Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Разработка и исследование элементной базы нового поколения для низкотемпературных электролизеров воды

Диссертация: Разработка и исследование элементной базы нового поколения для низкотемпературных электролизеров воды
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

1.5 А/см) и больших давлениях (до 25 МПа). Электролиз с ТПЭ представляет большой интерес с точки зрения создания обратимых систем электролизер/топливный элемент в одном устройстве. Однако необходимость использования дорогостоящих катализаторов на основе благородных металлов, высокая стоимость мембран и сложности, возникающие при масштабировании, не позволяют на данном этапе развития технологии… Читать ещё >

Разработка и исследование элементной базы нового поколения для низкотемпературных электролизеров воды (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Электролизеры со щелочным электролитом
      • 1. 1. 1. Составляющие напряжения щелочного 13 электролизера
      • 1. 1. 2. Проблемы создания диафрагмы для щелочного 16 электролиза
      • 1. 1. 3. Катализаторы катодных процессов щелочных 22 электролизеров
      • 1. 1. 4. Катализаторы анодных процессов щелочных 28 электролизеров
    • 1. 2. Электролизеры с твердополимерным электролитом
      • 1. 2. 1. Устройство ячейки электролизера с ТПЭ
      • 1. 2. 2. Твердополимерный электролит
      • 1. 2. 3. Катализаторы ТПЭ электролизеров
  • 2. Методики экспериментов
    • 2. 1. Реактивы и растворители
    • 2. 2. Приборы и оборудование
    • 2. 3. Электрохимические методы исследований
      • 2. 3. 1. Электрокаталитическая активность и удельная 52 активная поверхность электродов
      • 2. 3. 2. Удельная электропроводность диафрагм
      • 2. 3. 3. Лабораторная модель щелочного электролизера
      • 2. 3. 4. Лабораторная модель ТПЭ электролизера
    • 2. 4. Неэлектрохимические методы исследований
      • 2. 4. 1. Рентгенофазовый анализ
      • 2. 4. 2. Лазерная атомная спектроскопия
      • 2. 4. 3. ИК-Фуръе спектроскопия
      • 2. 4. 4. Контактно-эталонная порометрия
      • 2. 4. 5. Газопроницаемость диафрагм для щелочного 66 электролизера
  • 3. Экспериментальная часть
    • 3. 1. Синтез полимерных диафрагм
    • 3. 2. Синтез композиционного никелевого покрытия 71 электродов
    • 3. 3. Модифицирование композиционного никелевого 73 покрытия каталитически активной системой типа NiPx
    • 3. 4. Модифицирование композиционного никелевого 75 покрытия следовыми количествами платины
    • 3. 5. Модифицирование композиционного никелевого 76 покрытия никель-кобальтовой шпинелью
    • 3. 6. Синтез катализаторов для ТПЭ электролизеров
      • 3. 6. 1. Подготовка углеродного носителя
      • 3. 6. 2. Синтез наноструктурных электрокатализаторов в 80 виде металлических черней
      • 3. 6. 3. Синтез нано структурных электрокатализаторов на 81 углеродном носителе
      • 3. 6. 4. Синтез смешанно-оксидных анодных композиций 82 электролизера с ТПЭ
      • 3. 6. 5. Синтез нано структурных МЭБ электролизеров с 84. ТПЭ
  • 4. Результаты и обсуждение 87 4.1. Диафрагмы щелочных электролизеров
    • 4. 1. 1. Химический и фазовый состав гидрофильных 87 наполнителей полимерных диафрагм
    • 4. 1. 2. Полимерные диафрагмы для щелочного электролиза
    • 4. 1. 3. Пористость полимерных диафрагм
    • 4. 1. 4. Удельная электропроводность диафрагм щелочных 98 электролизеров
    • 4. 2. Катализаторы катодных процессов щелочных 102 электролизеров
    • 4. 2. 1. Фазовый и химический состав композиционных 102 никелевых покрытий
    • 4. 2. 2. Электрокаталитическая активность 109 композиционных никелевых покрытий, модифицированных NiPx и следовыми количествами платины
    • 4. 2. 3. Электрокаталитическая активность 114 композиционных никелевых покрытий, модифицированных никель-кобальтовой шпинелью
    • 4. 2. 4. Вольтамперные характеристики ячеек щелочного 118 электролизера с новыми каталитически активными электродами и полимерными диафрагмами
    • 4. 3. Электродно-диафрагменные блоки для щелочных 122 электролизеров
    • 4. 4. Катализаторы и мембранно-электродные блоки 124 электролизеров с ТПЭ
    • 4. 4. 1. Электрокаталитическая активность катализаторов 124 для электролизеров с ТПЭ
    • 4. 4. 2. Вольтамперные характеристики мембранно- 138 электродных блоков электролизеров с ТПЭ

В настоящее время наблюдается постоянный рост потребностей отечественных предприятий энергетики, пищевой, стекольной, химической, полупроводниковой промышленности и металлургии в чистом водороде. Интерес к электролитическому способу разложения воды объясняется простотой и надежностью водных электролизеров, высокой чистотой генерируемых кислорода и водорода, возможностью получения газов под высоким давлением непосредственно на выходе электролизера, высоким ресурсом работы электролизера и неисчерпаемостью источника водорода — воды.

В последние годы — в рамках концепции водородной энергетики и технологии — на западе образовался мощный рынок потребления водорода, что привело к возникновению множества фирм, производящих электролизные установки. В ряде стран появились совершенно новые направления использования низкотемпературных электролизеров: снабжение топливных элементов топливом и окислителем, станции заправки автомобилей водородом, аккумулирование энергии возобновляемых источников, проекты по сглаживанию пиковых нагрузок электростанций и внедрению водорода в энергетику крупных регионов.

Основным недостатком щелочных электролизеров является их высокое энергопотребление. Так электролизеры, выпускаемые ОАО «Уралхиммаш», потребляют 5.4−5.9 кВт-ч/м Н2 при плотности тока 200−250 мА/см, для сравнения — лучшие зарубежные образцы — 4.5−4.8 кВт-ч/м3 Нг при плотности тока л.

350−400 мА/см. Также существенными недостатками отечественных щелочных электролизеров являются высокие массогабаритные характеристики и использование асбестовых диафрагменных тканей, что резко снижает их конкурентоспособность.

В последнее время в мире также появился интерес к электролизу воды с твердым полимерным электролитом (ТПЭ), который отличается достаточно низким энергопотреблением на о единицу производимого водорода — 4.2−4.4 кВт-ч/нм Н2 при высоких плотностях тока (более.

1.0−1.5 А/см) и больших давлениях (до 25 МПа). Электролиз с ТПЭ представляет большой интерес с точки зрения создания обратимых систем электролизер/топливный элемент в одном устройстве. Однако необходимость использования дорогостоящих катализаторов на основе благородных металлов, высокая стоимость мембран и сложности, возникающие при масштабировании, не позволяют на данном этапе развития технологии заменить в процессах крупномасштабного производства водорода электролитические системы со щелочным электролитом. Основная проблема, препятствующая созданию высокоэффективных низкотемпературных электролизеров ' - отсутствие высокопроводящих щелочестойких диафрагм и активных недорогих электрокатализаторов катодного выделения водорода и анодного выделения кислорода.

Настоящая работа выполнена в рамках ФЦП «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развитиянаучно-технологического комплекса России на 2007;2012 гг.», мероприятие 1.6 «Проведение проблемно-ориентированных поисковых исследований и создание научно-технического задела в области энергетики и энергосбережений» — по госконтракту № 02.516.11.6034 «Исследование и разработка технологий создания элементной базы и мембранно-электродных блоков нового поколения для низкотемпературных электролизеров воды и топливных элементов» — по госконтракту № 02.516.11.6088 «Проведение поисковых исследований и разработка обратимой электрохимической системы с ТПЭ, выполняемые в рамках международного научного сотрудничества со странами ЕС», а также в рамках 6-й научно-исследовательской программы Комиссии Европейских Сообществ по контракту № 19 802 «Обратимое электрохимическое устройство с твердым полимерным электролитом» и в рамках проекта, поддержанного РФФИ, № 07−08−508-а «Разработка электродно-диафрагменных блоков для щелочного электролиза на основе новых композиционных полимерных диафрагм и каталитически активных электродов». Для проведения физико-химических и электрохимических исследований было привлечено оборудование ЦКП «Водородная энергетика и электрохимические технологии» на базе кафедры ХиЭЭ МЭИ (ТУ), оборудование РНЦ «Курчатовский институт» и химического факультета МГУ им. М. В. Ломоносова.

Цель работы заключалась в разработке элементной базы нового поколения отечественных щелочных электролизеров воды со сниженным энергопотреблением, отвечающих современному мировому уровню, и ТПЭ электролизеров, отличающихся пониженным содержанием благородных металлов.

Для достижения поставленных целей необходимо было решить ряд научно-технических задач:

— выявить факторы, влияющие на проводимость щелочестойких полимерных диафрагменных материалов, содержащих гидрофильные наполнители и порообразующие агенты;

— разработать полимерную диафрагму, не содержащую асбест, и определить ее оптимальный состав с точки зрения высокой удельной электропроводности в щелочных растворах при сохранении необходимой газопроницаемости;

— разработать электроды с катализаторами катодного и анодного процессов щелочного электролиза, обладающие высокой электрокаталитической активностью и отличающиеся простотой способа изготовления;

— установить влияние углеродных наноматериалов на активность каталитических композиций ТПЭ электролизеров в условиях пониженного содержания благородных металлов;

— создать лабораторные образцы щелочных и ТПЭ электролизеров и провести их испытания с целью определения взаимосвязей между варьируемыми параметрами.

Научная новизна работы.

1. Исследовано влияние параметров изготовления, состава и структуры новой диафрагмы на основе щелочестойкого полимера на ее электрохимические и физико-химические свойства. Установлено, что основное влияние на удельную электропроводность диафрагмы оказывают максимальная пористость и диапазон распределения пор по радиусам, а также количество и природа гидрофильного наполнителя. Ограничения связаны с требованиями к газопроницаемости диафрагмы, ее физической и химической стабильности.

2. Получены экспериментальные данные о влиянии состава и способа синтеза катализаторов на их активность в реакциях катодного выделения водорода и анодного выделения кислорода. Определены поляризационные зависимости новых композиционных покрытий электродов щелочных электролизеров, модифицированных соответствующими каталитическими композициями, а также мембранно-электродных блоков на основе новых углеродных нанотрубок для ТПЭ электролизеров.

3. Разработаны оригинальные методы изготовления и синтеза ряда элементов низкотемпературных электролизеров воды.

На защиту выносятся:

1. Способ изготовления и физико-химические свойства новых щелочестойких диафрагм на основе полисульфона, гидрофильного наполнителя и порообразователя. Влияние условий синтеза и состава новых диафрагм на их удельную электропроводность.

2. Способ изготовления и электрокаталитическая активность электродов с композиционным никелевым покрытием и электродов с композиционным покрытием, модифицированных катализаторами катодных и анодных процессов.

3. Влияние соотношения количества углеродного наноматериала и благородного металла на электрохимические свойства многослойных мембранно-электродных блоков на их основе для электролизеров с ТПЭ.

4. Экспериментальные результаты лабораторной апробации щелочных и ТПЭ электролизеров с новыми диафрагмами, каталитически активными электродами и мембранно-электродными блоками.

Достоверность.

Достоверность полученных результатов определяется их корреляцией с результатами исследований других авторов, многократной повторяемостью экспериментальных результатов, использованием высокоточных приборов.

Практическая значимость работы.

Разработан и запатентован новый способ синтеза диафрагм для щелочного электролиза, обладающих удельной электропроводностью 2.87−10″ 1 Ом''-cm" 1 в 6 М КОН при 80 °C, высокой газоплотностью и химической устойчивостью, который позволяет заменить асбестовые диафрагмы в отечественных щелочных электролизерах.

Предложены оригинальные способы формирования пористых никелевых электродов для щелочного электролиза, а также мембранно-электродных блоков на основе отечественных углеродных нанотрубок для ТПЭ электролиза.

На основе новой элементной базы могут быть разработаны высокоэффективные низкотемпературные электролизеры воды с л энергозатратами не выше 4.3 кВт/нм Н2 при плотностях тока 300 г мА/см для щелочных и 1000 мА/см — для ТПЭ электролизеров.

Апробация работы.

Результаты работы представлены на 2-м Международном симпозиуме по водородной энергетике (ГОУВПО «МЭИ (ТУ)», г. Москва, 2007 г.) — на 2-м Международном форуме «Водородные технологии для развивающегося мира» (Президент отель, г. Москва, 2008 г.) — 13-й Международной научно-технической конференции «Радиоэлектроника, электротехника и энергетика» (ГОУВПО «МЭИ (ТУ)», г. Москва, 2007 г.) — 15-й Международной научно-технической конференции «Радиоэлектроника, электротехника и энергетика» (ГОУВПО «МЭИ (ТУ)», г. Москва, 2009 г.).

Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, глав с описанием проведенных экспериментов и полученных результатов, выводов, списка использованной литературы.

Заключение

.

1. В результате проведения комплекса исследований, включающего в себя гальваностатический метод, контактную эталонную порометрию, электронную сканирующую микроскопию, рентгенофазовый анализ, лазерный атомно-эмиссионный анализ и газовую хроматографию, установлено, что наибольшее влияние на удельную электропроводность диафрагмы для щелочного электролиза оказывают: максимальная пористость, распределение пор по радиусам, количество и природа гидрофильного наполнителя, природа подложки.

2. На основе полисульфоновой матрицы с добавлением порообразующего агента поливинирпирролидон и гидрофильных наполнителей ТЮ2 и Sb20s-nH20 методом фазовой инверсии синтезированы диафрагмы, отличающиеся высокой удельной электропроводностью (2.92−10″ 1 Ом" 1-см" 1 в 6 М КОН), высокой химической и физической устойчивостью. Получены экспериментальные данные о влиянии состава и условий проведения фазовой инверсии на конечные характеристики диафрагм.

3. Исследования вольтамперных характеристик ячеек щелочного электролизера позволяют сделать вывод, что при использовании новых диафрагменных материалов напряжение может быть снижено на 150−200 мВ (при рабочих плотностях тока 250−300 мА/см) по сравнению с диафрагменным асбестом. Показано, что дополнительное снижение напряжения (до 100−150 мВ) на ячейке может быть достигнуто при высоких плотностях тока (от 450 мА/см2) в случае использования полисурьмяной кислоты в качестве гидрофильного наполнителя, что экспериментально доказано изменением характера проводимости диафрагмы.

4. Разработаны новые пористые никелевые покрытия электродов для щелочных электролизеров. Установлено, что по сравнению с гладким никелем пористое покрытие позволяет снизить перенапряжение выделения водорода на 100−150 мВ, а перенапряжение кислорода на 300−350 мВ. Показано, что перенапряжение выделения водорода может быть снижено до 2050 мВ при модифицировании нового пористого покрытия системой NiPx и до 10−20 мВ при модифицировании следовыми количествами платины. Пористое покрытие позволяет значительно упростить в технологическом плане процесс формирования анодных катализаторов со структурой типа шпинели. Модифицирование шпинельными катализаторами дает возможность снизить перенапряжение выделения кислорода до 310−350 мВ при плотности тока 250−300 мА/см2.

5. Проведены сравнительные исследования Pt, Pt-Pd катализаторов на углеродных наноматериалах, синтезированных с использованием различных восстановителей в жидкой фазе. Показано, что в каталитических слоях мембранно-электродных блоков наиболее активны катализаторы, синтезированные по технологии восстановления предшественников этиленгликолем с атомным соотношением Pt и Pd =1:1, если в качестве подложки использованы однослойные углеродные нанотрубки. При этом экономия Pt достигает 20−25%.

6. Проведены исследования эксплуатационных характеристик лабораторных образцов щелочного и ТПЭ электролизеров, которые показали, что на основе разработанной элементной базы могут быть созданы высокоэффективные низкотемпературные электролизеры воды с энергозатратами не выше 4.3 кВт/нм3 Н2.

2 2 при плотностях тока 300 мА/см для щелочных и 1000 мА/см для ТПЭ электролизеров.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Н.В., Терентьев А. А., Коровин Н. В. Отечественные электролизеры необходимая составляющая водородной энергетики в России: 1-й Международный симпозиум по водородной энергетике 1−2 ноября 2005, МЭИ. — М., 2005. — С. 156−163.
  2. В.Н., Терентьев А. А., Аврущенко А. Е. Перспективы щелочного электролиза в России: 2-й Международный симпозиум по водородной энергетике 1−2 ноября 2007, МЭИ. М., 2007. — С. 31−33.
  3. Н.В., Григорьев С. А., Фатеев В. Н. Электрохимические технологии в водородной энергетике// МЭИ. — М., 2007. С. 27−28.
  4. Д., Корженков Ю.Н. Teledyne Перспективы щелочного электролиза: 2-й Международный симпозиум по водородной энергетике 1−2 ноября 2007, МЭИ. М., 2007. — С. 162−163.
  5. Трегер М. Hydrogenics Уровень технического развития в области щелочного электролиза: 2-й Международный симпозиум по водородной энергетике 1−2 ноября 2007, МЭИ. — М., 2007. С. 96−99.6. www.Hydrogenics.com
  6. JI.M. Якименко, Получение водорода, кислорода, хлора и щелочей. М.: Химия, 1981. — С.56−94.
  7. Rasten Е. end oth. Aromatic polymers for advanced water electrolysis-IV. Behavior of polyphenylene sulfide compositeseparators as a function of the asbestos support// Int. J. of Hydrogen Energy. 1987. — № 12. — P. 831−835.
  8. Bailleux C. Advanced water electrolysis: a two year running of a test plant// Int. J. Hydrogen Energy. 1981. — № 5. — P. 461−471.
  9. Bailleux C. Advanced water electrolysis: a two year running of a test plant (120−160 °C- 20 Bar)/ // 3 rd World Hydrogen Energy Conf. 23−26 June. Токуо, 1980. — Vol. 1. — P. 81.
  10. Пэгиси Сутэки. Связующее для волокнистой диафрагмы// Патент Япония 56−55 583. 1983.
  11. Хагивара Цунэо, Иоиэмура Аритами. Способ изготовления асбестовых диафрагм// Патент Япония 57−94 584. 1982.
  12. Montoneri Е. Inorganic separators for water electrolysis: Chemical stability and wettability of hydrophilic asbestos composites// Int. J. Hydrogen Energy, 1989. Vol. 14. — Issue 1. — C. 29−33.
  13. Montoneri E. and oth. Obtention and evaluation of polyethylene-based membranes for hydrogen production//Int. J. Hydrogen Energy. 1982. — Issue 2. — C. 161−171.
  14. Montoneri E. and oth. Aromatic polymers for advanced alkaline water electrolysis II. Polyphenylene sulfonic acid// Int. J. Hydrogen Energy. — 1984. — Vol. 9. — Issue 7. — P. 571−578.
  15. Montoneri E. New separators for high temperature electrolysis of alkaline solution: polyphenelene sulfide//Proc. 33 session of Int. Electrochemical soc. Lion, 1982. — Vol.1, — C. 428 — 430.
  16. Bailleux C. Alkaline electrolysis of water-EGF activity in electrochemical engineering from 1975 to 1982//Int. J. Hydrogen Energy. 1983. — Vol. 8. — Issue 7. — C. 529−538.
  17. Nenner Т. Diaphragms and engineering materials for alkaline water electrolysis// Polym. Org. Util. a temp, elevers. Paris, 1982. -P. 457 470.
  18. Ginffre L. And oth. Stabilized asbestos separators for water electrolysis process// Hydrogen Energy Progr. V Proc. 5th World Hydrogen Energy Conf., Tironto, 15−20 July, 1984. New York, 1984. — Vol. 2. — P. 751−764.
  19. Изготовление диафрагмы для электролизеров// Пат. 57 — 57 558/ Япония, 1982.
  20. Van Der Stegen IrH G. Mass transfer and the structure of asbestos diaphragms for chlorine and alkali production//!. Appl. Electrochem. 1989. — Vol. 19. — Issue 4 — P. 541−579.
  21. Wendt H. Hydrogen production by modern electrolysis//Chem. Ing. Techn. 1984 — Vol. 56. — Issue 4. — P. 265−272.
  22. Divisek J. and oth. Improved construction of an electrolytic cell for advanced alkaline water electrolysis.// Int. J. Hydrogen Energy -1985 Vol. 10 — Issue 6. — P. 383−388.
  23. Divisek J. and oth. Advanced alkaline water electrolysis production technology// Hydrogen Energy Progr. VII Proc. 6th World Hydrogen Energy Conf, Vienna, 20−24 July, 1986. New York, 1986. — P. 258−270.
  24. Giles R. D. Anode, cathode and diaphragm behavior under advanced electrolysers testing// Hydrogen Energy Progr. V Proc. 4th World Hydrogen Energy Conf., Pasadena, 13−17 June, 1982. Oxford e.a. 1982. — Vol. 1. — P. 279−290.
  25. Malinowski P., Divisek J. Nickel oxide diaphragm for alkaline solutions electrolysis// Заявка 3 318 758, ФРГ1984.
  26. Leysen R., Vandenborre H. Polyantimonic acid-polysulphone membranes as advanced alkaline water electrolysis separators//33
  27. Reun. Soc. Int. Electrochem., Lyon, 6−10 Sept 1982, Res. Develop. -Vol.1. P. 422−424.
  28. Vandenborre H. A survey of five year intensive R&D work in Belgium on advanced alkaline water electrolysis//Hydrogen Energy Progr. V Proc. 4th World Hydrogen Energy Conf., Pasadena, 13−17 June 1982. -Oxford, 1982. Vol. 1. — P. 107−116.
  29. Проницаемая для электролита диафрагма // Пат 4 610 101. -США, 1982.
  30. Murray J. Progress in high performance alkaline water electrolysis// Hydrogen Energy Progr. V Proc. 4th World Hydrogen Energy Conf., Pasadena, 13 17 June 1982. — Oxford, 1982. — Vol. 1/ - P. 151−158.
  31. Renauid R. Le Roy R. L. Separator materials for use in alkaline hydrogen-oxigen electrolysers// Int. J. Hydrogen Energy. — 1982. -Vol.7. Issue 2. — P. 155−166.
  32. Bowen C.T. and oth. Developments in advanced alkaline water electrolysis//Int. J. Hydrogen Energy. 1984. — Vol. 9. — Issue 1−2. -P. 59−66.
  33. Ф.А., Милицина Э. А. Неорганические ионообменные материалы на основе труднорастворимых соединений сурьмы (V)// Успехи химии. М., 1980. — Т. XLIX. — Вып. 10. — С. 1912.
  34. Е.А., Автомян JI. Твердые электролиты с протонной проводимостью// Электрохимическая энергетика. Тез. Докл. 2 Всес. Науч. Конф. М., 1984 г.- С. 53−54.
  35. Leysen R., Vandenborre Н. Alkaline inorganic-membrane-electrolysis (IME) water electrolysis//Int. J. Hydrogen Energy. — 1980. Vol. 5. — Issue 2. — P. 165−171.
  36. Membrane separator for water electrolysis/ Sodaye H.S., Bindal R.C., Dey Т.К., Misra B.M.//International Journal of Polymeric Materials, 54: 73−70, 2005.
  37. H.B. Некоторые направления развития электролиза воды//Журнал общей химии. М.1992. — Т.62. — Вып. 8. — С. 16 881 692.
  38. Tilak В.К., Ramamunty А.С., Conway В.Е. High performance electrode materials for hydrogen evolution reactions from alkaline media//Proc. Indian Akad. Sci (Chem. Sci). 1986. — Vol. 97. — N 34. — P.359−393.
  39. Weikang Hu. Electrocatalutic properties of new electrocatalysts for hydrogen evolution in alkaline water electrolysis// Int. J. Of Hydrogen Energy, 2000. Vol.25. — Issue 2. — P. 111−118.
  40. Choquette Y., Menard H., Brossard L. Hydrogen discharge on a Raney nickel composite-coated electrode// Int. J. Hydrogen Energy. — 1989. Vol.14. — Issue 9. — P. 637−642.
  41. H.B., Козлова Н. И., Савельева O.H., Лапшина Т. В., Способ изготовления пористого электрода для электрохимических процессов// Авторское св-во № 715 646. — 1979.
  42. Losiewicz В., Budniok A., Rowanski Е. The structure, morphology and electrochemical impedance study of the hydrogen evolution reaction on the modified nickel electrodes// Int. J. Hydrogen Energy. 2004. — Vol.29. — Issue 2 — P. 145−157.
  43. Nidola A. Water electrolysis in alkaline solutions. New electrode materials//Int. J. Hydrogen Energy. 1984. — Vol. 9 — Issue 5. — P. 367−375.
  44. Rodriguez-Valdez L.M., Estrada-Guel I. Almeraya-Calderon F.//Electrochemical performance of hydrogen evolution reaction of
  45. Ni-Mo electrodes obtained by mechanical alloying// Int. J. Hydrogen Energy. 2004. — Vol.29. — Issue 11 — P.1141−1145.
  46. Crnkovic F.C., Machado S.A., Avaca L.A. Electrochemical and morphological studies of electrodeposited Ni-Fe-Mo-Zn alloys tailored for water electrolysis// Int. J. Hydrogen Energy. 2004. -Vol.29. — Issue 3 — P.249−254.
  47. Popczyk M., Budniok A., Lasia A. Electrochemical properties of Ni-P electrode materials modified with nickel oxide and metallic cobalt powders//Int. J. Hydrogen Energy. 2005. — Vol.30. — Issue 3 -P.265−271
  48. Paseka I. Hydrogen evolution and adsorption on active amorphous smooth Ni-Px electrodes// Electrochimica Acta. — 1995. -Vol.40. -Nil. P. 1633−1640.
  49. Qing Han, Kuiren Liu, Jianshe Chen, Xujun Wei Hydrigen evolution reaction on amorphous Ni-S-Co alloy in alkaline medium//Int. J. Hydrogen Energy. 2003. — Vol.28. — Issue 12-P.1345−1352.
  50. Gonsalez E.R., Avaca L.A., et al. Hydrogen evolution reaction on Ni-S electrodes in alkaline solutions//Int. J. Hydrogen Energy. -1994. Vol.19. — Issue 1 — P.17−21.
  51. Budnik A., Kupka I. The evolution of oxygen on amorphous Ni-Co-P alloy// Electrochim. acta. 1989. — Vol.34. — Issue 6. — P.871−873.
  52. Johan H.B., Knut A.A. Method for preparing active cathodes for electrochemical process//naTeHT № 1.117.463.- Канада. 1982.
  53. Qing Han, Kuiren Liu, Jianshe Chen, Xujun Wei. Study of amorphous Ni-S-Co alloy used as hydrogen evolution reaction cathode in alkaline medium//Int. J. Hydrogen Energy. 2004. Vol. 29.- Issue 3. — P. 243−248.
  54. .Н., Тарасевич М. Р. Кинетика и механизм реакций электровосстановления и выделения кислорода на кобальтовых шпинелях// Электрохимия. 1981. — Т.XVII. — Вып.11. — С. 16 721 679.
  55. .Н., Тарасевич М. Р. Влияние кристаллического состава окислов кобальта на их электрокаталитические свойства//ЖФХ. 1978. — T.LII. — Вып.7. — С. 16 712−1674.
  56. Н.В. Способ получения катализаторов в скелетной форме//Авт. свид. № 218 830. 1965 г.
  57. Н.В., Модифицирование поверхностно-скелетных катализаторов// Авт. свид. № 206 094. 1965 г.
  58. .Н., Тарасевич М. Р. Влияние анодного окисления на электрокаталитическую стабильность и активность шпинели Со304// Электрохимия. 1978. — Т.XIV. — Вып.6. — С. 937−940.
  59. Suchanski Mary R. Electrode having mixed oxide catalysts/Шатент 1 134 903/- Канада. 1980.
  60. Vandeborre H., Leysen R., Nakaerts H. Development on IME-alkaline electrolysis// Int. J. Hydrogen Energy. — 1983. Vol. 8. -Issue 2. — P. 81−83.
  61. Singh S.P., Samuel S., Tiwari S.K. Preparation of thin C03O4 films on Ni and their electrocatalytic surface properties towards oxygen evolution// Int. J. Hydrogen Energy. — 1996. Vol. 21. — Issue 3. — P. 171−178.
  62. Kim J.-G., Pugmire D.L., Battaglia D. Analysis of the NiCo204 spinel surface with Auger and X-ray photoelectron spectroscopy// Applied Surface Science. 2000. — Vol 165.- Issue 1 — P. 70−84.
  63. Davenport R.J., Schubert F.H. Space water electrolysis: space station through advanced missions // J. Power sources. — 1991. — No. 36. P. 235−250.
  64. Kreuter W., Hofmann H. Electrolysis: the important energy transformer in a world of sustainable energy: Proc. о f the 11th World Hydrogen Energy Conference. 1996. — Vol. 1. — P. 537.
  65. Fateev V.N., Grigoriev S.A., Kulikova L.N., Porembskiy V.I., Tunold R., Borresen В., Rasten E., Hagen G. Hydrogen production by electrolysis: Proc. of the ICHMS'01 International Conference. -Alushta, 2001. P. 788−791.
  66. Oetjen H.F., Smidt V.M., Stimming U. and Trila F. Performance data of a proton exchange membrane fuel cell using H2/CO as fuel gas//J. Electrochem. Soc. 1996. — Vol. 143. — P. 3838−3842
  67. Markovic N. M., Gasteiger H.A., Ross P.N. Electro-oxidation mechanisms of methanol and formic acid on Pt-Ru alloy surfaces//Electrochimica Acta. 1995. — Vol. 40. — Issue 1-P. 91−98.
  68. Prater K. Polymer electrolyte fuel cells: a review of recent developments// J. Power Sources. 1994. — Vol. 51. — Issue 1−2. — P. 129−144.
  69. T.R., Hards G.A., Thomsett D., Gascoyne M. РЕМ electrolysis developments//Ext. Abstr. Fuel Cell Seminar. San-Diego, 1994. — P. 199−203.
  70. Grigoriev S.A., Martemianov S.A., Fateev V.N. Electrochemical diagnostics of flow regimes in gas channels of РЕМ fuel cells// 4th1.t. Pamir Conference. Presgu’ole de Giens. 2000. Vol.1. — P. 393 398.
  71. Korovin N.V. Electrocatalyst deterioration due to cathodic and anodic wear and means for retarding electrocatalyst deterioration//Electrochimica Acta. 1994. — Vol. 39. — Issue 11−12 -P. 1503−1508.
  72. Wilson M.S., Valerio J.A., Gottesfeld S. Low platinum loading electrodes for polymer electrolyte systems fabricated using thermoplastic ionomers //Electrochimica Acta. 1995. — Vol. 40. — P. 355−363.
  73. Wilson M.S., DeGaro D., Zawodzinski C. and Gottesfeld S. Low platinum electrodes for РЕМ electrolysis//Abstr. Joint Meeting of ESA and ISE. Paris, 1997. — P. 72−7575. http://www.issp.ras.ru
  74. Rota M., Brack H.P. Buchi F.N. Haas O. and Scherer G.G. Polymer electrolyte electrolysis//Extended Abstr. 46 Meeting ISE. Xiamen.China. 1995. — Vol. 1. — Issue 5. — P 25−29.
  75. Chernyshov S.F., Pshenichnikov A.G., Zhuravleva V.N. et al. // Proc. 7th World Hydrogen Energy Conf. — Moscow: Pergamon press, 1988. P. 1663−1668.
  76. Korovin N.V. Development of fuel cells and electrolyzers in the former USSR//Int. J. Hydrogen Energy. 1994. — Vol.19. — Issue 9. -P. 771−776.
  77. H.B. //Известия PAH. Энергетика. — 1997. — № 4. -С.49−53.
  78. H.B. Топливные элементы и энергоустановки на их основе: состояние развития и проблемы/ZInt. Sc. J. for Alternative Energy and Ecology. 2004. — № 10 (18). — C. 8−14.
  79. Fateev V.N., Porembskiy V.I., Kuleshov N.V. SPE-electrolysis under the increased pressure//13th World Hydrogen Energy Conference. Beijing. 2000. Vol.2. — P 802−807.
  80. H.B. Химические источники тока с воздушными электродами//Электрохимическая энергетика. — 2001. Т.1. — № 4.- С.5−13.
  81. Kordesch К., Simader G. Fuel Cells and their Application// Weinheim: VCN Verlagsgeselschaft. 1996. 312 p.
  82. Campbell S. Electrochemical fuel cell membrane electrode assembly with porous electrode substrate// Патент США 6 060 190. 1998.
  83. Tarnay D. Hydrogen production at hydro-power plants// Int. J. Hydrogen Energy. 1985. — Vol.10. — Issue 9. — P. 571−616.
  84. Kordesch K., The choice of low-temperature hydrogen fuel-cell: acidic or alkalin// Int. J. Hydrogen Energy. 1983. — Vol.8. — Issue 9.- P. 709−714.
  85. Kato H. Ion exchange and electrode assembly for an electrochemical cell// Патент США 6 054 230 1995.
  86. Faurteux D. and eth. Current collector divece// Патент США 5 591 544.1995
  87. Zawodzinski Т.A., Ren X., Wu y., Henderson W., Paddison S. and Gottesfeld S. Membrane water-flow rate in electrolyzer cells with a solid polymer electrolyte//Abstr. Joint Meeting of ESA and ISE. -Paris, 1997. P. 204.
  88. Suzuki Т., Asaoka T. and Kawahara K. //Abstr. Joint Meeting of ESA and ISE. Paris, 1997. — P.82.
  89. С.И. Нефедкин. Физико-химические методы исследований в технологиях водородной и электрохимической энергетики. — М.: МЭИ, 2008. С. 192−195.
  90. Ю.А., Меньшикова В. Л., Кулешов В. Н., Химический анализ в энергетике. М.: МЭИ, 2008.
  91. Н.В., Терентьев А. А., Кулешов В. Н. Способ изготовления мембраны для электролитического разложения воды. Патент Россия 2 322 460 2008.
  92. Н.В. Новые химические источники тока. М.: Энергия, 1978. — С.29.
  93. Korovin N., Udris Е. Hydrogen electrodes with surface skeleton catalysts//Int. J. Hydrogen Energy. 1992. -Vol.17. — P.929−934.
  94. H.B., Савельева O.H., Удрис Е. Я. Поверхностно-скелетные катализаторы// Электрохимия. 1987. — Т. 23. — С.707.
  95. Suffredini Н., Cerne J., Crnkovic F., Machado S., Avaca L. Recent developments in electrode materials for water electrolysis// Int. J. Hydrogen Energy. 2000. — Vol.25.- Issue 5. — P.415−419.
  96. Kleinke M., Knobel M., Bonugli L., Teschke O. Amorphous alloys as anodic and cathodic materials for alkaline electrolysis// Int. J. Hydrogen Energy. 1997. — Vol.22. — Issue 8. P.759−762.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!