Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Синтез и физико-химические свойства кристаллических материалов для сенсорных устройств в системе Li2MoO4 — Li2WO4

Диссертация: Синтез и физико-химические свойства кристаллических материалов для сенсорных устройств в системе Li2MoO4 — Li2WO4
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Диаграммы состояния систем Li20-Mo03 и Li20-W03 впервые были получены в 20-е годы XX века и к настоящему времени изучены лишь в концентрационной области от Li2Mo04 (Li2W04) до чистого М0О3 (W03). В системе Li2Mo04-Mo03 были обнаружены 4 соединения: молибдат лития Li2Mo04, димолибдат лития Li2Mo207 (или 1Л4М05О17 по данным) и тримолибдат лития Li2Mo3Oio плавящиеся конгруэнтно при температурах 593… Читать ещё >

Синтез и физико-химические свойства кристаллических материалов для сенсорных устройств в системе Li2MoO4 — Li2WO4 (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Фазообразоеание в системе Ы2Мо04-Ы2 W
    • 1. 2. Кристаллическая структура фаз в системе Ы2Мо04-Ы2Ш
    • 1. 3. Физико-химические и электрофизические свойства
  • Li2Mo04uLi2W
    • 1. 3. 1. Физико-химические и электрофизические свойства материалов на основе Ы2Мо04 и Li2 W
    • 1. 3. 2. Физико-химические и электрофизические свойства кристаллов
    • 1. 4. Применение молибдатов и волъфраматов

Актуальность работы. Кристаллические материалы на основе молибдатов и вольфраматов разных катионов находят широкое применение благодаря сочетанию технологичности и широкого спектра функциональных свойств. В настоящее время они эффективно используются в качестве сенсоров влажности (LioMoO,*, M11WO4, CaMo04, ZnMo04 и др.), сцинтилляционных детекторов ионизирующих излучений для томографии (CdW04, ZnW04), оптических элементов ВКР-лазеров (CaMo04, SrW04, BaW04), а также криогенных фонон-сцинтилляционных детекторов (СаМо04, РЬМо04). Кристаллические материалы в системе Li2Mo04-Li2W04 имеют объективную возможность получения перспективных функциональных свойств, особенно в качестве влагочувствительных и сцинтилляционных молибденсодержащих материалов, в которых изотоп 100Мо эффективен для проведения экспериментов по поиску двойного безнейтринного бета-распада. Поэтому актуальным является исследование процессов синтеза фаз со структурой фенакита в системе Li2Mo04-Li2W04 и их термохимических, электрофизических, влагочувствительных, люминесцентных, сцинтилляционных свойств, которые к настоящему времени изучены недостаточно полно.

Работа выполнялась по тематическому плану инновационного госбюджетного НИР Федерального агентства по образованию РФ совместно с Министерством по атомной энергетике РФ по проекту «Разработка системы раннего обнаружения утечки водяных паров (канал влажность/температура) в производственных помещениях атомных электростанций, обеспеченной поддержкой TSP-IP протокола».

Цель работы. Исследование синтеза и физико-химических свойств кристаллических материалов со структурой фенакита в системе Li2Mo04-Li2W04 для создания сенсорных устройств.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• исследование особенностей и разработка методики синтеза кристаллических фаз со структурой фенакита в системе Li2Mo04-Li2W04;

• выращивание кристаллов со структурой фенакита в системе Li2MoC>4-Li2W04;

• исследование роста кристаллов L12M0O4 из водных растворов и их морфологических особенностей;

• исследование электрофизических, термохимических, влагочувствительных, люминесцентных и сцинтилляционных свойств кристаллических материалов в системе Li2Mo04-Li2W04;

• исследование возможностей применения кристаллических материалов в системе Li2Mo04-Li2W04 в качестве сенсоров влажности и криогенных фонон-сцинтилляционных детекторов.

Научная новизна работы.. установлен двухстадийный механизм образования кристаллических фаз со структурой фенакита в системе Li2Mo04-Li2W04 при синтезе из трехкомпонентной системы (1л2СОз, М0О3, W03);

• показана возможность выращивания методом Чохральского кристаллов состава Li2Moo, i5Wo, 8504 и Li2Mo0, o5Wo, 9504;

• установлено огранение кристаллов Li2MoC>4 в водных растворах преимущественно гранями гексагональной призмы и ромбоэдра, что соответствует центральному виду симметрии тригональной сингонии. Показано наличие анизотропии скоростей роста граней ромбоэдра и гексагональной призмыустановлено, что керамические материалы на основе фаз состава Li2MoxW1. x04 являются диэлектриками и обладают влагочувствительными свойствами;

• получены спектры собственной люминесценции и спектры возбуждения люминесценции при низких температурах кристаллов Li2Mo04 (10,85,295 К), Li2Mo0,08W0,92O4 (10 К), спектры отражения кристаллов Li2Mo04 (295 К), температурная зависимость интенсивности люминесценции кристалла Li2Mo04- показано для кристалла Ы2М0О4 наличие сцинтилляционных свойств с хорошим разделением аи усобытий в области криогенных температур (10 мК).

Практическая значимость работы. разработана методика получения кристаллических фаз со структурой фенакита в системе Li2Mo04-Li2W04 при синтезе из трехкомпонентной системы (Li2C03, М0О3, WO3) — показана перспективность применения кристаллов 1Л2М0О4 в качестве криогенного (10 мК) фонон-сцинтилляционного детектора для регистрации редких явлений в физике высоких энергийразработаны сенсоры влажности на основе влагочувствительных материалов, полученных в системе Li2Mo04-Li2W04, и испытаны в макетных условиях систем контроля влажности воздуха и технологических газовых сред.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

В соответствии с целью настоящей работы, поставленной во «Введении», в обзоре литературы рассмотрены условия получения фаз в системе Li2Mo04 — Li2W04, особенности их кристаллического строения, приведены результаты исследований свойств материалов на основе фаз в системе Li2Mo04-Li2W04- обзор традиционных и перспективных областей применения молибдатов и вольфраматов одновалентных и двухвалентных катионов.

1.1. Фазообразование в системе Li2Mo04-Li2W04.

Диаграммы состояния систем Li20-Mo03 и Li20-W03 впервые были получены в 20-е годы XX века [1] и к настоящему времени изучены лишь в концентрационной области от Li2Mo04 (Li2W04) до чистого М0О3 (W03). В системе Li2Mo04-Mo03 были обнаружены 4 соединения: молибдат лития Li2Mo04, димолибдат лития Li2Mo207 [1−4] (или 1Л4М05О17 по данным [4]) и тримолибдат лития Li2Mo3Oio плавящиеся конгруэнтно при температурах 593 и 607 °C, а также тетрамолибдат лития Li2Mo4Oi3 [1,5], плавящийся инконгруэнтно при температуре 591 °C (рис. 1). Некоторые исследователи говорят также об образовании Li4Mo05, который претерпевает ряд полиморфных превращений при температурах 450, 680, 840 °C и разлагается на Li2Mo04 и Li20 при температуре 950 °C [3]. В системе Li2W04-W03 обнаружено только 3 соединения: вольфрамат лития Li2W04, дивольфрамат лития Li2W207 и тетравольфрамат лития Li2W4Oi3 (рис. 1). Вольфрамат и дивольфрамат лития плавятся при 742 °C и 745 °C, тетравольфрамат лития плавится инконгруэнтно при 805 °C [1,3,6]. Тривольфрамат лития обнаружен не был. Некоторые исследователи упоминают также и о существовании других соединений в этой системе: Li4W05, Li6W06, Li2W209, Li2W5Oi6 [3], однако диаграмм состояния не приводят. Температура эвтектики между вольфраматом и дивольфраматом лития составляет 682 °C.

По диаграмме состояния системы Li2Mo04-Li2W04 до сих пор нет единого мнения. Ранние исследования показали существование в этой системе непрерывного ряда твердых растворов с максимумом при температуре 720 °C и содержании вольфрамата лития 75 моль. % [4,7,8] или соединения Li2MoixWx04 (0,1<х<0,8), существующего в триклинной и моноклинной модификациях с температурой превращения 564 °C [9], но диаграмма состояния не была приведена. Дальнейшие исследования показали наличие ограниченного ряда твердых растворов с образованием перитектики при t=725 °С (рис. 2) в диапазоне мольных концентраций вольфрамата лития от 0,7 до 0,9 [10], структуру полученных, а и (3 фаз авторы, к сожалению, не исследовали.

Молибдат лития получали методом осаждения из водных растворов парамолибдата аммония и нитрата лития при рН = 5-^6 с дальнейшим выпариванием получившегося раствора при температуре 100 110 °С и прокаливанием образовавшегося соединения в атмосфере воздуха при температуре 550 0 С в течение 10 ч [11]. Также поликристаллический молибдат лития получали спеканием (сплавлением) молибденового ангидрида Мо03 с оксидом лития Li20, гидроксидом лития LiOH, карбонатом лития Li2C03 [12, 13,14] или безводного хлорида молибдена МоС13 (МоС15) с оксидом лития Li20 [15]. При высокотемпературном синтезе [12] молибдат лития получали за счет подвижности как ионов Мо6+, так и ионов Li+ в процессах реакционной диффузии по следующей схеме: Li2C03 + Мо03 —" Ы2М0О4 +С02. Лимитирующими стадиями образования Li2MoC>4 служили химическое взаимодействие и внутренняя диффузия реагентов. Синтез молибдата лития в изотермических условиях начинался с 450 °C, причем реакция начиналась с максимальной скоростью и постепенно замедлялась с развитием процесса (табл. 1). В случае твердофазной реакции между безводным хлоридом молибдена МоС13 (МоС15) и оксидом лития Li20 молибдат лития получали при температуре 700 °C в течение 12 ч., выход продукта — не менее 80% [15]. t,°C 800.

400 гО с О S см о ос о со о о см.

U2M004.

40 60 МОЛ. %.

80 t,°C 900.

600 со f;

0 о см м5 см см.

1 1.

М0О3.

Li2W04.

70 80 Мол. %.

Li2Mo04 — М0О3 Li2W04 — W03.

Рис. 1. Диаграммы состояния систем Li2Mo04 — М0О3 [1] и Li2W04 — W03 [6].

WO3 i-^uzmoo^cuzwo*.

0.0 Li2Mo04.

0.8 1.0 Li2W04.

Рис. 2. Фазовая диаграмма системы Li2Mo04 — Li2W04 р=1 атм [10] Кристаллическая структура, а и (3 не была исследована.

Дальнейшее постепенное, понижение температуры до 600 °C приводило к получению мелких кристаллов Ы2М0О4 белого цвета, побочным продуктом данной реакции являлся Li4Mo05.

Таблица 1.

Условия изотермического твердофазного синтеза Li2Mo04 [12].

Температура синтеза, °С Время синтеза, мин Выход, % Коэффициент пропорциональности скорости реакции — к.

450 180 40 2,84.

500 120 63 2,18.

600 30 96 2,39.

650 10 100.

Вольфрамат лития получали методом твердофазного синтеза из ЬъСОз и WO3 при разных температурах: при температуре 400 °C в течение двух недель или при 450 -т- 500 °C в течение трех дня [7, 16], а также сплавлением из Ы2СОз и WO3 при 800 °C в течение 1 ч. [17] или безводного хлорида вольфрама WC14 с оксидом лития Li20 при 800. °С в течение 12 ч. [15]. Вольфрамат лития, полученный сплавлением, содержал некоторое количество Li2W207 [18].

Фазы в системе Li2Mo04 — Li2W04 получали методом высокотемпературного синтеза, смешивая в соответствующих пропорциях Li2Mo04 и Li2W04, затем тщательно измельченную смесь выдерживали в муфельной печи последовательно при трех режимах: при температуре 600 °C выдерживали в печи 2 часа, при 750 °C — 20 мин, при 600 °C — 1 час соответственно [7]. Некоторые исследователи предварительно прокаливали Li2W04 с добавлением от 0,5 до 2 масс. % ЬЬСОз при температуре 650 °C в течение нескольких часов для удаления следов Li2W207 [10].

Монокристаллы Li2Mo04 длиной 20-ь50 мм и диаметром 8ч-12 мм были получены методом Чохральского. Выращивание кристаллов проводили из платиновых тиглей при высокочастотном нагреве, используя реактив L12M0O4 классификации «ч» без предварительной перекристаллизации. Скорость вытягивания и частота вращения соответственно составляли 3,6 мм/ч и 10 об/мин [19]. Рост происходил преимущественно вдоль инверсионной оси третьего порядка, в остальных направлениях рост затруднен. Кроме того, затвердевший расплав, оставшийся в тигле после выращивания, внезапно растрескался, что авторы связали с наличием у Li2Mo04 фазового перехода типа фенакит-шпинель. Однако осталось неясным, почему аналогичный переход не претерпевает выращенный из расплава монокристалл Li2Mo04.

Монокристаллы вольфрамата лития выращивали методом Чохральского [20,21]. К сожалению, авторы не дают информации об условиях роста, размерах и качестве полученных кристаллов, не приводят данных о величинах параметров кристаллической решетки.

Кристаллы фаз в системе Li2MoC>4 — Li2W04 до сих пор получены не были.

ВЫВОДЫ.

• Разработана методика синтеза кристаллических фаз со структурой фенакита в системе Li2Mo04-Li2W04 из трехкомпонентной системы. Установлен двухстадийный механизм протекания синтеза. Отмечена тенденция возрастания температур синтеза с возрастанием содержания W6+;

• Установлено, что, несмотря на наличие у кристаллического Li2W04 полиморфного перехода фенакит—>шпинель, введение более 5 моль.% Мо6+ приводит к стабилизации фенакитной структуры кристаллических фаз в системе Li2Mo04-Li2W04. Определены температуры плавления фаз, величины которых возрастают с увеличением концентрации W6+;

• Методами выращивания из, растворов и методом Чохральского получены кристаллы состава Li2MoxWi. x04 (х = 0,08−0,12−1,00) и кристаллы Li2Mo0!06W0!94O4, легированные ионами Со", установлена их принадлежность к структурному типу фенакита R3;

• Установлено огранение кристаллов Li2Mo04 в водных растворах преимущественно гранями гексагональной призмы и ромбоэдра, наличие анизотропии скоростей роста, сохранение при росте простых форм ромбоэдр и гексагональная призма;

• Установлен монотонный характер температурных зависимостей электрофизических свойств (сопротивления, проводимости, диэлектрической проницаемости), спеченные материалы на основе фаз в системе Li2Mo04-Li2W04 можно отнести к диэлектрикам;

• Установлено наличие влагочувствительных свойств керамики на основе фаз в системе Li2Mo04-Li2W04, отмечен монотонный характер статических и динамических характеристик сенсоров влажности (по емкости и сопротивлению). Время быстродействия материалов увеличивается с увеличением содержания W6+. Отмечено, что по комплексу характеристик спеченные материалы на основе фаз в системе Li2Mo04-Li2W04 могут быть перспективными для изготовления сенсоров влажности широкого диапазона изменения влажности;

• Разработан сенсор влажности на основе керамических материалов состава Li2MoxWi-x04, канал влажности на его основе, который успешно опробован в компьютеризированных системах в медицине (изучения влияния психоэмоционального состояния человека на сердечно-сосудистую систему), для атомной промышленности (при макетных испытаниях в системе раннего обнаружения утечек водяных паров), в силикатной промышленности (в системе контроля влажности теплоносителя при сушке керамики);

• Установлены спектры собственной люминесценции кристаллов Li2Mo04, Ь12Мо0>08^^0,92О4 при низких температурах. Показано, что на формирование электронной структуры Li2Mo04 практически не оказывают влияние электронные состояния катиона Li+, что делает перспективным использование кристаллов Li2Mo04 в качестве модельных объектов при исследовании влияния природы катиона на электронную структуру молибдатов.

• Установлено наличие сцинтилляционных свойств кристалла Li2Mo04 и показана перспективность его применения в качестве криогенного (10 мК) фонон-сцинтилляционного детектора для регистрации редких явлений в физике высоких энергий.

Показать весь текст

Список литературы

  1. , M.B. Сложные оксиды молибдена и вольфрама с элементами I — IV групп/ М. В Мохосоев., Ж. Г. Базаров.- Новосибирск: Наука. -1990.-226 с.
  2. , М.В. Диаграммы состояния молибдатных и вольфраматных систем/ М. В. Мохосоев, Ф. П. Алексеев, В. И. Луцык. Новосибирск: Наука. — 1978.-320 с.
  3. Brower W.S., Parker H.S., Roth R.S., Waring J.L. Phase equilibrium and crystal in the system lithium oxide molybdenum oxide//J. of Crystal Growth. — 1972. — 16. — P. 115−120.
  4. Gatehouse, B.M. Structural studies in the Li2Mo04-Mo03: part 1. The low temperature form of lithium tetramolybdate, L-Li2Mo4Oi3/ B.M.Gatehouse, B.K. Miskin // J. of Solid State Chem. 1974. — 9. — P. 247−254.
  5. Chang, L.Y. L. Alkali tungstates: stability relations in the systems A20-W03-W03/ L.Y. L. Chang, S. Suresh.// J. of Am. Ceram. Society 1975.- 58, № 7−8. P. 267−270.
  6. Yamaoka, S. Phase transformations in Li2W04 at high pressure/ S. Yamaoka, O. Fukunaga, Т. Ono, E. Lizuka, S. Asami // J. of Solid State Chem. 1973. -6.-P. 280−285.
  7. , В. Д. Тройная взаимная система из молибдатов и вольфраматов лития и калия/ В. Д. Баранский, И. Н Волков// Изв. Ирк. Сель. Инс.-I960.- 16.-С. 191−201.
  8. , В.П. Диаграммы состояния силикатных систем. Справочник. Вып. 4. Тройные окисные системы/ В. П. Барзаковский, В. В. Лапин, А. И. Бойкова, Н. Н. Курцева.- Л.: «Наука». 1974. — 514 с.
  9. Nagasaki, Т. Phase relation in Li2Mo04-Li2W04 system/ T. Nagasaki, Sh. Inui, T. Matsui// Thermochimica Acta. 2000. — 352−353. — P. 81−85.
  10. , B.JI. Влияние катиона на физико-химические свойства молибдатов элементов 1 группы/ B.JI. Багиев, О. В. Аншелес, К.Ю. Аржамов// Азербайдж. Хим. Ж. 1976. — 3. — С. 89−92.
  11. , Е.Г. Исследование кинетики и механизма образования молибдата лития в порошкообразных смесях/ В. П. Зубенко, М. М. Асланукова, Т. И. Бербеницкая, Н.Ф. Федоров// Изв. ВУЗов СССР. Сер. Химия и химическая технология. 1979. — XXII, № 3. — С. 318−321.
  12. Химия и технология редких и рассеянных элементов: в 3-х ч. ч.Ш.- М.: Высш. Школа. 1978. — 320 с.
  13. Sharma, S. Phase transition in Li2Mo04 ceramics/ S. Sharma, R.N.P. Choudhary// J. of Mat. Sci. Lett. 1999. — 18. — P. 669−672.
  14. Aguas, M.D. New solid state routes to lithium transition metal oxides via reactions with lithium oxide/ M.D. Aguas, G.C. Coobe, I.P. Parkin// Polyhedron. 1998. — 17, № 1. — P. 49−53.
  15. , О.В. Некоторые особенности взаимодействия вольфраматов одновалентных элементов и скандия // О. В. Сорокина, В. Н. Карпов, Н.Г. Чабан// ЖНХ. -1988. 33, № 1. — С. 207−210.
  16. Pitorius, C.W.F.T. Phase' behavior of Li2W04 at high pressures and temperatures/ C.W.F.T. Pitorius// J. of Solid State Chem. 1975. — 13, № 4.- P. 325−329.
  17. Nagasaki, T. Phase identification and electrical conductivity of Li2W04/ T. Nagasaki, К. Kok, A.H. Yahaya, N. Igawa, K. Noda, H. Ohno// Solid State Ionics. 1997. — 96. — P. 61−74.
  18. , И. Д. Выращивание, симметрия, параметры решетки и оптические свойства монокристаллов молибдата лития// И. Д. Третяк, Б. Ф. Биленький, М. В. Марив, П.В. Панасюк// Кристаллография. 1974.- 19, № 4.-С. 876−877.
  19. , И.Д. Влияние вакуумной обработки на электропроводность и плотность монокристаллов вольфрамата лития/ И. Д. Третяк, П. В. Панасюк /Физ. Электроника. 1974. — 9. — С. 90−91.
  20. , М.В. Влияние рентгеновского облучения и термической обработки на оптические свойства монокристаллов вольфрамата лития/М.В. Маркив, И. Д. Третяк // Физ. Электроника. 1975. — 11. -С. 69−72.
  21. Zachariasen, W.H. The Crystal Structure of Lithium Tungstate/ W.H. Zachariasen, H.A. Plettinger// Acta crystal. 1961. -14. — P.229−230.
  22. Lieberts, J. Phase behaviour of Li2Mo04 at high pressures and temperatures/ J. Lieberts, C.J.M. Rooymans// Solid-State Communications. 1967. — 5. -P.405−409.
  23. Нараи-Сабо, И. Неорганическая кристаллохимия/ И. Нараи-Сабо. -AKADEMIAI KIADO. Изд-во АН Венгрии, Будапешт. 1969. — 504 с.
  24. , А.А. Минерология/ А. А. Годовиков. М.: Недра. — 1983. -647 с.
  25. , Б.Ф. Структуры неорганических веществ/ Б. Ф. Ормонд. М.: Ленинград-1950 -968 с.
  26. Yahaya, А.Н. Thermal, electrical and structural properties of Li2W (V A.H. Yahaya, Z.A. Ibrahim, A.K. Arof// J. of Alloys and Compounds. -1996.-241.-P.148−152.
  27. Orada, K. The crystal structure of Li2W207/ K. Orada, H. Morikawa, S. Iwai// Acta crystallography. 1975. -B31, № 5. -P.1451−1454.
  28. Hullen, A. Struktur und thermischer Abbau des 7Li2W04-H20/ A. Hullen// Berichte der Bunsengesellshaft fur Physikalische Chemie. 1966. — 70, № 5. — P.598−606.
  29. Waltersson, К The structure of Li2W04(II), a high pressure polymorph of lithium wolframate. A structure derived by use of an x-ray powder photograph, also containing an additional phase/K.Waltersson, P.-E. Werner,
  30. K.-A.Wilhelmi // Cryst. Struct. Communications. 1977. — 6. — P.231−235.
  31. Horiuchi, H. The crystal structure of Li2W04ll: a structure related to spinel/ H. Horiuchi, N. Morimoto, S. J. Yamaoka// Solid State Chem. 1979. — 30, № 2.-P. 129−135.
  32. Wilhelmi, K.-A. On the structure of a high pressure polymorph of lithium wolframate (VI)/ K.-A. Wilhelmi, K. Waltersson, P. Lofgren// Cryst. Struct. Communications. 1977. — 6. — P.219−223.
  33. Horiuchi, H. The Crystal Structure of Li2W04 (IV) and its Relation to the Wolframite-Type Structure/ H. Horiuchi, N. Morimoto, S. Yamaoka// J. of Solid State Chem. 1980. — 33. — P. 115−119.
  34. , A.B. Кристаллическая структура Li2Mo04/A.B. Баринова, P.K. Расцветаева. Ю. В. Некрасов, Д.Ю. Пущаровский// Докл. АН. -2001. 376, № 3. — С.343−346.
  35. , З.Г. Политерма растворимости в воде и некоторые свойства растворов Li2Mo04/ З. Г. Каров, Н. И. Тхашоков, Т.И. Оранова// Химия и технология молибдена и вольфрама. — 1976. 3. — С. 105−125.
  36. , З.Г. Растворимость и свойства растворов соединений молибдена и вольфрама. Справочник/ З. Г. Каров, М. В. Мохосоев / Новосибирск: Наука. 1993.-С.37−41.
  37. Справочник химика: В 6 Т. // М.: Ленинград. — 1963. 2. — 420 с.
  38. Denielou, L. High temperature calorimetric measurements: silver sulphateand alkali chromates, molibdates, and tungstates/ L. Denielou, J-P. Petitet //J. of Chem. Thermodinamics. 1975. — 7. — P.901−902.
  39. O’Hare, P.A.G. Thermochemistry of molybdates IV. Standard enthalpy of formation of lithium molybdate, termodynamic properties of the aqueous molybdate ion, and termodynamic stabilities of the alkali-metal molybdates/
  40. P.A.G. О’Hare, K.J. Jensen, H.R. Hoekstra// J. of Chem. Theimodynamics. -1974.—6, № 7. P.681−691.
  41. Г. К., Каров Б. Г., Малкаров Ж. Ш., Таашев Х. З. Исследование электропроводности поликристаллов нормальных молибдатов и вольфраматов щелочных металлов// Химия и технология молибдена и вольфрама. 1974.-2.-Р.311−321.
  42. Lai, Н.В. Electronic and ionic conduction in some simple lithium salts/ H.B.Lai, K. Gaur, A.J. Pathak// J. of Mat. Science. 1989 — 24, № 4. -P.1159- 1164.
  43. , Ж.Ш. Электропроводность расплавов молибдатов ивольфраматов щелочных металлов/ Ж. Ш. Малкаров, Г. К. Шурдумов// Химия и технология молибдена и вольфрама. 1978. — 4. — С.74−81.
  44. , Б.Г. Исследование диэлектрических свойств молибдатов и вольфраматов лития и натрия/ Б. Г. Каров, Г. К. Шурдумов, Ж. Ш. Малкаров, А.К. Черкесов// Химия и технология молибдена и вольфрама. 1974. — 2. — С.322−328.
  45. Cape, T.W. Raman and i.r.-emission studies of some tungstate- and molybdate-containing melts/ T.W. Cape, V.A. Maroni, P.T. Cunningcham, J.B. Bates / Spectrochimica Acta. 1976. — 32A, № 5. — P. 1219−1223.
  46. Narayanan, V.A. Spectroscopic studies of root-mean-square amplitudes for some tetrahedral oxyanions of groups VB, VIB and VIIB elements/ V.A. Narayanan, G. Nagarajan// Acta Physica Polonica A. 1971. — A40, № 4. — Р.401—411.
  47. Clark, G.M. Infra — red spectra of anhydrous molybdates and tungstates/
  48. G.M. Clark, W.P. Doule// Spectrohimica Acta. 1966. — 22, № 8. -P.1441−1447.
  49. , К.И. Колебательные спектры молибдатов и вольфраматов/ К. И. Петров, М. Э. Полозникова, Х. Т. Шарипов. Ташкент: Фан. — 1990. — 136 с.
  50. , JI.H. Радиционно-химические процессы в соединения система Li20-M03 (M=Mo, W)/ J1.H. Куриленко, Е. И. Саунин, А.Н. Крутяков// II Всес. Конф. По теор. И пр. рад. Химии, Обнинск, 1990. Тез. Докл. Москва. — 990. — С. 124.
  51. , JI.H. Радиционные эффекты в анионной подрешетке Ы2М0О4 и Li2W04/ JI.H. Куриленко, Е. И. Саунин, В. В. Громов, N
  52. H.В. Серебрякова// VII Всес. Конф. По рад. Физике и химии неорг. Материалов, Рига, 1989. Тез. Докл. Ч. II. Рига. — 1989. — С.385−386.
  53. , JI.H. Центры коллоидного лития в Li2Mo04 и Li2W04/ Л. Н. Куриленко, Е. И. Саунин, В.В. Громов// ЖФХ. 1991. — 65, № 6. -С.1541−1545.
  54. , П.В. Теплопроводность и тепловое расширение монокристаллов молибдата лития/ П. В. Панасюк, И.Д. Третяк// Физ. Тв. Тела. 1973. — 15, № 12. — Р. 3669−3670.
  55. , И.Д. Теплопроводность, электропроводность и плотность молибдата лития, легированного окисью гадолиния/ И. Д. Третяк, П.В. Панасюк// Физ. Электроника. 1978. — 16. — С.33−36.
  56. , О.П. Выращивание и исследование свойств монокристаллов Li2Mo04/ О. П. Баринова, М. В. Провоторов, А. А. Майер, В.А. Нефедов// VI Всес. Сов. по химии и технологии Мо и W. Нальчик, 1988: Тез. Докл. -Нальчик. 1988.-С. 115.
  57. , Б.Ф. Оптическое поглощение в монокристаллах молибдата лития (Li2Mo04)/ Б. Ф. Биленький, М. В. Маркив, И.Д. Третяк// Физ.
  58. Электроника. 1974. — 8. — С.94−95.
  59. , В. А. Рост кристаллов из растворов-расплавов/ В.А. Тимофеева// М.: Наука.- 1978, — 268 с.
  60. , Д. Искусственные драгоценные камни/ Д. Элуэлл.- М.: Мир. — 1986.- 160 с
  61. Пат. WO 2006/62 346, Корея, МПК7 Н01М 10/40. Nonaqueous electrolyte comprising oxyanion and lithium secondary battery using the same.
  62. Пат. 2 340 982, Российская Федерация, МПК7 С09К5/04, F25B15/04, F25B15/06. Электролит для химического источника тока/ Дауни Сандра Джейн- заявитель и патентообладатель Кэрриер Корпорейшн. -№ 96 108 967/04- заявл.30.04.96- опубл. 10.10.98.
  63. Пат. 2 119 936, Российская Федерация, МПК7 Н01М 6/20. Рабочая жидкость адсорбционной холодильной системы/ Губанова Т. В.- Гаркушин И. К.- Фролов Е. И.- заявитель и патентообладатель ГОУ СамГТУ. № 2 007 128 636/09, заявл.25.07.07- опубл. 10.12.08.
  64. Barinova, О.Р. The humidity test in sealed package with sorption sensors/O.P. Barinova, S.V. Kornilov// Sensors & Actuators-1996, В 30-P.89−93.
  65. Kornilov, S.V. Fabrication and characterization of humidity sensor based on (Li2Mo04)x (CaMo04)ix system/ S.V. Kornilov, I. Singh, I. J. Kim// Materials Science and Engineering B. 2005, 116, № 2. — P.226−230.
  66. Qu, W. Comparative Study on Micromorphology and Humidity Sensitive Properties of Thin-film and Thick-film Humidity Sensors Based on Semiconducting MnW04/ W. Qu, W. Wlodarski, J-U. Meyer //Sensors and Actuators: B. 2000. — 64. — P.76−82.
  67. Edwin, S.R.A.M. Zinc (II) oxide-zinc (II) molybdate composite humidity sensor/S.R.A.M. Edwin, C. Mallika, K. Swaminathan, O.M. Sreedharan, K. Nagaraja// Sensors and Actuators B: Chemical. 2002. — 81, № 2−3. -P.229−236.
  68. Sundaram, R. Comparative study on micromorphology and humidity sensitive properties of thick film and disc humidity sensors based on semiconducting SnW04-Sn02 composites/R. Sundaram// Sensors and Actuators B: Chemical. -2007. -124, № 2. P.429−436.
  69. Sears, W.M. The effect of DC polarization on the humidity sensing characteristics of bismuth iron molybdate/W.M. Sears// Sensors and Actuators B: Chemical. 2005. — 107, № 2. -P.623−631.
  70. Sundaram, R. Solid state electrical conductivity and humidity sensing studies on metal molybdate-molybdenum trioxide composites (M=Ni, Cu and Pb)/R. Sundaram, K. S. Nagaraja// Sensors and Actuators B: Chemical. -2004. 101, № 3. -P.353−360.
  71. , К. Измерение и регулировка влажности в помещениях/ К. Костырко, Б. Околович-Грабовска. М.: Стройиздат. — 1982 — 212 с.
  72. , Н.В. Взаимодействие ядерного топлива с влагой/ Н. В. Лялюшкин, Л. В. Судаков М.: ЦНИИАтоминформ. -1986 — 50 с.
  73. , А.И. Контроль влажности в корпусах интегральных микросхем/А.И. Бутурлин, С. А. Круговерцев, Ю. Д. Чистяков //"Зарубежная электронная техника". 1987. — № 2 (309). — С.3−63.
  74. Nilsson, G.E. Measurement of water exchange through skin/G.E. Nilsson// Med. Biol. Eng. Сотр. 1977. — 15, № 3. — P.208−218.
  75. , M.A. Измерения влажности/ M.A. Берлинер- M.: Энергия. -1973.-400 с.
  76. Le, Н. М. Some investigation results of the instability of humidity sensors based on alumina and porous silicon materials/ Le H.M., Pham T.M.H., Nguyen T.B., Nguyen T.T.H., Dao K.A.// Sensors and Actuators 2000. -В 66. — P.63−65.
  77. Nahar, R.K. Study of the performance degradation of thin film aluminum oxide sensor at high humidity/ R.K. Nahar// Sensors and Actuators. 2000. -В 63.-P.49−54.
  78. Traversa, E. Electrical humidity response of sol-gel processed undoped and alkali-doped ТЮ2-А12Оз thin films/ E. Traversa, M. Baroncini, E. Di Bartolomeo, G. Gusmano, P. Innocenzi, A. Martucci// J. of the Eur. Ceram. Society. 1999. — 19. -P.7S3−758.
  79. Licznerski, B.W. Humidity insensitive thick film methane sensor based on Sn02/Pt/ B.W. Licznerski, K. Nitsch, H. Telerycz, P.M. Szecowka, K. Wisniewski // Sensors and Actuators. 1999. — В 57. — P. 192−196.
  80. Laobuthee, A. MgAl204 spinel powders from one pot synthesis (OOPS) process for ceramic humidity sensors/ A. Laobuthee, S. Wongkasemjit, E. Traversa, R.M. Laine// J. Eur. Ceram. Society. 2000. — 20. — P.91−97.
  81. Shah, J. Microstructure-dependent humidity sensitivity of porous MgFe204-Ce02 ceramic/ J. Shah, R.K. Kotnala, B. Singh, H. Kishan// Sensors and Actuators B: Chemical. 2007. -128, № 1. -P.306−311.
  82. Zhuyi, W. Humidity sensitive properties of K±doped nanocrystalline LaCoo.3Feo.7O3/ W. Zhuyi, Ch. Cheng, Zh. Tong// Sensors and Actuators B: Chemical. -2007. 126, № 2. — P. 678−683.
  83. Costa, M.E.V. Effects of humidity on the electrical behaviour of Sro, 97Tio, 97Feo, o303.6/ M.E.V. Costa, J.R. Jurado, M.T. Colmer, J.R. Frade// J. Eur. Ceram. Society. 1999. — 19. — P.769−772.
  84. Wang, J. Humidity sensors based on composite material of nano-BaTi03 and polymer RMX/ J. Wang, Q. Lin, R. Zhou, B. Xu// Sensors and Actuators. -2002.-В 81.-Р.248−253/
  85. Jing, W. Improvement of nanocrystalline ВаТЮз humidity sensing properties/ W. Jing, X. Baokun, L. Guofan, Z. Jingchao, Z. Tong// Sensors and Actuators. 2000. — В 66. — P. 159−160.
  86. Agarwal, S. Humidity sensing properties of (Ba, Sr) Ti03 thin fims grown by hydrothermal-electrochemical method/ S. Agarwal, G.L. Sharma// Sensors and Actuators. 2002. — В 85. — P.205−211.
  87. Vijaya, J. J. Humidity sensing characteristics of sol-gel derived Sr (II)-added ZnAl204 composites/ J. J Vijaya., L. J. Kennedy, A. Meenakshisundaram // Sensors and Actuators B: Chemical. -2007. 127, № 2. -P.619−624.
  88. Vijaya, J. J. Effect of Sr addition on the humidity sensing properties of CoA1204 composites/ J. J. Vijaya, L. J. Kennedy, G. Sekaran// Sensors and Actuators B: Chemical. 2007. — 123, № 1. -P.211−217.
  89. Dellwo, U. Fabrication and^analysis of a thick-film humidity sensor based on MnW04/ U. Dellwo, P. Keller, J-U. Meyer// Sensors and Actuators. 1997.- A61.-P.234−239.
  90. Qu, W. A noval thick-film ceramic humidity sensor/ W. Qu, J-U. Meyer / Sensors and Actuators. 1997. — В 40. — P.175−182.
  91. Edwin, A.M. Manganese oxide-manganese tungstate composite humidity sensors/ A.M. Edwin, S. Raj, C. Mallika, O.M. Sreedharan, K.S. Nagaraja //Mat. Letters. 2002. — 53. — P.316−320.
  92. Bayhan, M. A study on the humidity sensing properties of ZnCr204-K2Cr04 ionic conductive ceramic sensor/ M. Bayhan, N. Kavasoglu// Sensors and Actuators В: Chemical. 2006. -117, № 1. -P.261−265.
  93. Cosentino, I. C. Development of zirconia-titania porous ceramics for humidity sensors/ I. C. Cosentino, E. N. S. Muccillo, R. Muccillo// Sensors and Actuators B: Chemical. 2003. — 96, № 3. — P. 677−683.
  94. Ying, J. Sol-gel processed Ti02-K20-LiZnV04 ceramic thin films as innovative humidity sensors/ J. Ying, C. Wan, P. He// Sensors and Actuators B: Chemical. 2000. — 62, № 3. — P. 165−170.
  95. Neri, G. Electrical characterization of Fe203 humidity sensors doped with Li+, Zn2+ and Au3+ ions/ G. Neri, A. Bonavita, S. Galvagno// Sensors and Actuators B: Chemical.-2005. 111−112, № 11.-P.71−77.
  96. Nakayama, S. Electrical properties of sintered Zr (RP04)2-nH20 (R=Li, Na, K, Rb and Cs) in a humid atmosphere/ S. Nakayama//Ceramics International.- 2002. 28, № 1. — P.99−103.
  97. , M. К. Effect of Li+ doping on Zr02—Ti02 humidity sensor/ M. K. Jain, M. C. Bhatnagar, G. L. Sharma// Sensors and Actuators B: Chemical. 1999. — 55, № 2−3. -P.180−185.
  98. Viviani, M. Barium perovskites as humidity sensing materials// M. Viviani, M.T. Buscaglia, V. Buscaglia, M. Leoni, P. Nanni// J. Eur. Ceram. Society. -2001. 21. — P. 1981−1984.
  99. Fu, G. Humidity sensitive characteristics of Zn2Sn04-LiZnV04 thick films prepared by the sol-gel method/ G. Fu, H. Chen, Zh. Chen, J. Zhang, H. Kohler// Sensors and Actuators. 2002. -B 81. — P.308−312.
  100. Пат. № 4 621 249, США/МКИ7 H01C 007/00, G01N 027/12. Moisture sensitive element.
  101. , Д. Цеолитовые молекулярные сита/ Д.Брек. М.- 1976. — 782 с.
  102. , Т.Т. Спектроскопия новых ВКР-активных кристаллов и твердотельные ВКР-лазеры/ Т.Т. Басиев// Успехи физ. наук. 1999. -169, № 10.-С.1149−1155.
  103. Deych, R. Cadmium tungstate detector for computed tomography/ R. Deych, J. Dobbs, S. Marcovici, B. Tuval// Proceedings of the 3rd Int. Conf. on Inorganic Scintillators and Their Applications, SCINT95, Netherlands. -1995.-36−39.
  104. Belogurov, S. CaMo04 Scintillating crystal for the search of 100Mo double decay search/ S. Belogurov, V. Kornoukhov, A. Annenkov// IEEE Transactions On Nuclear Science. 2005. — 52, № 4. — P. 1131.
  105. Tretyak, V. Tables of double beta decay data — An update/ V. Tretyak, Y. Zdesenko// Atom. Data Nucl. Data Tables. 2002. — 80. — P.83.
  106. Spassky, D. Optical and luminescent properties of a series of molybdate single crystals of scheelite crystal structure/D. Spassky, S. Ivanov, I. Kitaeva, V. Kolobanov, V. Mikhailin, L. Ivleva, I. Voronina// Phys.Stat.Sol. 2005. -С 2, № 1.-p. 65−68.
  107. Михайлик, В. Б. Криогенные сцинтилляторы для поиска и исследований редких явлений в физике элементарных частиц и астрофизике/
  108. В.Б. Михайлик, Г. Краус, М.С. Михайлик//Ж. физ. исследований. — 2005. 9, № 3. — С. 215−226 (Укр).
  109. А.С. Эксперименты по поиску двойного бета-распада/ А.С. Барабаш// РФФИ — М.: Наука Физматлит 1997.- 368 с.
  110. Zhang, Y. Electronic band structures of the scheelite materials CaMo04, CaW04, PbMo04, and PbW04/ Y. Zhang, N.A.W. Holzwarth, R.T. Williams // Physical Review B. 1998. — 57, № 20. — P. 12 738.
  111. Audi, G. The Ame2003 atomic mass evaluation: (II). Tables, graphs and references/ G. Audi, A.H. Wapstra, C. Thibault// Nucl. Phys. 2003. — A729. -P. 337−676.
  112. Bohlke, J. K. Isotopic Compositions of the Elements, 2001/ J. K. Bohlke, H. Hidaka P. De Bievre, R. de Laeter, H. S. Peiser, K. J. R. Rosman, P.D.P.Taylor// J. Phys. Chem. Ref. Data. 2005. — 34. — P. 57−67.
  113. Blasse, G. On the emission colour of the luminescence of hexavalent uranium in oxides/ G. Blasse// Inorganica Cimica Acta. 1987. — 129, №. 1. -P.115−118.
  114. , П.Д. Практикум по технологии керамики и огнеупоров/ П. Д. Полубояринов М. — 1969. — 127 с.
  115. , Ю.А. Основы молекулярной спектроскопии/Ю.А. Пентин, Г. М. Курамшина. М.: Мир- БИНОМ. Лаборатория знаний, 2008. -398 с.
  116. Arpesella, С. A low background counting facility at laboratori nazionali del Gran Sasso/C. Arpesella//Appl. Rad. Isot. 1996. — 47, № 9−10. — P.991−996.
  117. Pirro, S. Development of bolometric light detectors for Double Beta Decay/ S. Pirro, C. Arnaboldi, J.W.Beeman//Nucl. Instr. Meth. 2006 — A 5591. P. 361−363.
  118. Генератор влажного газа образцовый динамический Родник-2М. Паспорт. 5К2.844.067 ПС. 1977.
  119. Современная кристаллография (в 4-х томах). Т. 3. Образование кристаллов М.: Наука — 1980. -408 с.
  120. В.Д. Кристаллы и кристаллизация/ М.: ГИТТЛ. 1953 — 411 с.
  121. Н.М. Методы исследования оптических свойств кристаллов/ М. — 1970. — 152 с.
  122. , Г. А. Определение плотности минералов/ Г. А. Ильинский. -Л.-1975.-119 с.
  123. , М.П. Кристаллография/ М. П. Шаскольская.- М.:"Высшая школа". 1984. — 376 с.
  124. Вильке, К.-Т. Методы выращивания кристаллов/К.-Т.Вильке—Л: Недра.- 1968.-347 с.
  125. Billings, М. P. Topaz and phenacite from Baldface Mountain, Chatham/ M. P. Billings// Am. MineraL. 1927. — 12, № 4. p. 173−179.
  126. , А.Д. Статистический анализ сердечного ритма и показателей гемодинамики в физиологическом исследовании/ А. Д. Воскресенский, М.Д. Вентцель//Проблемы космической биологии.- М.: Наука 1974. -26 — 221 с.
  127. , Я. Перспирация у человека/Я. Куно.- М. 1960 — 383 с.
  128. Lang, Е. Quantitative assessment of sudomotor activity by capacitance hygrometry/ E. Lang, A. Foester, D. Pfannmiiller, H.O. Handworker/ Clinical Autonomic Research. 1993. — 3. — P. 107−115.
  129. Nilsson, G.E. Measurement of water exchange through skin/ G.E. Nilsson// Med. Biol. Eng. Сотр. 1977. — 15, № 3. -P.208−218.
  130. Nilsson, G.E. Measurement of evaporative water loss: methods and clinical applications./ G.E. Nilsson, P.A. Oberg//J. non-invasive Physiol. Meas. -1979. —1. -P.279−311.
  131. Пат. 2002/137 992, США, МКИ7 А61 В 005/00. Method and device for measuring transepidermal water loss of skin surface.
  132. Sekiguchi, N. Microsensor for the measurement of water content in the human skin/ N. Sekiguchi, T. Komeda, H. Funakubo, R. Chabicovsky, J. Nicolics, G. Strange// Sensors and Actuators. 2001. — В 78. — P.326−330.
  133. , И.Н. Ядерные энергетические установки/ И. Н. Нигматулин, Б. И. Нигматулин.- М.: Энергоатомиздат.-1986. -168 с.
  134. , К.А. Сушка и обжиг в промышленности строительной керамики/ К. А. Нохратян. — М.: Госстройиздат. 1962. — 604 с.
  135. , M.JI. Сушка строительной керамики/M.JI. Духовный, Г. Н. Коен, В. Г. Копп, М. А. Орделли, M.JI. Юцис. М.: Стройиздат. -1967.- 164 с.
  136. , Ю.С. Технология строительных материалов и изделий/ Ю. С. Буров. М.: «Высшая школа». — 1972. — 464 с.
  137. , Д. Влажный воздух: термодинамические свойства и применение/ Д. Воронец, Д. Козич. М.:Энергоатомиздат. — 1984. -383 с.
  138. , М.А. Задачи и тенденции развития гигрометрии/ М.А. Берлинер// Измерительная техника.-1982. № 9.- С.44−46.
  139. , В.Ю. Электронные возбуждения в кристаллах ВеА1204, Be2Si04 and Be3Al2Si6Oi8/ В. Ю. Иванов, В. А. Пустоваров, Е. С. Шлыгин, А. В. Коротаев, А.В. Кружалов// ФТТ. 2005. — 47, № 3. — С. 452−459.
  140. , Б.М. Люминофоры для электровакуумной промышленности/ Б. М. Гугель. М.: «Энергия». — 1967. — 344 с.
  141. , Е.Г. Оптические и электрические свойства кристаллов со структурой шеелита/Е.Г. Реут// Известия АН СССР. — 1985, 49. -С. 2032−2036.
  142. Mikhailik, V.B. Studies of electronic excitation in MgMo04, CaMo04 and CdMo04 crystals using VUV synchrotron radiation/ V.B.Mikhailik, H. Kraus,
  143. W. Dahl, M.S.Mykhaylyk// Phys. Stat. Sol. 2005. — B242, № 2. — P. 17−19.
  144. Spassky, D. Optical and luminescent properties of the lead and barium molybdates/D. Spassky, S. Ivanov, V. Kolobanov // Radiation Measurements. 2004. — 38, № 4−6. — P.607.
  145. Sasaki, T.A. Electronic Structures and X-Ray Photoelectron Spectra Of Mo02 and Li2Mo04/ T.A. Sasaki, K. Kiuchi// Chem. l Phys. Lett. 1981. -84, № 2. — P. 356 — 360.
  146. Szargan, R. An XES and XPS study of the electronic structure of molybdenum complexes/ R. Szargan, E. Suoninen, M. Lahdeniemi, M. Pessa// Spect. Acta. 1977. -33A. — P. 129 — 133
  147. Cardona, M. Photoemission in Solids I: General Principles/ M. Cardona, L. Ley // Springer-Verlag, Berlin. Topic of Applied Physics. — 1978. — 26. -200 p.
  148. Физическая энциклопедия, т.1. — M.: Советская энциклопедия. 1988. -704 с.
  149. Термические константы веществ. Справочник. Вып. Х./под. ред. В. П. Глушко: ВИНИТИ, ИВТ. 1981−1982.
  150. , Л.И. Рост и свойства монокристаллов ZriMoO^I Л.И. Ивлева, И. С. Воронина, Л.Ю. Березовская// Кристаллография. — 2008. — 53, № 6. -С.1122−1125.
  151. Wiesier, М.Е. Absolute isotopic composition of molybdenum and the solar abundances of the p-process nuclides 92'94Мо/ М.Е. Wiesier, J.R. De Laeter//
  152. Phys. Rev. 2007. — C75, № 5. — P.5802−5810.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!