Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Синтез серусодержащих гетероциклов на основе полярного циклоприсоединения сульфенилхлоридов к алкенам и внутримолекулярной циклизации ?-хлорсульфидов

Диссертация: Синтез серусодержащих гетероциклов на основе полярного циклоприсоединения сульфенилхлоридов к алкенам и внутримолекулярной циклизации ?-хлорсульфидов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Важнейшее значение среди синтетических подходов к гетероциклическим системам имеют реакции циклоприсоединения различных реагентов по кратным связям углеродуглерод и углеродгетероатом — 1,3- диполярное циклоприсоединение, гетерореакция ДильсаАльдера,-циклоприсоединение. В последние годы при конструировании гетероциклических соединений широко используется циклообразование в реакциях непредельных… Читать ещё >

Синтез серусодержащих гетероциклов на основе полярного циклоприсоединения сульфенилхлоридов к алкенам и внутримолекулярной циклизации ?-хлорсульфидов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Циклоприсоединение катионоидных реагентов к непредельным соединениям
    • 1. 2. Серусодержащие гетероциклы — продукты сульфенилирования непредельных соединений
  • 2. Синтез серусодержащих гетероциклов на основе полярного циклоприсоединения сульфенилхлоридов к алкенам и внутримолекулярной циклизации Р-хлорсульфидов. (Результаты и обсуждение)
    • 2. 1. Аннелирование гетарильного цикла реагента при взаимодействии гетаренсульфенилхлоридов с алкенами
      • 2. 1. 1. Внутримолекулярная циклизация р-хлорсульфидов
      • 2. 1. 2. Полярное циклоприсоединение гетаренсульфенилхлоридов к алкенам
    • 2. 2. Синтез производных 1,4,2-оксатиазина на основе реакций 2-хлорсульфенил-1-пиридин-1-оксида с алкенами
    • 2. 3. Особенности гетероциклизации в реакциях фенилкарбонил-иминохлорметансульфенилхлорида с алкенами
    • 2. 4. Обсуждение результатов
  • 3. Экспериментальная часть
    • 3. 1. Методы анализа
    • 3. 2. Синтез и очистка исходных веществ
    • 3. 3. Взаимодействие сульфенилхлоридов с алкенами в метиленхлориде (общая методика)
    • 3. 4. Превращения р-хлорсульфидов в присутствии кислот Льюиса общая методика)
    • 3. 5. Взаимодействие сульфенилхлоридов с алкенами в системеперхлорат лития — нитрометан (общая методика)
  • Выводы

Актуальность работы. Большое значение в синтезе гетероциклов в последние годы приобрела циклизация в реакциях электрофильных реагентов с алкенами с замыканием цикла нуклеофильной группой, содержащейся в молекуле субстрата. Однако другой вариант циклообразования в Ас^-реакциях алкенов с завершением циклизации за счет нуклеофильного участия фрагментов реагента получил сравнительно меньшее развитие, что, по-видимому, связано с довольно ограниченным ассортиментом подходящих электрофильных реагентов, используемых в практике органического синтеза. Значительный интерес в этом плане представляют сульфенилхлориды, структуру катионоидной части которых можно целенаправленно видоизменять и вводить в нее различные потенциально нуклеофильные центры, способные к замыканию цикла при взаимодействии этих реагентов с алкенами. Учитывая реальные возможности варьирования структуры сульфенилхлоридов и непредельных соединений, можно полагать, что рассматриваемый подход к синтезу серусодержащих гетероциклов является весьма перспективным.

Работа выполнена при поддержке Конкурсного Центра фундаментального естествознания Минобразования РФ (грант № 97−9.4−28).

Цель работы — определение направлений реакций алкенов с сульфенилхлоридами, содержащими в сульфенильном фрагменте потенциально нуклеофильные атомы азота или кислорода, и выявление факторов, благоприятствующих циклообразованию с замыканием цикла электронодонорными центрами реагента.

Научная новизна и практическая значимость работы. Впервые изучены реакции алкенов с 2-хлорсульфенил-1-пиридин-1-оксидом и 4,6-диметил-2-пиримидин-, 8-хинолин-, 4,6-диметил-3-циано-2-пиридин-, 3-метоксикарбонил-2-пиридин-, 6-метил-4-трифторметил-3-циано-2-пиридин-1,3-бензотиазол-2-, фенилкарбонилиминохлорметансульфенилхлоридами и на их основе разработаны оригинальные методы синтеза производных 1,4,2-оксатиазина, тиазола и 1,3-тиазина. Показано, что циклообразование может быть осуществлено за счет замыкания цикла атомом азота или кислорода сульфенильной группы в ходе внутримолекулярной циклизации (3-хлорсульфидов — первичных продуктов хлоросульфенилирования алкенов и/или циклоприсоединения сульфенирующих реагентов к алкенам в системе перхлорат лития — нитрометан. Установлена высокая стереоселективность процессов циклизации и циклоприсоединения. Выявлено влияние структурных факторов реагирующих соединений и характера среды на эффективность циклообразования и показано, что циклизация Р-хлорсульфидов значительно ускоряется с ростом основности сульфенильного фрагмента и при действии кислот Льюиса. Разработанные методы синтеза серусодержащих гетероциклов из относительно доступных соединений могут найти применение в органическом синтезе.

В результате испытаний полученных соединений в отделе биологических исследований НИИ химии Нижегородского государственного университета им. Н. И. Лобачевского установлена высокая биоцидная активность ряда производных 2-хлорсульфенил-1 -пиридин-1 -оксида.

Апробация работы. Результаты работы представлялись на I Всероссийской конференции по химии гетероциклов (Суздаль, 2000), IX Международной конференции по химии и технологии каркасных соединений (Волгоград, 2001), I Международной конференции «Химия и биологическая активность азотистых гетероциклов и алкалоидов» (Москва, 2001), IV Международном симпозиуме по химии и применению фосфор-, сераи кремнийорганических соединений «Петербургские встречи» (С.-Петербург, 2002), II Международной конференции «Химия и биологическая активность кислороди серусодержащих гетероциклов» (Москва, 2003), X Международной научно-технической конференции «Перспективы развития химии и практического применения алициклических соединений» (Самара,.

2004), Всероссийских и региональных конференциях молодых ученых (Екатеринбург, 2000; Новосибирск, 2001; Нижний Новгород, 2002, 2003).

По результатам конкурса 2003 г. автору была присуждена стипендия имени академика Г. А. Разуваева.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

Важнейшее значение среди синтетических подходов к гетероциклическим системам имеют реакции циклоприсоединения различных реагентов по кратным связям углеродуглерод и углеродгетероатом — 1,3- диполярное циклоприсоединение, гетерореакция ДильсаАльдера, [2+2]-циклоприсоединение [1−8]. В последние годы при конструировании гетероциклических соединений широко используется циклообразование в реакциях непредельных соединений с электрофильными реагентами с завершением циклизации нуклеофильно активными фрагментами непредельного субстрата — так называемая «электрофильная внутримолекулярная гетероциклизация олефинов» [9−12]. Другой же тип циклообразования в реакциях электрофильного присоединения по кратным связям по принципу «катионное полярное циклоприсоединение» [13, 14] оказался исследованным в значительно меньшей степени.

В обзорной работе [13] приводится классификация реакций полярного циклоприсоединения и подробный анализ структур катионоидных системпотенциальных реагентов циклоприсоединения.

В настоящей части работы основное внимание при анализе литературных данных уделено синтетическому аспекту циклоприсоединения к непредельным углеводородам ряда катионоидных реагентов и особенностям формирования серусодержащих гетероциклов при сульфенилировании алкенов.

ВЫВОДЫ.

1. Разработаны методы синтеза серусодержащих гетероциклов на основе циклообразования в реакциях алкенов с гетарени иминохлорметансульфенилхлоридами с замыканием цикла атомом азота или кислорода сульфенильного фрагмента.

2. Выявлены два пути формирования гетероциклических систем:

— в нитрометане в присутствии перхлората лития происходит циклоприсое-динение сульфенилирующего реагента по кратной связи;

— в метиленхлориде предшественниками гетероциклов, как правило, являются продукты 1,2-присоединения сульфенилхлоридов к алкенамхлорсульфиды, претерпевающие в условиях реакции внутримолекулярную циклизацию.

3. Показано, что внутримолекулярная циклизация (3-хлорсульфидов ускоряется при действии кислот Льюиса (перхлорат лития в нитрометане, тетрахлорид олова и пентахлорид сурьмы в метиленхлориде) и при повышении основности сульфенильного фрагмента.

4. Обнаружено необычное направление хлоросульфенилирования непредельных соединений: при взаимодействии 2-хлорсульфенил-1-пиридин-1-оксида с 3,6-диметоксибензнорборнадиеном в метиленхлориде реализуется преимущественно циклоприсоединение серусодержащего электрофила по двойной связи.

5. Установлено, что независимо от пути реализации, структурных факторов серусодержащего реагента и непредельного соединения, реакционных условий циклообразование протекает региои стереоспецифично.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Т. Химия гетероциклических соединений. — М.: Мир, 1996.464 с.
  2. Р., Грэши Р., Сойер Д. Алкены в реакциях циклоприсоединения. Химия алкенов. / Под ред. С. Патая. Д.: Химия, 1969. С. 443−582.
  3. Gompper R. Cycloadditions with Polar Intermediates. // Angew. Chem. Internat. Edit. 1969. Vol. 8. N. 5. P. 312−327.
  4. Dell C.P. Cycloadditions in synthesis. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1998. N. 22. P. 3873−3905.
  5. Rasmussen J.K., Hassner A. Recent Developments in Synthetic Uses of Chlorosulfonyl Isocyanate. // Chem. Rev. 1976. Vol. 76. N. 3. P. 389−408.
  6. Sliwa W. Cycloaddition reactions of pyridines. // Heterocycles. 1980. Vol. 14. N. 11. P. 1793−1823.
  7. A.A., Самарай Л. И. Циклоприсоединение окисей нитрилов по кратным связям, содержащим гетероатом. // Успехи химии. 1993. Т. 62. № 12. С. 1164−1172.
  8. Р. П., Хрипач В. А. Регио- и стереохимия 1,3-диполярного циклоприсоединения нитрилоксидов к алкенам. // Успехи химии. 2001. Т. 70. № 5. С. 464−485.
  9. В.И., Шилов Е. А. Реакции присоединения с внутримолекулярным образованием цикла. // Успехи химии. 1971. Т. 40. № 3. С. 491−512.
  10. Ю.И., Станинец В. И., Зефиров Н. С. Электрофильная внутримолекулярная циклизация олефинов. Киев: Наукова думка. 1990. 156 с.
  11. Takahata Н. Highly Selective Intramolecular Heterocyclization and Its Application to Synthesis of Biologically Active Compounds. // J. Pharm. Soc. Japan. 1993. V. 113. N. 11. P. 737−759.
  12. Li Ch.-Le, Liu R.-Sh. Synthesis of Heterocyclic and Carbocyclic Compounds via Alkynyl, Allyl, and Propargyl Organometallics of Cyclopentadienyl Iron, Molybdenum, and Tungsten Complexes. // Chem. Rev. 2000. V. 100. N. 8. P. 3127−3161.
  13. Schmidt R.R. Polar Cycloadditions. // Angew. Chem. Internat.Edit. 1973. Vol. 12. N. 3. P. 212−224.
  14. Bradsher C.K. Cationic Polar Cycloaddition.// Advances in Heterocyclic Chemistry. 1974. Vol. 16. P. 289−325.
  15. Lethbridge A., Norman R.O.C., Thomas C.B. Oxidative rearrangement of styrene and related compounds to aldehydes or ketones in the presence of trifluoroacetic acid. // J. Chem. Soc. Perkin I. 1973. N 1. P. 35−38.
  16. Marcuzzi F., Melloni G., Modena G. Electrophilic addition to acetylenes. 7.4)
  17. Relative reactivity of double and triple bonds toward carbenium ions. // J. Org.
  18. Chem. 1979. Vol. 44. N. 17. P. 3022- 3028.
  19. O.B., Смит В. А., Семеновский A.B., Кучеров В. Ф. Реакции сопряженного присоединения при ацилировании олефинов // Докл. АН СССР. 1972 Т. 203. №. 4. С. 829−832.
  20. Smit W.A. Cationoid reagents and intermediates in electrophilic additions todouble and triple carbon-carbon bonds. // Sov. Sci. Rev. B. Chem. 1985.Vol. 7. P. 155−236.
  21. М.И., Смит В. А., Щеголев А. А., Кэпл Р. Ацилирование бутина-2 производными 1- и 2-адамантанкарбоновой кислоты // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1979. № 11. С. 2515−2521.
  22. О.В., Смит В. А., Кучеров В. Ф., Щеголев А. А., Кэпл Р. Образование производных бицикло3.3.1.нонена при ацилировании алкинов 1-метил-Д3-циклогексеноилтетрафторборатом // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1979. № .8. С. 1776−1779.
  23. Bradsher С.К., Stone J.A. Addition of Dienophiles to the Acridizinium Ion. // J. Org. Chem. 1969. Vol. 34. N. 6. P. 1700- 1702.
  24. Westerman I.Y., Bradsher C.K. Rates of Addition of Styrene to 9-Substituted Acridizinium Ions. // J. Org. Chem. 1971. Vol. 36. N. 6. P. 969- 970.
  25. W.S., Bradsher C.K. 6,11-Dihydroacridizinium Derivatives Having 6,11-Etheno Bridge . // J. Org. Chem. 1972. Vol. 37. N. 3. P. 355- 358.
  26. Purham M.E., Frazer M.G., Bradsher C.K. The Cycloaddition of the Acridizinium Ion with Norbornene Derivatives. // J. Org. Chem. 1972. Vol. 37. N. 3. P. 358- 361.
  27. Fields D.L., Regan Т.Н. Overcrowded Moleculs. I. Substituted 8-Tert-butyl-l-(2-pyridyl)naphthalenes, Including a Thermodynamicaly Stable Ketonic Tautomer. // J. Org. Chem. 1971. Vol. 36. N. 20. P. 2986- 2990.
  28. Fields D.L., Regan Т.Н. Overcrowded Moleculs. II. 4,5-Bis (2-pyridyl)phenanthrene-3,6-diols. // J. Org. Chem. 1971. Vol. 36. N. 20. P. 29 912 995.
  29. Fields D.L., Regan Т.Н., Graves R.E. Overcrowded Moleculs. III. 13,14-Bis (2-pyridyl)pentaphene and Related Compounds. // J. Org. Chem. 1971. Vol. 36. N. 20. P. 2995−3001.
  30. Fields D.L. A Novel Synthesis of 2-Naphthols, Phenanthrols, Antracenes, and Other Polycyclic Aromatic Products // J. Org. Chem. 1971. Vol. 36. N. 20. P. 3002−3005.
  31. Bradsher С.К., Day F.H. Cycloaddition of ethylene derivatives with isoquinolinium salts. // Tetrahedron Letters. 1971. Vol. 12. N. 5. P. 409−410.
  32. Schmidt R.R. Stereospezifishe synthese von chromanen durch polare 1.4-cycloaddtion. //Tetrahedron Letters. 1969. Vol. 10. N. 60. P. 5279−5282.
  33. Schmidt R.R. Polare 1.4-cycloaddtion. IX. Cycloaddtion von Amidomethylium-Ionen an Doppelbindungs-Systeme. Reaktionsumfang und Reaktionsverlauf. // Chem. Ber. 1970. Vol. 103. P. 5279−5282.
  34. Химия органических соединений серы. // Под ред. Беленького Л. И. -М: Химия, 1988. 320 с.
  35. Tamura Y., Ishiyama К., Mizuki Y., Maeda H., Ishibashi H. Cationic polar cycloaddition with chloromethyl phenyl sulfides. // Tetrahedron Letters. 1981. Vol. 22. N. 38. P. 3773−3774.
  36. Corey E.J., Walinsky S.W. Reaction of 1,3-Dithienium Fluoroborate with 1,3-Dienes. A Synthesis of A3-cyclopentenones. // J. Am. Chem. Soc. 1972. Vol. 94. N. 25. P. 8932−8933.
  37. Shimizu H., Miyazaki S., KataokaT., Hori M., Muraoka O. Polar Cycloaddition of 2-Benzothiopyrylium Salts with Conjugated Dienes. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1994. N. 21. P. 3129−3140.
  38. Shimizu H., Miyazaki S., KataokaT., Hori M. Ring transformation of the adducts of the polar cycloadditions of 2-benzothiopyrylium salts. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1995. N. 12. P. 1583−1589.
  39. Shimizu H., Araki N., Muraoka O., Tanabe G. First successful 4++2.-typepolar cycloadditions of 2-benzothiopyrylium salt with dienes. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1996. N. 18. P. 2185−2186.A
  40. H., Araki N., Muraoka O., Tanabe G. 4++2.-Type polar cycloadditions of 2-benzothiopyrylium salt with alkenes. // Tetrahedron Letters. 2000. V. 41. N. 13. P. 2161−2164.4)
  41. P.C. Производные фосфористой кислоты. Общая органическая химия. / Под общ. ред. Д. Бартона и У. Д. Оллиса. М.: Химия. 1983. Т. 5. С. 418−484.
  42. Cremer S.E., Weitl F.L., Farr F.R., Kremer P.W., Gray G.A., Hwang H. Substituted 1-chlorophosphetanium salts. Synthesis, stereochemistry and reactions. // J. Org. Chem. 1973. Vol.38. N. 18. P. 3199- 3207.
  43. Mueller W.H. Thiiranium-Ionen als Reactionswischenstufen. // Angew. Chem. 1969. J. 81. N13. S. 475−484.
  44. Lucchini V., Modena G., Pasquato L. Thiiranium and thiirenium ions. From reaction intermediates to building blocks in organic synthesis.// Gazzetta Chimica Italiana.1997. Vol.127. P. 177−188.
  45. Kuhle E. The Chemistry of the Sulfenic Acids. // Stuttgart: Thieme. 1973. 163p.
  46. Freeman F. Possible Criteria for Distinguishing between Cyclic and Acyclic Activate Complexes and among Cyclic Activated Complexes in Addition Reactions. // Chem. Rev. 1975. Vol. 75. N 4. P. 439−490.
  47. Schmid G.H., Garrat D.G. Electrophilic Additions to Carbon-Carbon Double bonds. // The Chemistry of Double Bonded Functional Groups. / Ed. Patai S. N.Y. Wiley. 1977. Chapter 9. P. 725−912.
  48. Л.П., Грейчуте Д. И., Линькова M.T., Кнунянц И. Л. Присоединение сульфенхлоридов к непредельным соединениям. // Усп. хим. 1977. Т. 46. Вып. 6. С. 1041−1073.
  49. А.В., Коломиец А. Ф. Химия тииранов. М.: Наука. 1978. 343 с.
  50. Г. Х. Олефиновые и ацетиленовые углеводороды. Общая органическая химия. / Под общ. ред. Д. Бартона и У. Д. Оллиса. М.: Химия. 1981. Т. 1.С. 198−201.
  51. Д.Р. Сульфеновые кислоты и их производные. Общая органическая химия. / Под общ. ред. Д. Бартона и У. Д. Оллиса. М.: Химия. 1983. Т. 5. С. 418−484.
  52. В.А. Новое в реакциях электрофильного присоединения по двойной связи. // ЖВХО им. Д. И Менделеева. 1977. Т. 22. № 3. С. 300−314.
  53. В.Р., Бодриков И. В., Скоробогатова Е. В., Зефиров Н. С. Механизм присоединения и скелетная перегруппировка в реакциях сульфенхлоридов с олефинами. // ЖОрХ. 1976. Т. 12. Вып. 2. С. 297−304.
  54. Smit W.A., Zefirov N.S., Bodrikov I.V., Krimer M.Z. Episulfonium Ions: Myth and Reality. // Acc. Chem. Res. 1979. Vol. 12. P. 282−288.
  55. В.А. Реакции образования и превращения некоторых стабильных катионоидных интермедиатов как модели для изучения механизма электрофильного присоединения. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. 1980. Вып. 3. С. 128−138.
  56. Zefirov N.S., Koz’min A. C. Salt effects in electrophilic addition reactions as a new principle of synthesis. // Sov. Sci. Rev. B. Chem. 1985.Vol. 7. P. 297−339.
  57. Ю.Г., Гусарь Н. И. Сульфенилхлориды. М.: Наука. 1989. 177 с.
  58. А.Ю., Коломиец А. Ф., Фокин А. В. Полифторалкилсульфенил-хлориды. // Успехи химии. 1992. Т. 61. Вып. 5. С. 940−977.
  59. И.В. Успехи химии пергалогенметансульфенилгалогенидов. // Успехи химии. 1991. Т. 60. Вып. 8. С. 1645−1679.
  60. И.В. Сульфенилхлориды в органическом синтезе. // Успехи химии. 1995. Т.64. Вып. 8. С. 781−802.
  61. И.В. Активация двухвалентной серы в реакциях с электрофильными и нуклеофильными реагентами. // ЖОрХ. 1995. Т.31. Вып.7. С. 961−981.
  62. Коваль И.В. S-Катионоидные реагенты в органическом синтезе. // Успехи химии. 1995. Т.64 Вып.2. С. 150 -176.
  63. Smit W.A., Caple R., Smoliakova I.P. Stepwise electrophilic addition. Some novel synthetic ramifications of an old concept .// Chem. rev. 1994. V. 94. P. 2359−2382.
  64. В. А., Лазарева М. И., Кэйпл P. Методология «сборки» полифункциональных соединений из простых предшественников на основе контролируемой последовательности трех AdE-реакций. Общность, механизм, стереохимия. // Рос. хим. ж. 2001. Т. 45. № 4. С. 3−14.
  65. Г. И., Гатилов Ю. В., Черняк Е. И., Шубин В. Г. Молекулярная и кристаллическая структура 1,2- диметилаценафтилен-1,2-S- фенил-эписульфоний тетрахлоралюмината. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1987. № 10. С. 2230−2234.
  66. Helmkamp G.K., Olsen В.А., Pettit D.J. The addition of dialkylalkylthiosulfonium salts to alkenes. // J. Org. Chem. 1965. Vol. 30. N. 2. P. 676−677.
  67. Helmkamp G.K., Cassey H.N., Olsen B.A., Pettit D.J. Alkylation of organic disulfides. // J. Org. Chem. 1965. Vol. 30. N. 3. P. 933−935.
  68. Helmkamp G.K., Olsen B.A., Koskinen J.R. Stereochemystry of the addition of dialkylalkylthiosulfonium salts to alkenes.// J. Org. Chem. 1965. Vol. 30. N. 5. P. 1623−1626.
  69. Owsley D.C., Helmkamp G.K., Rettig M.F. Episulfonium Salts. II. Detection of an Unusual Intermediates in the Reaction of a Stable Episulfonium Salt with Chloride Ion. // J. Am. Chem. Soc. 1969. Vol. 91. N 19. Т.5239−5242.
  70. Thaler W.A., Mueller W.H., Butler P.E. The Influence of Substituents on the Direction of Episulfonium Ion Ring Opening. // J. Am. Chem. Soc. 1968. Vol. 90. N. 12. P. 2069−2074.
  71. Mueller W.H., Butler P.E. Factors Influencing the Nature of the Episulfonium Ion in Sulphenyl Chloride Addition to Terminal Olefins. // J. Am. Chem. Soc. 1968. Vol. 90. N. 8. P. 2075−2081.
  72. Thaler W.A.Factors Influencing Episulfonium Ion Formation. The Reactivity of Unsaturated Aliphatic Hydrocarbons toward Methanesulphenyl Chloride. // J. Org. Chem. 1969. Vol. 34. N 4. P.871−874.
  73. Capozzi G., Lucchi O., Lucchini V., Modena G. Alkylthilation of alkenes. A novel synthesis of episuphonium ions (thiiranium ions) // Tetrahedron Letters. 1975. Vol.16. N.30. P. 2603−2604.
  74. Lucchini V., Modena G., Zaupa Т., Capozzi G. Stable Thiiranium and Thiirenium Chlorides. Ionization of P-Thioalkyl and P-Thiovinyl Chlorides in Sulfur Dioxide. // J. Org. Chem. 1982. V. 47. P. 590−592.
  75. Oki M., Nakanishi W., Fukunaga M., Smith G.D., Duax W.L., Osawa Y. Direction of ring-opening of a thiiranium ion. // Chem. Letters. 1975. N. 12. P. 1277−1280.
  76. Smit W.A., Krimer M.Z., Vorob' eva E.A. Generation and chemical reactions of episulphonium ions. // Tetrahedron Letters. 1975. Vol. 16. N. 29. P. 2451−2454.
  77. Э.А., Кример М. З., Смит В. А. Генерирование и свойства эписульфониевых комплексов. Сообщение 5. Стереохимия образования и раскрытия эписульфониевых комплексов из цис- и транс-бутенов. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1976. № 12. С. 2743−2749.
  78. А.С., Смит В. А., Богданов B.C., Кример М. З. Региоспецифичное раскрытие по Марковникову 1,1-диметил-арилэписульфоний-ионов под действием нуклеофилов. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1978. № 9. С. 21 562 160.
  79. А.С., Кример М. З., Смит В. А., Богданов B.C., Воробьева Э. А. Получение эписульфониевых комплексов из пропилена и региоселективность их реакций с нуклеофилами. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1979. № 2. С. 563−572.
  80. А.С. Синтез солей эписульфония и некоторые аспекты их реакционноспособности. Дисс. канд. хим. наук. Москва, 1979. 130 с.
  81. Ю.Б., Кример М. З., Черепанова Е. Г., Богданов B.C., Смит В. А. Соли арилтиосульфония как переносчики S-арильной группы на двойную связь. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1982. № 2. С. 378−386.
  82. Ю.Б. Некоторые новые возможности получения и синтетического использования солей сульфония и эписульфония: Дисс.. канд. хим. наук. Москва, 1984. 114 с.
  83. Schmid G.H., Macdonald D.I. The effect of envoronment on the reactions of thiiranium ions. // Tetrahedron Letters. 1984. Vol. 25. N 2. P. 157−160.
  84. Schmid G.H., Strukely M., Dalipi S., Ryan M.D. Reaction of Chloride Ion with Thiiranium Ions Prepared by Two Different Methods. // J. Org.Chem. 1987. Vol. 52. N. 12. P. 3086−3089.
  85. Lucchini V., Modena G., Pasquato L. A Novel Type of Selectivity in Anionotropic rearrangements // J. Amer. Chem. Soc. 1988. Vol.110. N. 21. P. 6900−6901.
  86. Lucchini V., Modena G., Pasquato L. Anionotropic rearrangement of tert-butyl-and adamantylthiiranium ions into thietanium ions. A novel case of selectivity // J. Amer. Chem. Soc. 1991. Vol.113. N. 17. P. 6600−6607.
  87. И.В., Чумаков JI.B., Прядилова А. Н., Нисневич Г. А., Гатилов Ю. В., Багрянская И. Ю., Бархаш В. А. Тиофаниевые соли продукты Adj7реакции алкенов с арилсульфенилхлоридами. // ЖОрХ. 1982. Т. 18. Вып. И. С. 2467.
  88. А.Н. Новые направления реакций алкенов с сульфенилгало-генидами. Образование линейных и циклических сульфониевых солей. Дисс. канд. хим. наук. Горький, 1982. 105 с.
  89. Helkamp G.K., Owsley D.C., Harris B.R. Synthesis of 2,5-Dihydrothiopheno-nium 2,4,6-Trinitrobenzenesulfonates from Butadienes and Methanesulfenyl 2,4,6-Trinitrobenzenesulfonates. // J. Org. Chem. 1969. Vol. 34. N. 9. P. 27 632 764.
  90. A.B., Бодриков И. В., Борисова Г. Н., Смит В. А., Луценко А. И., Бельский В. К. Пути реализации и стереохимия перегруппировок в реакциях сульфенилхлоридов с алкенами. // ЖОрХ. 1995. Т. 31. Вып. 7. С. 1018−1026.
  91. Т.И. Сулъфониевые соли и сульфиды на основе арилсульфенил-хлоридов и алкенов. Дисс. канд. хим. наук. Горький, 1988. 129 с.
  92. Г. Н., Борисов A.B., Бодриков И. В., Бельский В. К., Луценко А. И., Смит В. А., Кутырев Г. А. Гетероциклизация в реакциях алкенов с сульфенилхлоридами с нуклеофильным участием электрофила. // ЖОрХ. 1994. Т.30. Вып.5. С. 760−764.
  93. A.B., Бельский В. К., Борисова Г. Н., Османов В.К, Мацулевич Ж. В., Гончарова Т. В. Сульфенилгалогениды в синтезе гетероциклов. 1. Гетероциклизация в реакциях 1-фенилтетразол-5-сульфенилхлорида с арилолефинами. // ХГС. 2001. № 6. С. 763−767.
  94. A.B. Сульфенилирование и сульфирование алкенов. Стимулированные направления, стереохимия и кинетика. Дисс.докт. хим. наук. Нижний Новгород, 1996. 204 с.
  95. A.B., Борисова Г. Н., Луценко А. И., Смит В. А., Бодриков И. В. Стереохимия 1,2-сдвига метальной группы в эписульфониевом интермедиате. //ЖОрХ. 1988. Т. 24. Вып. U.C. 2457−2458.
  96. И.В., Борисов A.B., Садыкова Л. А., Кутырев Г. А., Черкасов P.A. Стимулированные направления реакций алкенов с фосфорилсульфенилхлоридами. // ЖОрХ. 1995. Т.31. Вып.7. С. 10 181 026.
  97. Г. Н. Стимулированные перегруппировки и циклообразование в реакциях сульфенилхлоридов с алкенами. Пути реализации и стереохимические закономерности. Дисс.. канд.хим.наук. Н. Новгород, 1992. 115 с.
  98. В.К. Реакции a,? непредельных полифторированных сульфенхлоридов с алкенами. Дисс.. канд. хим. наук. Н. Новгород, 1993. 108 с.
  99. A.B., Луценко А. И., Чумаков Л. В., Смит В. А., Бодриков И. В. Стереохимия сульфенхлорирования ß--дейтеростиролов. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. № 10. С. 2346−2352.
  100. Schmid G.H., Nowlan V.J. The Nonstereospecific Addition of 2,4-Dinitrobenzene Sulfenyl Chloride to eis- and trans-Anethole. // J. Org. Chem. 1972. Vol. 37.N. 20. P. 3086−3089.
  101. Schmid G.H., Csizmadia V.M., Nowlan V.J. Garratt D.G. The Addition of 4-Chloro- and 2,4-Dinitrobenzene Sulfenyl Chloride to eis- and trans-1-Phenylpropene. // Can. J. Chem. 1972. Vol. 50. N 11. P. 2457−2464.
  102. Schmid G.H., Garratt D.G. The Cumulative Acceleration by Methyl Substituents on the Rate of Addition of 4-Chlorobenzenesulfenyl Chloride to Olefins. // Can. J. Chem. 1973.Vol. 51. N 15. P. 2463−2468.
  103. Dean C.L., Garratt D.G., Tidwell T.T., Schmid G.H. The Rates and Products of Addition of 4-Chlorobenzenesulfenyl Chloride to the tert-Butylethylenes. // J. Am. Chem. Soc. 1974. V.96. N 15. P. 4958−4962.
  104. Schmid G.H., Nowlan V.J. The Addition of 4-Dinitrobenzenesulfenyl Chloride to a Series of Phenyl Substituted eis- and trans-1-Phenylpropene. // Can.J.Chem. 1976. Vol. 54. P. 695−702.
  105. W.H., Butler P.E. ?-Chloroalkylsulfenamides. The Addition of Dimethylaminosulfenyl Chloride to Unsaturated Hydrocarbons. // J. Org. Chem. 1968. Vol. 33. N. 5. P.2111−2113.
  106. Kwart H., Drayer D. Evaluation of the mode of neighboring group participation by divalent Sulfur. // J. Org. Chem. 1974. Vol. 39. N. 15. P. 2157−2166.
  107. Haas A., Lieb M., Zhang Y. Reaction of trihalogenmethanesulfenyl chlorides, acetates and trifluoroacetates with norbornene. // J. Fluorine Chem. 1985. Vol. 29. P. 311−322.
  108. Capozzi G., Lucchini V., Marcuzzi F., Modena G. Intramolecular Cyclization using Methyl (bismethylthio)sulphonium Salts. Part 1. 2,3-Dihydrobenzofurans. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1981. N. 12. P. 31 063 110.
  109. H.C., Шехтман H.M., Караханов P.A. Стереохимические исследования. 1. Стереохимия присоединения некоторых электрофиль-ных агентов по двойной связи дигидропирана. // ЖОрХ. 1966. Т. З. Вып.11. С. 1925−1930.
  110. Diner U.E., Lown J.W. Addition of iodonium nitrate to unsaturated hydrocarbons. // Can. J. Chem. 1971. Vol.49. P. 403−415.
  111. Moriconi E.J., Crawford W.C. The reaction of chlorosulfonyl isocyanat with bridged bi- and tricyclic olefins. // J. Org. Chem. 1968. Vol. 33. N. 1. P. 370−378.
  112. Wilder P., Hsieh W.-C. Deamination of 2-exo-hydroxy-3-exo-aminobornane. An endo-endo hydride shift to a secondary carbonium ion. // J. Org. Chem. 1971.Vol. 36. N. 17. P. 2552−2553.
  113. Brown H.C., Kawakami J.H. Addition to bicyclic olefins. VI. Stereochemistry of the oxymercuration- demercuration of norbornene, 7,7-dimethylnorbornene and related olefins. // J. Am. Chem. Soc. 1973. Vol. 95. N. 26. P. 8665−8669.
  114. Bakker B.H., Schonk R.M., Cerfontain H. Sufonation of norbornene with sulfur trioxide. // Reel. Trav. Chim. Pays- Bas. 1990. Vol. 109. N.9. P. 485−486.
  115. .М., Кирсанова Н. А., Деркач Г. И. Производные хлорангидридов N -ацилиминоугольных кислот. // ЖОрХ. 1964. Т. 1. Вып. 12. С. 2186−2191.
  116. Физические методы в химии гетероциклических соединений.// Ред. А. Р. Катрицкого. М.: Химия. 1966. 658 с.
  117. Bodrikov I.V., Borisov A.V., Chumakov L.V., Zefirov N.S., Smit W.A. Inversion of substituent effects on the rates of ArSCl AdE-reactions with styrenes. //Tetrahedron Letters. 1980. Vol. 21. N. 1. P. 115−118.
  118. А.Ф. Теоретические основы химии гетероциклов. М.: Химия. 1985. 278 с.
  119. А.В., Бодриков И. В., Субботин А. Ю., Борисова Г. Н., Османов В. К. Взаимодействия в системах сульфенилхлорид — перхлорат лития. // ЖОрХ. 1997. Т.ЗЗ. Вып.З. С. 469−470.
  120. Г. В., Смит В. А., Семеновский А. В., Щеголев А. А., Кучеров В. Ф. Ацилирование алкинов катионоидными комплексами. // Докл. АН СССР. 1976. Т. 203. № 5. С. 1086−1089.
  121. И.В., Рабинович М. И., Корчагина Г. А., Смолян З. С. Нитрометан как «внешний» нуклеофил в реакциях галоидалкенов с хлором. // ЖОрХ. 1973.Т.9.Вып.5. С. 1075.
  122. Orr W.L., Kharasch N. Derivatives of sulfenic acids. XXIII. The effects of para-substituents in styrene on the kinetics and mechanism of the reaction with 2,4-dinitrobenzene sulfenyl chloride. // J. Am. Chem. Soc. 1956. Vol.78. N. 6. P. 1201−1206.
  123. А.П. Основы аналитической химии. М.: Химия. 1965. Т. 2. 376 с.
  124. А., Проскауэр Э., Риддик Д., Тупс Э. Органические растворители. М.: ИЛ. 1958. 519 с.
  125. Неводные растворители. / Под ред. Т.Ваддингтона. М.: Химия. 1971. 372 с.
  126. Chang D.S.C., Filipescu N. Unusually weak electronic interaction between two aromatic chromophores less than 10 A apart in a rigid model molecule. // J. Am. Chem. Soc. 1972. Vol.94. N. 12. P. 4170−4175.
  127. .М., Кирсанова H.A., Деркач Г. И. Производные N -ацилизотиоцианатов. //ЖОХ. 1964. Т.34. Вып.Ю. С. 3516−3517.
  128. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. / Перевод под ред. II.H. Суворова. М.: Химия.1968. С. 610.
  129. Hunt R.R., McOmie J.F.W., Sayer E.R. Pyrimidines. Part X. Pyrimidine, 4,6-Dimethylpyrimidine, and their 1-Oxides. //J. Chem. Soc. 1959. P. 525−530.
  130. Schmidt U., Kubitzen H. Thiopyridone aus Cyan-thioacetamid. // Chem. Ber. 1960. Vol. 93. N. 7. P. 1559−1565.t
  131. НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ХИМИИ
  132. Нижегородского государственного университета им. Н.И.Лобачевского
  133. Адрес Н. Новгород, ГСП-43 пр. Гагарина, д. 23, корп.5 ?chem@unn.ac.ru
  134. Тел: (8312) 65−80−42, 65−81−62, 65−80−41 Факс: (8312) 35−64−80- Е-таН:1. Дата 2й0'1 оу №
  135. НИР НИИХ ННГУ, Д.Х. Н. Спирина И. В.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!