Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Синтез азотистых гетероциклов ряда диазепина, изоксазола, имидазолидина и нитронилнитроксильных радикалов 2-имидазолина в реакциях 1, 2-бисгидроксиламинов и 1, 2-бисалкоксиаминов с карбонильными соединениями

Диссертация: Синтез азотистых гетероциклов ряда диазепина, изоксазола, имидазолидина и нитронилнитроксильных радикалов 2-имидазолина в реакциях 1, 2-бисгидроксиламинов и 1, 2-бисалкоксиаминов с карбонильными соединениями
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Синтезирован репрезентативный набор биснитронилнитроксильных радикалов с различными я-линкерами на основе дифенила, терфенила, бис (пиразолил)бензола, толана, дифенилдиацетилена и бис (пиридил)ацетилена. Методом 8С) и10-магнитометрии проведены прецизионные измерения в полученных радикалах, в результате чего был установлен антиферромагнитный характер внутримолекулярного обмена между неспаренными… Читать ещё >

Синтез азотистых гетероциклов ряда диазепина, изоксазола, имидазолидина и нитронилнитроксильных радикалов 2-имидазолина в реакциях 1, 2-бисгидроксиламинов и 1, 2-бисалкоксиаминов с карбонильными соединениями (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. 1,3-Дикарбонильные соединения в органическом синтезе
    • 1. 1. Получение производных 1,3-дикарбонильных соединений, содержащих в своем составе формильную группу
      • 1. 1. 1. Получение производных малонового альдегида
        • 1. 1. 1. 1. Использование конденсации Кляйзена
        • 1. 1. 1. 2. Присоединение к алкил-(арил-)виниловым эфирам
        • 1. 1. 1. 3. Реакция Вильсмейера-Хаака-Арнольда
        • 1. 1. 1. 4. Восстановление малонитрилов
        • 1. 1. 1. 5. Окисление 1,3-диолов
        • 1. 1. 1. 6. Галогенирование малоновых альдегидов
        • 1. 1. 1. 7. Получение 2-(арилазо)малональдегидов
        • 1. 1. 1. 8. Получение 2-метиленмалональдегидов
        • 1. 1. 1. 9. Получение триметиниевых (винамидиниевых) солей
        • 1. 1. 1. 10. Получение нитромалонового альдегида
      • 1. 1. 2. Синтез формильных производных других карбонилсодержащих соединений
        • 1. 1. 2. 1. Использование конденсации Кляйзена
        • 1. 1. 2. 2. Ацилирование виниловых эфиров
        • 1. 1. 2. 3. Получение ацеталей Р-формилкарбоновых кислот
    • 1. 2. Синтез гетероциклов с использованием формилсодержащих 1,3-дикарбонильных соединений
      • 1. 2. 1. Синтез пирролов и индолов
      • 1. 2. 2. Синтез пиразолов и изоксазолов
      • 1. 2. 3. Синтез производных имидазола и 1,3-тиазола
      • 1. 2. 4. Синтез 1,2,3-триазолов
      • 1. 2. 5. Синтез пиридинов и пиримидинов
      • 1. 2. 6. Синтез производных пиридазина
      • 1. 2. 7. Синтез производных диазепина
      • 1. 2. 8. Синтез макроциклов
  • 2. Взаимодействие 1,2-бисгидроксиламинов и 1,2-бисалкоксиаминов с формилсодержащими 1,3-дикарбонильными соединениями
    • 2. 1. Взаимодействие 1,2-бисгидроксиламинов с формилсодержащими 1,3-дикарбонильными соединениями
    • 2. 2. Реакции 1,2-бисалкоксиаминов с 1,3-дикарбонильными соединениями
  • 3. Взаимодействие 2,3-бисгидроксиламино-2,3-диметилбутана с ди- и трикарбонилсодержащими функциональными соединениями
    • 3. 1. Синтез бис- и триснитронилнитроксильных радикалов — предшественников гибридных магнитных материалов
    • 3. 2. Синтез антиферромагнитно взаимодействующих бирадикалов, как перспективных моделей квантового компьютера
  • 4. Экспериментальная часть
    • 4. 1. Синтез исходных субстратов и карбонилсодержащих реагентов
    • 4. 2. Реакции 1,2-БГА и 1,2-БАА с функциональными карбонилсодержащими соединениями
  • Выводы

Органические производные гидроксиламина (iV-замещенные, R1NHOH и N, 0-ди-замещенные, алкоксиамины R’NHOR2) широко используются в органической химии1. На их основе разработан ряд методов получения аминов, гидроксамовых кислот, оксимов и их эфиров, нитронов, различных азотсодержащих гетероциклических соединений, содержащих в своем составе связи N-0, N—"-0 и N-OR. Многие представители перечисленных классов гидроксиламинов зарекомендовали себя как перспективные синтетические блоки в дизайне и синтезе соединений, обладающих потенциальной биологической активностью, хелатообразующими, парамагнитными и др. полезными свойствами. Например, 2,3-бисгидроксиламино-2,3-диметилбутан уже более 40 лет находит применение в получении нитронил-(ННР) и иминонитроксильных радикалов (ИНР) ряда 2-имидазолина2 — уникальных органических парамагнитных объектов, обладающих выдающейся термодинамической стабильностью3. Это свойство данных радикалов, вкупе с их способностью образовывать координационные полимеры с ионами переходных металлов4 и, в частности, с лантанидами5'6, привели к бурному росту исследований в области дизайна новых материалов, построенных на основе, как полностью органических, так и гибридных соединений, обладающих ферро-, ферри и антиферромагнитными свойствами7. В 1991 году совместная работа трех групп японских ученых (Takahashi, Ishikawa, Kinoshita) ознаменовалась открытием первого полностью органического ферромагнетика ряда 2-имидазолина — 2-(и-нитрофенил)нитронил-нитроксильного радикала, кристаллическая /?-фаза которого проявляла эффект ферромагнетизма, при температуре ниже 0.6 К8. Сегодня уже известно более 20 видов ферромагнетиков на основе органических радикалов, в том числе HHP, с температурой Кюри от 0.09 до 0.6 К9. Быстрое и количественное превращение HHP в ИНР под действием NO, позволило использовать HHP в качестве рабочего вещества для измерения концентрации окиси азота как в атмосфере10, так и в тканях живых организмов11″ 13. HHP и ИНР нашли также применение в органических полупроводниковых материалах14'15, в качестве электроактив^ых компонентов полностью органических аккумуляторов16, а в последнее время благодаря обратимости Ox/Red состояний HHP, было предложено использовать их для элементов устройств органической памяти17.

Систематическое изучение химии азотистых нуклеофилов, ведущееся в лаборатории азотистых соединений НИОХ СО РАН, позволило разработать методы получения ранее неизвестных бифункциональных производных гидроксиламина — 1,2-бис-гидроксиламинов (БГА) и их О, (9'-диал копированных производных, 1,2-бисалкокси-аминов (БАА). Определенное внимание в этих работах было уделено рассмотрению взаимодействия БГА и (БАА) с электрофильными реагентами, включая простые монои.

1.2-дикарбонильные соединениями. Результатом этих исследований стал синтез ряда.

18 19 20 21 22 23 24 производных 1,2-диазета ', имидазола, 1,2,3-триазола, пиразина ', диазепина содержащих в своем составе iV-окси-, iV-гидроксии /V-алкоксигруппы. Переход к 1,3кетоальдегидам позволил получить циклические пятичленные TV-гидроксикетенаминали производные имидазолидин-2-илидена, окисление которых привело к винилнитроксильным радикалам.25 На их основе были получены стабильные комплексы с переходными металлами, обладающие высокой энергией обмена, порядка 200 см" 1, между.

26 парамагнитным металлом и неспаренным электроном винилнитроксильного радикала .

В этой связи, целью настоящей работы стало дальнейшее изучение реакций БГА и БАА с производными 1,3-дикарбонильных соединений и полифункциональными карбонильными соединениями, в частности несущими формильную функцию. Предполагалось, что в данных реакциях будут получены функциональные производные /V-гидроксикетенаминалей — предшественники перспективных парамагнитных лигандов, либо не известные ранее TV-оксиды и iV-алкокси 1,4-диазепины, аналоги биологически-активных хлордиазепоксида и других бензодиазепинов. На начальном этапе нашего исследования были изучены реакции азотистых бинуклеофилов БГА и БАА с ациклическими 1,3-дикарбонильными и поликарбонилсодержащими соединениями с формильной функцией. Основными продуктами данных превращений явились пятичленные гетероциклы — производные имидазола, изоксазола и имидазо[1,2-Ь]изоксазола, а в кислой среде, в реакции БГА с малоновыми альдегидами были выделены неустойчивые 1,4-диазепин-А'-оксиды. В случае циклического 1,3-дикарбонильного соединения — 2-формил-З-кетосульфолана, продуктом реакции явился ациклический динитрон. Впервые был получен нитронилнитроксильный радикал с Р-кетоэфирной функциональной группировкой, образующий стабильные соли с щелочными металлами. Производные БАА в реакции с 1,3-дикарбонильными соединениями в нейтральных условиях образуют производные имидазолидина, а в присутствии сильных минеральных кислот единственными продуктами реакции становятся N, N-1,4-диалкокси-1,4-диазепиниевые соли.

На втором этапе исследований мы сконцентрировали свое внимание на направленном синтезе биси трис-ННР в реакциях стерически затрудненного БГА.

2.3-диметил-2,3-бисгидроксиламинобутана с дии триформилсо держащими функциональными производными ароматических соединений. На основе триальдегидов были получены высокоспиновые трирадикалы (?=3/2) с симметрией Сз и Сг, линкером в которых между парамагнитными фрагментами выступает л-фениленацетиленовый фрагмент. Синтезирован набор биснитронилнитроксильных радикалов с различными-линкерами на основе дифенила, терфенила, бис (пиразолил)бензола, толана, дифенилдиацетилена и бис (пиридил)ацетилена. Полученные радикалы были изучены с использованием SQUID магнитометрии, в результате чего был установлен антиферромагнитный характер внутримолекулярного обмена между неспаренными электронами и были найдены значения энергии внутримолекулярного обмена между неспаренными электронами — Jmtra.

Литературный обзор разбит на две части. В первом разделе рассмотрены методы синтеза формилсодержащих карбонильных соединений и их синтетических аналогов. Во второй части обзора обсуждаются их реакции гетероциклизации различных 1,3-дикарбонильных соединений, в основном, с азотцентрированными нуклеофилами. Приоритет в библиографии отдавался работам последних десятилетий.

Обсуждение полученных результатов представлено в нескольких частях диссертации. Так, третья глава начинается с обсуждения реакций малоновых альдегидов с производными БГА и завершается конденсацией последних с производными трикарбонильных соединений. В заключительном разделе этой главы рассмотрены аналогичные реакции БАА. Первая часть четвертой главы посвящена направленному синтезу биси трис-ННР радикалов, как перспективных лигандов, в то время как вторая часть рассматривает получение бис-ННР радикалов для использования их в качестве моделей квантового компьютера. В экспериментальной части подробно описаны использованные методики и приведены спектральные характеристики всех новых соединений.

Автор хочет выразить благодарность в первую очередь в адрес своего научного руководителя, к.х.н. Мажукина Дмитрия Генадьевича, за становление его как химика-синтетика, привитие самостоятельности и должного упорства в изучении непростой тематики. Выражаю благодарность в адрес своего научного руководителя с немецкой стороны — профессора Мартина Баумгартена (Martin Baumgarten, MPIP, Mainz, Germany) за прекрасное руководство, интересные дискуссии, советы и понимание. Отдельную благодарность автор выражает сотрудникам ЦКП НИОХ СО РАН, за выполнение спектральных, аналитических и структурных исследований, доктору Фолькеру Энкельманну (Volker Enkelmann, MPIP, Mainz, Germany), за рентгеноструктурный анализ полученных автором нитронилнитроксильных радикалов, группе профессора Михаэля Ланга (Michael Lang, Physik Institut, J.W. Goethe-Universitat, Frankfurt am Main, Germany), за проведение SQUID измерений. Автор благодарит за финансовую, научную и социальную поддержку общества Max-Plank Institute fur Polymerforschung, Max-Plank.

Research School, DFG и фонд РФФИ. Отдельное спасибо за содействие Бороздиной Юлии Борисовне. Большое спасибо всем моим друзьям и коллегам, тем, кто все эти годы помогал мне собирать материал для написания диссертации и поддерживал меня все это время.

Выводы.

1. Установлено, что взаимодействие цис-1,2-бисгидроксиламиноциклогексана с производными малонового альдегида в кислотно-катализируемых условиях приводит к 3-замещенным 1 -гидрокси-5а, б,7,8,9,9а-гексагидро-3#-бензо[й][ 1,4]диазепин-5-оксидам. В то же время, в реакциях 1,2-бисгидроксиламинов с моноформильными производными карбонильных соединений преимущественно образуются пятичленные гетероциклы с одним или двумя атомами азота — имидазо[1,2-&]изоксазолы, 5-оксо-2,5-дигидроизоксазолы, ацетилимидазолидин-2-илидены.

2. Взаимодействием 2,3-бисгидроксиламино-2,3-диметилбутана с формильным производным ацетоуксусного эфира и последующим окислением промежуточного 1,6-дигидроксиимидазо[1,2-?]изоксазола, впервые получен нитронилнитроксильный радикал с Р-кетоэфирной функциональной группировкой, образующий стабильные соли с щелочными металлами.

3. Продемонстрирована близость химических свойств 1,2-бисалкоксиаминов и родственных им 1,2-диаминов, на примере реакций с 1,3-дикарбонильными соединениями. Так, показано, что в нейтральной среде 1,2-бисалкоксиамины реагируют с малоновыми альдегидами, давая производные биси триспергидро-1,3-диалкокси-Н-бензо[й?]имидазолов, тогда как в кислотно-катализируемых условиях количественно образуются устойчивые диазепиниевые соли — производные 1,5-бис (алкокси)-5 а, 6,7,8,9,9а-гексагидро-5//-бензо[?] [ 1,4]-диазепиния.

4. Показано, что в зависимости от строения субстрата (при наличии алкоксиаминной группы у третичного атома углерода) или природы реагента (присутствие в 1,3-дикарбонильном соединении сильной электроноакцепторной группы, такой как СБз, N02, Ас) реакция между 1,2-бисалкоксиамином и карбонильным соединением протекает преимущественно без образования диазепинового цикла. В этом случае происходит разрыв С-С связи с образованием имидазолиниевой соли или А^АР-дизамещенного бисалкоксиамина. Предложены схемы данных превращений.

5. Разработаны способы синтеза нитронилнитроксильных трирадикалов ряда 2-имидазолина связующим линкером в которых является яара-фениленацетиленовый фрагмент. Для 2,2'-(4,4'-(5-(1 -оксил-4,4,5,5-тетраметил-3-оксидо-4,5-дигидроН-имидазол-2-ил)-1,3 -фенилен)бис (этин-2,1 -диил)бис (4,1 -фенилен))бис (-4,4,5,5-тетраметил-4,5-дигидро-Ш-имидазол-оксо-З-оксида) установлена структура методом РСА.

6. Синтезирован репрезентативный набор биснитронилнитроксильных радикалов с различными я-линкерами на основе дифенила, терфенила, бис (пиразолил)бензола, толана, дифенилдиацетилена и бис (пиридил)ацетилена. Методом 8С) и10-магнитометрии проведены прецизионные измерения в полученных радикалах, в результате чего был установлен антиферромагнитный характер внутримолекулярного обмена между неспаренными электронами и получен набор значений ./ы&tradeНа примере бирадикала 1,2-бис (5 -(1 -окси-З-оксил-4,4,5,5-тетраметил-4,5 -дигидроШ-имидазол-2-ил)пиридин-2-ил)этина показано, что введение гетероароматического фрагмента в структуру л-линкера не сказывается существенным образом на величине энергии обмена Лага-7. Для нитронилнитроксильного радикала 1,2-бис (4-(1-оксо-3-оксил-4,4,5,5-тетраметил-4,5-дигидро-1#-имидазол-2-ил)фенил)этина зафиксирован магнитный квантовый фазовый переход при температуре 191 мК и значении магнитного поля ~ 9.2 Т. Обнаруженная форма /ас зависимости от магнитного поля характерна для двумерных межмолекулярных взаимодействий, что также подтверждается данными о строении кристалла. Оценка межмолекулярных взаимодействий позволяет оценить величину Лиег порядка -1. -2 К.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Wroblowsky, H.-J. /V-Organo-hydroxylamine // Metoden der Organischen Chemie (Houben-Weyl)/ Ed. D. Klamann. Stuttgart. — N.-Y.: Georg Thieme Verlag, 1990. — Bd. E16a. (Organische Stickstoffverbindungen I, teil 1.) — S. 1−95.
  2. Osiecki, J.H., Ullmann, E.F. Studies of Free Radicals. I. A-Nitronylnitroxides, a new Class of Stable Radicals // J. Amer. Chem. Soc. 1968. — V.90. — P. 1078−1079.
  3. Aneschid, A., Gatteschi, A., Esso, R., Rey, P. Toward Molecular Magnets: The Metal-Radical Approach// Acc. Chem. Res. 1989. — V.22. — P. 392−398.
  4. Luneau, D., Rey, P. Magnetism of metal-nitroxide compounds involving bis-chelating imidazole and benzimidazole substituted nitronyl nitroxide free radicals // Coord. Chem. Rev. 2005. — V. 249. — N 23. — P. 2591−2611.
  5. Tsukuda, T., Suzuki, T., Kaizaki, S. Magnetic interactions in a series of paramagnetic Ln (III) complexes with a chelated imino nitroxide radical // Polyhedron 2007. — V. 26. — N 13. — P. 3175−3181.
  6. Bernot, K., Bogani, L., Sessoli, R., Gatteschi, D. TmIII (hfac)3(NITPhOPh).oo: Anew member of a lanthanide-based Single Chain Magnets family // Inorg. Chimica. Act. 2007. — V. 360. -N13.-P. 3807−3812.
  7. Hicks, R.G. ed. Stable Radicals: Fundamentals and Applied Aspects of Odd-Electron Compounds. Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. 2010.
  8. Tamura, M., Nakazawa, Y., Shiomi, D., Nozawa, K., Hosokoshi, Y., Ishikawa, M., Takahashi, M., Kinoshita, M. Bulk ferromagnetism in the /?-phase crystal of the /?-nitrophenyl nitronyl nitroxide radical // Chem. Phys. Lett. -1991. V. 186. — P.401−404.
  9. Nakatsuji, S. Preparations, Reactions, and Properties of Functional Nitroxide Radicals // Nitroxides. / Likhtenshtein, G.I., Yamauchi, J., Nakatsuji, S., Smirnov, A.I., Tamura, R. -Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. 2008. — P. 161−204.
  10. Nadeau, J.S., Boocock, D.G.B. Stable Free Radical Reagent and Solid Phase Suitable for a Nitric Oxide Dosimeter//Anal. Chem. 1977. — V 49. — P. 1672−1676.
  11. Joseph, J., Kalyanaraman, B., Hyde. J.S., Trapping of Nitric Oxide by Nitronyl Nitroxides: an Electron Spin Resonance Investigation // Biochem. Biophys. Res. Commun. 1993. -V.192. — P. 926−934.
  12. Akaike, T., Yoshida, M., Miymoto, Y., et. al. Antagonistic Action of Imidazolineoxyl TV-Oxides Against Endothelium-Derived Relaxing Factor/ NO (Nitric Oxide) through a Radical Reaction // Biochemistry 1993. — V.32. — P. 827−832.
  13. Woldman, Ya.Yu., Khramtsov, V.V., Grigor’ev, I.A., Kiriljuk, I.A., Utepbergenov, D.I. Spin
  14. Trapping of Nitric Oxide by Nitronylnitroxides: Measurement of the activity of NO Synthase from Rat Celebellum I I Biochem. Biophys. Res. Commun. 1994. — V202. — P. 195−203.
  15. Kurata, Т., Koshika, K., Kato, F., Kido, J., Nishide, H. Triarylamine-combined nitronyl nitroxide and its hole-transporting property // Polyhedron 2007. — V. 26. — N 9−11. — P. 17 761 780.
  16. Suga, Т., Sugita, S., Ohshiro, H., Oyaizu, K., Nishide, H. p- and n-Type Bipolar Redox-Active Radical Polymer: Toward Totally Organic Polymer-Based Rechargeable Devices with Variable Configuration. //Adv. Mater. 2010. — V. 23. — P. 751−754.
  17. , Д.Г., Тихонов, А.Я., Володарский, Л.Б., Коновалова, Е.П. Взаимодействие1.2-бисгидроксиламинов с 1,2-дикарбонильными соединениями получение и свойства2.3-дигидропиразин-1,4-диоксидов // Хим. гетероцикл. соедин. 1993. — N 4. — Р. 514 522.
  18. Mazhukin, D.G., Tikhonov, A.Y., Volodarsky, L.B., Evlampieva, N. P, Vetchinov, V.P.,
  19. Mamatyuk, V.I. Synthesis of Indenol, 2-b.pyrazine-7V-Oxides by Reaction of Ninhydrin with 1,2-Bishydroxylamines // Liebigs Ann. Chem. 1994. — V. 1994. — N 10. — P. 983−987.
  20. , T.B., Сколдинов, А.П. 1,1,3,3-Тетраалкоксипропаны//Жур. Общ. Хим. -1959. -№ 27. С. 1226−1230.
  21. Общая органическая химия: В 12 т. М.: Химия, 1982. — Т. 2. -556 е.
  22. Berts, S.H., Dabbagh, G., Cotte, P. New preparations of ethyl 3,3-diethoxypropionate and ethoxycarbonylmalonaldehyde. Cu (I)-catalyzed acetal formation from a conjugated triple bond // J. Org. Chem. 1982. — V. 47 — P. 2216−2217.
  23. , В.Т., Сколдинов, А.П. Функциональные производные малондиальдегидов и их реакции. X. Ацетали гомологов малондиальдегидов // Жур. Общ. Хим. 1961. — № 29. — С. 4027−4029.
  24. Arnold, Z., Zemlicka, J. Synthetic reactions of dimethylformamide (VII). Synthesis of triformylmethane // Coll. Czech. Chem. Comm. 1960. -V. 25. — P. 1318−1324.
  25. Arnold, Z., Sorm, F. Preparation of tetramethylformamidinium salts and their vinylogs // Coll. Chech. Comm. Chem. 1959. — V. 23. — P. 452−457.
  26. Keshavarz, K.M., Cox, S.D., Angus, R.O., Wudl, Jr.F. An improved isolation of triformylmethane (TFM): properties and preparation of some derivatives // Synthesis 1988. -N 8. — P. 641−644.
  27. Reichardt, C., Halbritter, K. Synthesen mit substituierten Malondialdehyden, VII Darstellung von Fluor- und Jodmalondialdehyd // Liebigs Ann. Chem. 1970. — V. 737. — P. 99−107.
  28. Reichardt, C., Wurthwein, E.U. Synthesen mit substitutien malonaldehyden (XVI). Heirstellung von 1- und 2-adamantylmalonaldehyd // Synthesis 1973. — R 604−605.
  29. Reichardt, C., Wurthwein, E.U. Notiz iiber eine einfanche synthese des tret-butylmalondialdehyds // Chem. Ber. 1974. — V. 107. — P. 3454−3456.
  30. Ding, H.-J., Huang, Y.-F., Tzeng, Ch.-Ch., Wei, L.-M., Yeh, S.-J. Synthesis of Tc-D, D-HMPAO and Tc-L, L-HMPAO and their comparison of chemical and biological properties // Bioorg. Med. Chem. Lett. 1999. — N 9. — P. 3199−3202.
  31. Corey, E.J., Palani, A. A Mechanistic Model for the Selective Oxidation of 1,4-Diols to j-Lactols by o-Iodoxybenzoic acid // Tetrahedron Lett. 1995. — V. 36. — N. 44. P. 7945−7948.
  32. Swern, D., Omura, K. Oxidation of alchohols by «activated» dimethyl sulfoxide. A preparative, steric and mechanistic study // Tetrahedron 1978. — V 34. — P. 1651−1660.
  33. Zeigler, F.E., Sobolov, S.B. Synthesis of highly functionalized carbon ring skeleton for Trichothecene Anguidine // J. Amer. Chem. Soc. 1990. — V. 112. — P. 2749−2758.
  34. Trofimenko, S. Dihalomalonaldehydes // J. Org. Chem. 1963. — V. 28. — P. 3243−3245.
  35. Pat. 785 351 Brit. Substituted propionaldehydes / Merk & Co., Inc. 30.10.57. (Chem. Abstr. 1957: 54524i).
  36. Reichardt, Ch., Grahn, W. Synthesies with malonaldehydes (V). Preparation and srtucture of arylazomalonaldehydes (mesoxaldehyde-2-phenylhydrazones) // Chem. Ber. 1970 — V. 103 — P. 1065−1071.
  37. Reichardt, Ch., Crahn, W. Synthesen mit substitutien malonaldehyden (VI). Darstellung und eigenschaften von y-arylazopentamethincyanin farbstoffen // Chem. Ber. — 1970. — V. 103. -P. 1072−1087.
  38. Krai, V., Arnold, Z. Diarylmethylenmalonaldehydes and their heterocyclic analogues // Synthesis 1982. -№ 10. — P. 823−824.
  39. Arnold, Z., Krai, V., Dvorak, D. Arylmethylenemalonaldehydes and their heterocyclic analogues: a novel group of organic Lewis acids // Tetrahedron Lett. 1979. — V. 23. — P. 17 251 726.
  40. Fanta, P.E., Stein, R.A. Nitromalonaldehyde sodium salt // Chem. Rev. 1960. — P. 211−217.
  41. Nishiwaki, N., Ogihara, Т., Takami, Т., Tamura, M. and Ariga, M. New synthetic eqvivalent of nitromalonaldehyde treatable in organic media // J. Org. Chem. 2004. — V. 69. — P. 83 828 386.
  42. Claisen, L., Stylos, N. Ueber den acetessigaldehyd, CH3COCH2CHO // Ber. 1888. — V. 21. -P. 1144−1149.
  43. Claisen, L. Ueber die oxymethylenederivate des acetessigathers, des acetylacetons und des malonsaureathers // Ber. 1893. — V. 26. — P. 2731−2735.
  44. Jones, R.G. Reactions of orthoesters with active methylene compounds // J. Amer. Chem. Soc. 1952. -V. 74. — P. 4889−4891.
  45. Ryabova, S.Yu., Granik, V.G. A New approach to the synthesis of 1,2- and 1,4-dihydropyrido3,2-b.indole derivatives // Mendeleev Commun. 1995. — V. 5. — P. 107−109.
  46. , С.Ю., Трофимкин, Ю.И., Алексеева, JIM. Кербникова И. Ф, Шварц, Г. Я., Граник, В. Синтез и биологическая активность диендиаминокетонов индолинона-3 и пирролин-2 она-4// Хим.-фарм. журн. 1995. — № 9. — С. 22−27.
  47. , A.B., Ненайденко, В.Г., Баленкова, E.C., Синтез гетарилзамещенных трифторметилсодержащих енонов//Жур. Орг. Хим. 1999. — Т. 35. — С. 735−738.
  48. Tschitchibabin, А.Е. Eine synthese von acetalsaureester und von homologen athoxyakrylsauren // J. Prakt. Chem. 1906. — ii., — Bd. 73. — S. 326.
  49. Hale, W.J., Honan, E.M. The condensation of amino compounds with nitromalonic aldehyde //J. Amer. Chem. Soc. 1919. — P. 770−776.
  50. Wong, A., Kuethe, J.Т., Davies, I.W.A General Synthesis of 7V-Hydroxyindoles // J. Org. Chem. —2003. V.68. — P. 9865−9866.
  51. Belley, M., Beaudoin, D., St-Pierre, G ANew General Synthesis ofHydroxyindoles // Synlett. 2007. — N 19. — P. 2999−3002.
  52. De Munno, A., Bertini, V., Lucchesini, F. On the base catalyzed ring opening of 3-substituted isoxazoles. Derivatives of 4- and 5-phenylisoxazoles // J. Chem. Soc. Perkin. Trans. II 1977. — N 9. — P. 1121−1124.
  53. , Т.В., Сколдинов, А.П. Синтезы с 1,1,3,3-тетраалкоксипропанами. Получение простейших гетероциклических соединений // Жур. Общ. Хим. 1957. — № 27.-С. 1276−1280.
  54. , Дж., Смит, Г. Основы химии гетероциклических соединений. -М.: Мир, 1975 -280 с.
  55. Holzer, W., Seuringer, G. N-l substituted ethyl 4-pyrazole carboxylates: synthesis and spectroscopic investigations // J. Heterocycl. Chem. 1993. — V. 30. — P. 865−872.
  56. Takagi, K., Bajnati, A., Hubert-Habart, M. Direct syntheses of pyrazole-4-carbaldehydes and pyrimidine-5-carbaldehydes starting from triformylmethane // Bull. Soc. Chim. Fr. 1990. -N. 5.-P. 660−666.
  57. Baradarani, M.M., Afghan, A., Zebarjadi, F., Hasanzadeh, K., Joule, J.A. The synthesisof 3,3-dimethyl-2-(aryl-l#-pyrazol-4-yl)-3#-indole // J. Heterocycl. Chem. 2006. — V. 46. — P. 1591−1595.
  58. Lloyd, D., Cleghorn, H.P., Marshall, D.R. 1,5-Benzodiazepines //Adv. Heterocycl. Chem. -1974.-V. 17.-P. 27−43.
  59. Cocco, M.T., Antoni-Maccioni, C.C., Plumitallo, A. Synthesis of 6-amino and 6-ethoxy-2(l#)-pyridone derivatives // J. Heterocycl. Chem. 1989. — V. 26. — P. 1859−1860.
  60. , Я.Ю., Дяченко, В.Д., Русанов, Э.Б., Литвинов, В. П. Молекулярная и кристаллическая структура 5-бензоил-6-трифторметил-3-циано-2-этилтиопиридина // Хим. гетероцикл. соедин. 2001. — № 2. — С. 224−229.
  61. , В.А., Петров, А.Ю., Чупахин, O.H., Нитроазины. 20. Простые синтезы пиразолконденсированных нитропиридинов из алифатических нитросинтонов амино пиразолов // Хим. Гетероцикл. Соед. 1992. — № 11. — С. 1560−1564.
  62. Brodrick, A., Wibberley, D.G. l#-Pyrolo2,3-b.pyridines. Part III. A novel synthethic route from 1-substituted 2-aminopyrrroles // J. Chem. Soc. Perkin. Trans. I 1975. — N 19. — P. 1910−1920.
  63. Chupakhin, O.N., Itsikson, N.A., Bashirov, S.Sh., Beresnev, D.G., Rusinov, G.L. Direct C-C Coupling of /weso-Octamethylcalix4.pyrrole with 6-Nitroazolopyrimidines // Heterocycles. -V. 66. 2005. — P. 543−548.
  64. Tom, N.J., Ruel, E.M. An efficient synthesis of substituted quinolines // Synthesis 2001. -V. 9.-P. 1351−1355.
  65. Davies, I.W., Marcoux, J.-F., Wu, J., Palucki, M., Corley, E.G., Robbins, M.A., Tsou, N., Ball, R.G., Dormer, P., Larsen, R.D., Reider, P.J. A practicial synthesis of a COX-2 specific inhibitor // J. Org. Chem. 2000. — V. 65. — P. 8415−8420.
  66. Mathews, A., Aokan, C.V. Synthesis of pyrimidine-5-carbaldehydes from a-formylaroylketene dithioacetals // Tetrahedron — 2007. V. 63. — P. 7845−7849.
  67. Kolb, M. Ketene Dithioacetals in Organic Synthesis: Recent Developments // Synthesis. 1990. -V. 1990. -N03. P. 171−190.
  68. Holzer, W., Seuringer, G. Ontriazoles. XXXV. The reaction of 5-amino-l, 2,4-triazoles with di- and triketones // J. Heterocyclic Chem. 1995. — V. 32. — P. 407−417.
  69. Coppola, C.M., Fraser, J.D., Hardfmann, G.E., Huegi, B.S., Kathawala, F.G. Pyrimidones of some l-substituted-5-aryl and (4,5-diaryl)-2(l/7)pyrimidones // J. Heterocycl. Chem. 1979. -V. 16.-P. 545−554.
  70. Takagi, К., Bajnati, A., Hubert-Habart, M. Formation of Pyrimidine-5-carboxyaldehydes, 1-aminoethylene-2,2-dicarboxyaldehyde and 2-amino-4-amino-l, 3,5-triazine from triformylmethane and amidines // J. Heterocyclic Chem. 1994 — V. 31. — P. 973−975.
  71. Al-Zauydi, Kh.M., Borik, R.M. Microwave Assisted Condensation Reactions of 2-Aryl Hydrazonopropanals with Nucleophilic Reagents and Dimethyl Acetylenedicarboxylate // Molecules. 2007. — V.12. — P. 2061−2079.
  72. Barnett, C., Cieghorn, HP, Cross, G.E., Lloyd, D., Marshall, D R. Diazepines. Part IV. Dihydrodiazepinium salts condensation reaction between N, iV-disustituted ethylenediamines and P-dicarbonyl compounds // J. Chem. Soc. 1966. (C) — P. 93−95.
  73. Bastian, H., Breitmaier, E. l, 8-Dihydrodithieno3,4-Z>:3', 4'-/.-l, 4,8,ll-tetraaza[14]annulene 4H, 12#-[1,4,8,1 l]Tetraazacyclotetradecino[2,3-c:9,10-c]-dithiophene) // Chem. Ber. 1985. -V.l 18. — P. 2565−2570.
  74. Kim, J.H., Everett, G.W. Synthesis of Macrocyclic Complexes of Gold (IIl) by Condensation of Bis (ethylenediamine)gold (III) Chloride with (3-Diketones // Inorg.Chem. 1978. — V.18. — P. 3145−3148.
  75. Sakata, K., Hashimoto, M., Tagami, N., Murakami, Y. Preparation and Spectral Properties of Oxovanadium (IV), Nickel (II), Copper (II), and Palladium (II) Complexes of Tetraaza14. annulenes // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1980. -V. 53. — P. 2262−2270.
  76. , Д.Г. Синтез и реакции алифатических 1,2-бисгидроксиламинов // Диссертация на соискание учёной степени кандидата химических наук — Новосибирск. 1997. — С. 124−128.
  77. Mostovich, E.A., Mazhukin, D.G., Rybalova, T.V. Reactions of vicinal aliphatic bis (hydroxyl-amines) with trifunctionalized methane derivatives //ARKIVOC. 2011. N XI. — P. 29−42.
  78. Wang, H.-T., Wang, X.-J., Huang, Z.-T. Synthesis of acetyl-substituted heterocyclic ketene aminals and their deacetylation reaction // Chem. Ber. 1990. — V. 123. — N 11. — P. 2141−2145.
  79. Nair, M. D.- Rajappa, S.- Desai, J. A. Synthesis of l, l-Diamino-2-Acetylenes a Direct Acylation Route // Indian J. Chem., Sect. B. — 1982. — V. 21. — P. 1−3.
  80. Belletire, J.L., Spletzer, E.G. 3-Oxotetrahydrothiophen-1,1-dioxide A Versatile Synthetic Intermediate // Synth. Commun. 1983. — V. 13. -N 4. — P. 269−272.
  81. Crayston, J. Conceptual and Synthetic Strategies for the Preparation of Organic Magnets // Tetrahedron. 2000. V. 56. — N 40. — P. 7829−7857.
  82. Caneschi, A., Chiesi, P., David, L., Ferraro, F., Gatteschi, D., Sessoli, R. Crystal structure and magnetic properties of two nitronyl nitroxide biradicals and of their copper (II) complexes // Inorg. Chem. 1993. V. 32. — N 8. — P. 1445−1453.
  83. Kanzaki, Y., Shiomi, D., Ise, T., Sato, K., Takui, T. Magnetic interactions in p-phenylene-bis (nitronyl nitroxide) biradicals with large torsion angles // Polyhedron. 2007. V. 26. — N 911. — P. 1890−1894.
  84. Kwon, O., Chung, G., S-t, T. Density Functional and Multireference Perturbation Theory Calculations of Bis-nitronyl Nitroxide Biradical // Bull. Korean Chem. Soc. 2008. V. 29. — N 11. — P. 2140−2144.
  85. Stroh, C., Ziessel, R, Raudaschl-Sieber, G., Kohler, F.H., Turek, P, Ko, F.H. Intramolecular exchange interactions in non-aromatic bis-nitronyl-nitroxides // J. Mater. Chem. 2005. V. 15. — N 8. — P. 850−858.
  86. Hayakawa, K., Shiomi, D., Ise, T., Sato, K., Takui, T. Pyridine-substituted nitronyl nitroxide biradicals: a triplet (S = 1) ground state lasting out N-methylation // J. Mater. Chem. 2006. V. 16. -N42. — P. 4146−4154.
  87. Tretyakov, E.V., Ovcharenko, V.I. The chemistry of nitroxide radicals in the molecular design of magnets // Russ. Chem. Rev. 2009. — V. 78. — N 11. — P. 971−1012.
  88. Rajadurai, C., Enkelmann, V., Ikorskii, V., Ovcharenko, V.I., Baumgarten, M. Metal-Biradical Chains from a High-Spin Ligand and Bis (hexafluoroacetylacetonato)copper (II) // Inorg. Chem. 2006. — V.45. — P. 9664−9669.
  89. Casado, A. L, Espinet, P. Mechanism of the Stille Reaction. 1. The Transmetalation Step. Coupling of R1-! and R2-SnBu3 Catalyzed by trans -PdR'-I-L^XR^C?ChFs. R2=Vinyl, 4-Methoxy phenyl. L=AsPh3) // J. Amer. Chem. Soc. 1998. — V. 120. — P. 8978−8985.
  90. Cornell, E. A, Wieman, C.E. Nobel Lecture: Bose-Einstein condensation in a dilute gas, the first 70 years and some recent experiments // Rev. Mod. Phys. 2002. — V. 74. — N 3. — P. 875 893.
  91. Nikuni, T., Oshikawa, M., Oosawa, A., Tanaka, H. Bose-Einstein Condensation of Dilute Magnons in TlCuCl3 //Phys. Rev. Lett. 2000. — V. 84. — N 25. — P. 5868−5871.
  92. Rice, T.M. Quantum mechanics. To condense or not to condense. // Science. 2002. — V. 298. -N 5594. — P. 760−761.
  93. Ruegg, C., Cavadini, N., Furrer, A., Gudel, H.-U., Kramer, K., Mutka, H., Wildes, A., Habicht, K., Vorderwisch, P. Bose-Einstein condensation of the triplet states in the magnetic insulator TlCuCl3. // Nature. 2003. — V. 423. — N 6935. — P. 62−65.
  94. Kodama, K., Takigawa, M., Horvatic, M., Berthier, C., Kageyama, H., Ueda, Y., Miyahara, S., Becca, F., Mila, F. Magnetic superstructure in the two-dimensional quantum antiferromagnet SrCu2(B03)2. // Science. 2002. — V. 298. — N 5592. — P. 395−399.
  95. Tanaka, H., Oosawa, A., Kato, T., Uekusa, H, Ohashi, Y., Kakurai, K., Hoser, A. Observation of Field-Induced Transverse Neel Ordering in the Spin Gap System TlCuCl3 // J. Phys. Soc. Jap. 2001. — V. 70. -N 4. — P. 939−942.
  96. Shoji, M., Koizumi, K., Kitagawa, Y., Kawakami, T., Yamanaka, S., Okumura, M., Yamaguchi, K. A general algorythm for calculation of Heisenberg exchange integrals J in multispin systems // Chem. Phys. Lett. 2006. — V. 432. — N 1−3. — P. 343−347.
  97. Yamaguchi, K., Jensen, F., Dorigo, A., Houk, K.N. A spin correction procedure for unrestricted Hartree-Fock and Moller-Plesset wavefunctions for singlet diradicals and polyradicals // Chem. Phys. Lett. 1988. — V. 149. — N 5−6. — P. 537−542.
  98. Mostovich, E.A., Borozdina, Y., Enkelmann, V., Removic-Langer, K., Wolf, B., Lang, M., Baumgarten, M. Planar Biphenyl-Bridged Biradicals as Building Blocks for the Design of Quantum Magnets // Cryst. Growth Des. 2012. V. 12. — N 1. — P. 54−59.
  99. Kumada, M. Tamao, K., Sumitani, K. Phosphine-nickel complex catalyzed cross-coupling of Grignard reagents with aryl and alkenyl halides: 1,2-dibutylbenzene // Org. Synth. 1978. -V. 58. — P. 127.
  100. Johnston, D., Kremer, R., Troyer, M., Wang, X., Kltimper, A., Bud’ko, S., Panchula, A.,
  101. Canfield, P. Thermodynamics of spin S=l/2 antiferromagnetic uniform and alternating-exchange Heisenberg chains // Phys. Rev. B. 2000. — V. 61. — N 14. — P. 9558−9606.
  102. Wolf, В.- Cong, P. Т.- Removic-Langer, K.- Borozdina, Y. В.- Mostovich, E. A- Baumgarten, M.- Lang, M. Coupled spin S = ½ dimer systems based on nitronyl-nitroxide biradicals // J. Phys.: Conf. Ser. 2010. V. 200. — N 1. — P. 12 225.
  103. , Д.Г., Тихонов, АЛ., Володарский, Л.Б., и др. Синтез алифатических 1,2-бисгидроксиламиноциклоалканов из 1,3-дигидроксиимидазолидинов. Кристаллическая структура 1,2-бисгидроксиламиноциклоалканов // Изв. АН Сер. Хим. 1993. — № 5. — С. 896−901.
  104. , Д.Г., Хлесткин, В.К., Тихонов, А.Я., Володарский, Л. Б. Синтез 1,2-бис (метоксиамино)циклоалканов из алицикличесих 1,2-бис (гидроксиаминов). //Изв. АН Сер. Хим. 1996. — № 4. — С. 225−229.
  105. Hirel, С., Vostrikova, К.Е., Pecaut, J., Ovcharenko, V.I., Rey, P. Nitronyl and imino nitroxides: improvement of Ulman’s pocedure and report of new efficient synthetic route. // Chem. Eur. J. 2001. -V. 7. — P. 2007−2014.
  106. Organic synthesis. Coll. Vol. 4. Jonh Wiley&Sons: N.-Y.-London-Sydney — 1967. — P. 688 689.
  107. , Л.Ф., Айхер, Т. Препаративная органическая химия М.: Мир, 1999. — С. 223.
  108. Wang, Q.M., Bruce, D.W. One-Step Synthesis of (3, meso-Unsubstituted Dipyrromethane. // Synlett. 1995. — P. 1267−1968.
  109. Johnson, A.W., Overend, W.R. Synthesis of corrins. Part I. Nickel and cobalt 1,19-dimethylcorrin and l, 19-dimethyl-4,5-dihydrocorrin perchlorates // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1972. — P. 2681−2691.
  110. Boyle, R.W., Bruckner, Ch., Posakony, J., James, B.R., Dolphin, D. 5-Phenyl-dipyrromethane and 5,15-diphenylporphyrin// Org. Synth. 2004. — V. 10. — P. 370−372.
  111. Clarke, O.J., Boyle, R.W. Selective synthesis of asymmetrically substituted 5,15-diphenylporphyrins//Tetrahedron Lett. 1998. -V. 39. — P. 7167−7168.
  112. Romero-Salguero, F.J., Lehn, J.-M. Synthesis of Multitopic Bidentate Ligands Based on Alternating Pyridine and Pyridazine Rings // Tetrahedron Lett. 1999. — V.40. — P. 859−862.
  113. Zoppellaro, G., Enkelmann, V., Geies, A., Baumgarten, M. A Multifunctional High-Spin
  114. Biradical Pyrazolylbipyridine-bisnitronylnitroxide // Org. Lett. 2004. — V. 6. — N. 26. — P. 4929−4932.
  115. Saf, R., Swoboda, P., Hummel, K., Czaputa, R. New Derivatives of 4,4,5,5-Tetramethyl-4,5-dihydro-l//-imidazol-1 -oxyl 3-Oxide as Monomers for Polyradicals with Special Magnetic Properties // J. Heterocycl. Chem. 1993. — V. 30. — N. 2. — P. 425−428.
  116. Semmelhack, M.F., Helquist, P., Jones, L.D., Keller, L., Mendelson L. // Reaction of Aryl and Vinyl Halides with Zerovalent Nickel-Preparative Aspects and the Synthesis of Alnusone //J. Amer. Chem. Soc. 1981. -V. 103. -N. 21. — P. 6460−6471.
  117. Wang, Ch., Kilitziraki, M., MacBride, J.A.H., Bryce, M.R., Horsburgh, L.E., Sheridan,
  118. A.K., Monkman, A.P., Samuel, I.D.W. Tuning the Optoelectronic Properties of Pyridine-Containing Polymers for Light-Emitting Devices // Adv. Mater. 2000. — V. 12. — N. 3. — P. 217−222.
  119. Wulff, G., Heide, B., Helfmeier, G. Molecular Recognition through the Exact Placement of Functional Groups on Rigid Matrices via a Template Approach // J. Amer. Chem. Soc. 1986. -V. 108. -N. 5.-P. 1089−1091.
  120. Lexy, H., KaufFmann, T. Heterocyclopolyaromaten, X. Uber den ersten Cyclohexaaromaten mit zwei breitseitig aufeinanderliegenden aromatischen Ringgliedern // Chem. Ber. 1980. -V. 113.-N. 8. -P. 2749−2754.
  121. Furstner, A., Mathes, Ch. Alkyne Cross Metathesis Reactions of Extended Scope // Org. Lett. 2001. — V. 3. — N. 2. — P. 221−223.
  122. Maruyama, K., Kawabata, S. Synthesis and Spectroscopic Investigation of Directly Conjugated Polyyne Porphyrins // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1989. — V. 62. — N. 11. — P. 34 983 507.
  123. Tilley, J.W., Zawoiski, S. A convenient palladium-catalyzed coupling approach to 2,5-disubstituted pyridines // J. Org. Chem. 1988. — V. 53. — N 2. — P. 386−390.
  124. Narayan, K.S., Geetha, K.V., Nakmanovich, G., Ehrenfreund, E., Eichen, Y. Photocurrent Response of Bipyridine Containing Poly (/?-phenylene-vinylene) Derivatives // J. Phys. Chem.
  125. B. 2001. — V. 105. — N. 32. — P. 7671−7677.
  126. Komeyama, K., Sasayama, D., Kawabata, D., Takehira, T., Takaki, K. Direct monoinsertion of isocyanides into terminal alkynes catalyzed by rare-earth silylamides // Chem. Commun. 2005. — P. 634−636.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!