  98. J.R., Fryer P.A. // J. Phys. Chem., 1969. v.50 — p.3784.
  99. H.G. // Ber Bungeng Phys. Chem., 1967. v.71. — p.979- 1970. — v.74. -p.666.
  100. D., Pfeier H. // Am. Phys.: Leipzig, 1965. v.16. — p.262.
  101. А.Б. Исследование структуры гликолевых и водогликолевых растворов электролитов методом протонного магнитного резонанса: дис. кандидата химических наук. М.: 1974.
  102. Ривкинд А.И.: докл. АН СССР, 1955. № 102. — с. 1197.
  103. Ривкинд А.И.: докл. АН СССР, 1957. № 112. -с.239.
  104. Ривкинд А.И.: докл. АН СССР, 1967. № 117. — с.448.
  105. .М., Ривкинд А. И. // Ж.Э.Т.Ф., 1954. № 27. — с.69.
  106. N., Purcell Е., Pound R.V. // Phys. Rev., 1948. v.73. — p.679.
  107. J. // Phys. Rev., 1955. v.99. — p.559.
  108. J., Bloembergen N. // J. Chem. Phys., 1956. v.25. — p.261.
  109. N., Morgan L.O. // J. Chem. Phys., 1961. v.34. — p.841.
  110. А., Мак-Лечлан Э. Магнитный резонанс и его применение в химии. М.: Мир, 1970.
  111. Ю.А., Ермаков В. И., Розенкевич М. Б. и др. Каталитические и магнитные свойства пентацианида кобальта (II) // Кинетика и катализ, 1969. -т. 10 с.430−431.
  112. Conger R.L., Selwood R.W. Proton relaxation in paramagnetic Solution // J. Chem. Phys., 1952. v.20. — p.383−387.
  113. Adamson A.W. Exchange studies with complex ions. III. The nature of the complex formed between cobalt (II) and potassium cyanide and it’s exchange with radiocyanide ion in aqueous solution // J. Amer. Chem. Soc., 1951. v.73 — p.5710−5713.
  114. Ф., Пирсон P. Механизмы неорганических реакций. М., 1971. -с. 138.
  115. Griffith W.P., Wilkinson G. The Pentacyanohydride complexes of cobalt (II) and rhodium (I) // J. Chem. Soc., 1959. № 9−10. — p.2757−2762.
  116. Л.И., Розенкевич М. Б., Сахаровский Ю. А. Об образовании биядерных комплексов и их фотохимическом поведении в водном растворе смеси Co(CN)53″ и Mo (CN)84″ // Координац. Химия, 1979. т.5. — с. 1359−1366.
  117. Frank H.S., In: Chemical Physics of Ionic Solutions, Conway B.A., Barradas R.G., (eds.), Wiley, New York, 1966.
  118. В.И., Атанасянц А. Г., Щербаков В. В., Чембай В. М. Общее, специфическое и индивидуальное в явлениях электропроводности и электрической релаксации в растворах электролитов // Журнал общей химии, 1995. -т.65, вып. 11. с. 1773−1784.
  119. G.FI. // Canad. J. Chem., 1956. vol.34. — № 9. — p. 1358−1361.
  120. P., Стоке P. Растворы электролитов. М.:ИЛ. — 1963. — 646c.
  121. В.И., Щербаков В. В., Чембай В. М. Релаксационная радиоскопия и ее применение в исследовании растворов электролитов // Тр. МХТИ им. Д. И. Менделеева. -М.: 1978. вып. 101. — с.44−63.
  122. В.В. Закономерности в электропроводности и диэлектрических характеристиках двухкомпонентных и трехкомпонентных растворахнеорганических электролитов: дис. доктора химических наук. М.:1992. 440с.
  123. В.В. Термодинамика сольватации веществ в различных растворителях // М.: МХТИ, 1991. с.3−11.
  124. Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа, 1975. -568с.
  125. Г. Электрохимия. М.: Мир, 1983. — 232с.
  126. P.P. Ионный или электронный перенос заряда в растворах? // Российский хим. ж., 1996. т.XL. — с.97−103.
  127. Е. // Pro с. Roy. Soc., 1953. v.217A. — p. 43.
  128. R.M., Onsagcr L., Skinner J.E. // J.Phys.Chem., 1965. v.69. — p.2581.
  129. J., Viallard A. // J. Solut. Chem., 1978. v.7. — p.533.
  130. E.M. // Ж. физ. хим., 1987. т.61. — c.2788−2791.
  131. Salem R. Tartu Ulikooli Toimetised I I Publication on Chemistry, 1994. v. 22. -p.57.
  132. Г. А., Салем P.P // Защита металлов, 1985. т.21, № 2. — с.221.
  133. Н., Мермин Н. Физика твердого тела. М.: Мир. — 1979. — т. 1.
  134. В.И., Чембай В. М. Обобщенное описание внутренней организации растворов электролитов и их электрические свойства // Межвузовский сборник научных трудов: Иваново. 1988. — с.31−33.
  135. В.И., Щербаков В. В., Хубецов С. Б., Чембай В. М. К вопросу о природе электропроводности и диэлектрической проницаемости растворов электролитов // Межвузовский сборник: Иваново. 1979. — с. 104−116
  136. В.И., Чембай В. М. Электропроводность растворов электролитов // Тр. МХТИ им. Д. И. Менделеева. М.: 1980. — вып. 111. — с.51−62.
  137. В.И., Чембай В. М. Электропроводность многокомпонентных растворов электролитов. М.: изд. центр РХТУ. — 1995. — 47с.
  138. Л.С. Физика полупроводников. М: сов.радио. — 1967. — 452с.
  139. Дж. Электроны и фотоны. М.: изд-во иностр. лит. — 1962. — 488с.
  140. КиреевП.С. Физика полупроводников. -М.: Высш. Школа. 1975. — 584с.
  141. Р. Полупроводники. М.: Мир. — 1982. — 560с.
  142. В.М. Влияние температуры, концентрации и состава растворовэлектролитов на их электрические свойства: дис. кандидата химическихнаук. -М.: 1988. 163с.
  143. С.Я., Коржак A.B., Крюков А. И. Фотолиз комплексов титана (III) в спиртовых матрицах при 77К // Теор. экспер. химия, 1985. т.21. — с.480−484.
  144. Balzani V., Ballardini R., Sablatini N. Moggi L. Photochemical reactions of nitropentaamminecobalt (lll) ion /7 Inorgan. Chem., 1968. -v.l. p. 1398−1404.
  145. Scandola F., Bartocci С., Scandola M.A. Wavelength dependence of nitropentaamminecobalt (III) photochemistry. Chargetransfer and ligand field exited state behavior // J. Phys. Chem., 1974. v.78. — p.572−575.
  146. Endicott J.F., Hoffman M.Z. Photoreduction of cobalt (III) complexes at 2537A° // J. Amer. Chem. Soc., 1965. v.87. — p.3348−3357.
  147. Natarajan P., Endicott J.F. Photoredox behavior of transition metalethylenediaminetetraacetate complexes. A comparison of some group VIII metals // J. Phys. Chem., 1973. v.77. — p.2049−2054.
  148. Vaudo A.F., Kantrovvitz E.R., Hoffman M.Z. Photolytically induced oxigen-carbon linkage isomerization in formato- and oxalatoamine complexes of cobalt (lll) //J. Amer. Chem. Soc., 1971. v. 94. — p. 6698−6700.
  149. Vaudo A.F., Kantrovvitz E.R., Hoffman M.Z. et al. Intermediates of the Photochemistry of amine-oxalate complexes cobalt (III) in aqueous solution // J. Amer. Chem. Soc., 1972. v.94 — p.6655−6665.
  150. А.И., Шерсткж В. П., Дилунг И. И. Фотоперенос электрона и его прикладные аспекты. К.: 1982. — 240с.
  151. А.И., Ткаченко З. А., Бухтияров Б. К., Крисс Е. Е. Фотоперенос электрона в трис-ацетилацетонато- и бис-ацетилаценатотрифторацетате марганца (II) // Теор. экспер. химия, 1983. т. 19. — с. 197−204.
  152. Шагил султанова Г. А., Логинов А. В. Факторы, определяющие скорость фотогомолиза связи металл-углерод в алкилкобалоксимах. Модель термолизованной радикальной нары // Координац. химия, 1984. т. 10. -с. 1675−1679.
  153. A damson A.W., Sporer А.II. Photochemistry of complex Ions. 1. Some Photochemical Reactions of Aqueous PtBr62 Mo (CN)84″ and Various Co (lll) and Cr (III) Complex Ions //J. Amer. Chem. Soc., 1958. v. 80 — p.3865−3870.
  154. Adamson A.W. Photochemical oxidation-reductions reactions of some transition metal complexes //' Disc. Faraday Soc., 1960. N29. — p. 163−168.
  155. Adamson A.W. Properties of Excited States // J. Chem. Educ., 1983. v.60. -p. 797−803.
  156. И.А., Розенкевич М. Б., Сахаровский Ю. А. // Координационная химия, 1979. т. У, № 2. — с.298.
  157. Bowman W.D., Demas J.N. Ferrioxalate actinometry. A warming on its correct use //J. Phys. Chem., 1976. v.80, № 21. — p.2434−2435.
  158. И.А., Розенкевич М. Б. Установка для измерения скорости фотохимического выделения водорода с непрерывным анализом // Ж. физич. Химии, 1985. т.59. — с.785−787.
  159. А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир. -1976. — с.237.
  160. Справочник химика / под ред. Никольского Б. П. М.: Госхимиздат. — 1951. -т.1. -896с.
  161. А.В., Потапов И. А., Розенкевич М. Б. и др. Исследование процесса фотолиза водных растворов цианидных комплексов кобальта // Кин. И кат., 1980. т.21, № 2. — с.384−388.
  162. А.К., Кабакчи С. А. Реакционная способность первичных продуктов радиолиза воды. Справочник. М.: Энергоиздат. — 1982. — 201с.
  163. Rozenkevitch М.В., Sakharovskii Y.A., Luehrs D.C. Photocatalytic redox processes in aqueous ethanol solution of mixed cobalt cyanide complexes // J. Photochem. Photobiol. A: Chem., 1994. № 79. — p.33−37.
  164. A.K., Кабакчи С. А., Макаров И. Е., Ершов Б. Г. Импульсный радиолиз и его применение. М.: Атомиздат. — 1980. — с. 192.
  165. И.В., Кузьмин В. А. Окислительно-восстановительные реакции свободных радикалов // Успехи химии., 1978. т.47, вып. 1. — стр.43.
  166. С. Протонный обмен в системах: вода уксусная кислотаэлектролит, вода этанол — электролит по данным ЯМР: дис. кандидатахимических наук. М.: 1990. — 189с.
  167. Т.М. Определение структурных и кинетических парамагнитных комплексов в растворах с помощью температурных зависимостей временядерной магнитной релаксации: дис. кандидата химических наук. 1. М.:1977. 128с.
  168. H.G., Water А. // A comprehensive treatise. London: 1973. — vol. 1,2,3 NX.
  169. К., Пфейфер Г. // Журн. структ. химии, 1964. № 5ю — с. 193.
  170. Я.Ю. Диэлектрические свойства бинарных растворов. М. :НАУКА. 1977. — 400с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!