Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Синтез, структура и свойства гидроксиапатита, композитов и покрытий на его основе

Диссертация: Синтез, структура и свойства гидроксиапатита, композитов и покрытий на его основе
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

По материалам диссертации поданы заявки на изобретения, опубликовано 18 работ, в том числе 10 статей, из них 5 — в журналах, входящих в утвержденный ВАК РФ перечень научных изданий для защиты по данной специальности, 7 тезисов докладов и 1 патент на изобретение. Результаты исследований были доложены на III Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированных средах… Читать ещё >

Синтез, структура и свойства гидроксиапатита, композитов и покрытий на его основе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ГЛАВА 1. ФОСФАТЫ КАЛЬЦИЯ: СИНТЕЗ, СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ В МЕДИЦИНЕ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)
    • 1. 1. Семейство фосфатов кальция
  • Их биологическая роль и применение
    • 1. 1. 1. Классификация ортофосфатов кальция
    • 1. 1. 2. Структура ортофосфатов кальция
    • 1. 1. 3. Перспективы и проблемы применения фосфатов кальция
    • 1. 2. Синтез гидроксиапатита и композитов на его основе
    • 1. 2. 1. Современные способы получения гидроксиапатита
    • 1. 2. 2. Композиты на основе гидроксиапатита
    • 1. 3. Апатитовые покрытия имплантатов как модификация поверхности. Покрытия на титане
  • ГЛАВА 2. МЕТОДИКИ СИНТЕЗА И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
    • 2. 1. Получение гидроксиапатита в водном растворе
    • 2. 2. Получение гидроксиапатита в модельной жидкости организма (БВЕ)
    • 2. 3. Микроэмульсионный способ получения гидроксиапатита
    • 2. 4. Импрегнирование углеродистых имплантатов гидроксиапатитом
    • 2. 5. Синтез композитов гидроксиапатита с биополимерами при мольном соотношении Са: Р=
    • 2. 6. Синтез композитов гидроксиапатита с биополимерами при мольном соотношении Са: Р>
    • 2. 7. Получение покрытий на титане
    • 2. 8. Методы исследования образцов
      • 2. 8. 1. Рентгенофазовый анализ
      • 2. 8. 2. Сканирующая электронная микроскопия и рентгеноспектральный микроанализ
      • 2. 8. 3. Инфракрасная спектроскопия
      • 2. 8. 4. Просвечивающая электронная микроскопия
      • 2. 8. 5. Определение микротвердости
      • 2. 8. 6. Другие методы исследования
  • ГЛАВА 3. ОПТИМИЗАЦИЯ ПРОЦЕССА СИНТЕЗА ГИДРОКСИАПАТИТА. ИМПРЕГНИРОВАНИЕ ИМПЛАНТАТОВ ГИДРОКСИАПАТИТОМ И ИССЛЕДОВАНИЕ РЕЗОРБИРУЕМОСТИ ПОЛУЧЕННЫХ МАТЕРИАЛОВ IN VITRO
    • 3. 1. Сокращение времени синтеза
    • 3. 2. Введение модифицирующих добавок
    • 3. 3. Проведение синтеза гидроксиапатита в модельной жидкости организма
    • 3. 4. Использование микроэмульсионного способа получения гидроксиапатита
    • 3. 5. Импрегнирование гидроксиапатитом многофункциональных углерод-углеродных имплантационных материалов и исследование резорбируемости in vitro
  • ГЛАВА 4. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА КОМПОЗИТОВ ГИДРОКСИАПАТИТА С БИОПОЛИМЕРАМИ
    • 4. 1. Композиты, полученные при идеальном мольном соотношении Са: Р= 1,
      • 4. 1. 1. Композиты «гидроксиапатит / хондроитинсульфат»
      • 4. 1. 2. Композиты «гидроксиапатит/желатин»
      • 4. 1. 3. Композиты «гидроксиапатит / хондроитинсульфат / желатин»
      • 4. 1. 4. Влияние ализаринового красного, температуры и режима смешения на характеристики композитов гидроксиапатита с хондроитинсульфатом и желатином
    • 4. 2. Композиты, полученные при мольном соотношении Са: Р> 1,
      • 4. 2. 1. Композиты «гидроксиапатит / хондроитинсульфат», полученные при избытке иона кальция в растворе
      • 4. 2. 2. Композиты «гидроксиапатит / желатин», полученные при избытке иона кальция в растворе
      • 4. 2. 3. Композиты гидроксиапатит / хондроитинсульфат / желатин", полученные при избытке иона кальция в растворе
  • ГЛАВА 5. ПОЛУЧЕНИЕ И ИССЛЕДОВАНИЕ ПОКРЫТИЙ НА ТИТАНЕ
    • 5. 1. Покрытия, содержащие фосфаты и карбонаты кальция
    • 2. + з+
      • 5. 2. Влияние добавок Fe, Fe и ализаринового красного на характеристики покрытий
      • 5. 3. Композиционные покрытия на титане
  • ВЫВОДЫ

Актуальность темы

Гидроксиапатит Са10(РО4)6(ОН)2 является основным неорганическим компонентом костной и зубной ткани человека и животных, поэтому возрастающий интерес к материалам на основе гидроксиапатита обусловлен возможностями их использования в восстановительной хирургии, стоматологии, а также в качестве компонентов зубных паст и гелей, косметических и гигиенических средств, пищевых добавок [1−5]. Известно, что гидроксифосфат кальция нетоксичен, не вызывает воспалительную реакцию и реакцию отторжения, однако как биологические, так и механические свойства чистых порошков гидроксиапатита оставляют желать лучшего. Особенно эти характеристики важны в репаративной медицине, так как используемые имплантаты должны замещать натуральную костную ткань и нести соответствующую нагрузку [1, 6−8]. Уникальные свойства нативной костной ткани связаны с сочетанием в ней органических (белки коллагеновой природы, полисахариды и др.) и неорганических (гидроксиапатит и примеси других кальцийфосфатных фаз) составляющих, поэтому представляется целесообразным развитие новых методов синтеза гидроксиапатита, позволяющих получать частицы, включенные в биополимерную матрицу. Такие композиционные материалы усиливают пролиферативную активность остеобластов и стимулируют процессы репаративного остеогенеза на месте введения материала, задерживают развитие воспалительной реакции в костной ране [9−15]. Принимая во внимание тот факт, что хондроитин-6-сульфат участвует в связывании гидроксиапатита коллагеновыми волокнами in vivo, а при гидролизе коллагена образуется желатин, представляется целесообразным исследовать композиции, аналогичные природным. При этом возможно добиться как улучшения биосовместимости, так и увеличения твердости материалов.

С другой стороны, свойства как самого гидроксиапатита, так и композитов на его основе зависят от размера частиц. Известно, что наногидроксиапатит открывает совершенно новые возможности для лечения и профилактики заболеваний. Однако несмотря на разнообразие способов синтеза гидроксиапатита, получение именно наночастиц затруднено. Синтезы в водных растворах, в какой-то степени имитирующие природные процессы, требуют большого промежутка времени для завершения созревания кристаллов (как правило, более 28 суток). На начальной же стадии всегда образуется аморфный продукт [16−21]. При отжиге образующихся материалов происходит укрупнение кристаллов с образованием агрегатов, которые уже нельзя считать наноразмерными, поэтому актуальна разработка методов получения нанокристаллического гидроксиапатита, применение которого в качестве наполнителя прочных углеродистых имплантатов открывает широкие перспективы «оживления» инертных материалов-матриц в восстановительной хирургии. В этом случае представляет интерес также исследование резорбируемости кристаллов определенного состава, размера и морфологии в порах импрегнированного имплантата. Также неизученным остается вопрос о механизме связывания гидроксиапатита биополимерами, вовлеченными в образование костной ткани.

Нанесение гидроксиапатитовых покрытий на титановые имплантаты производится с целью улучшения биосовместимости материалов, применяемых в восстановительной хирургии и стоматологии, однако сопряжено с многочисленными трудностями: во—первых, все известные способы получения пленок на титане требуют дорогостоящей аппаратуры или многостадийной обработки, во-вторых, толщина образующихся покрытий и адгезия кристаллов к поверхности титана слишком мала, покрытия легко смываются, в-третьих, представляет сложность получение однородных по толщине слоев на изделиях сложной формы, применяемых для медицинских целей [5, 14, 15]. Обычно исследователи отмечают также неравномерность полученных пленок, неоднородный фазовый состав и размер кристаллов. Кроме того, на стадиях стерилизации покрытия претерпевают дальнейшие изменения. Таким образом, актуальной проблемой является разработка новых способов получения кальцийфосфатных покрытий на поверхности титана и исследование их резорбируемости in vitro.

Цель работы: разработка новых методов экспресс-синтеза гидроксиапатита, композитов и покрытий на его основе и изучение зависимости свойств от состава этих материалов.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Разработка новых способов экспресс-синтеза нанокристаллического гидроксиапатита, отличающихся простотой исполнения.

2. Исследование возможности импрегнирования углеродистых имплантатов гидроксиапатитом и снижения его резорбируемости in vitro при различных значениях рН среды.

3. Получение композитов гидроксиапатита с биополимерами, изучение зависимости твердости полученных материалов от их состава и условий синтеза.

4. Установление влияния избытка ионов кальция в растворе на состав и свойства образующихся композитов в системах «гидроксиапатитбиополимер».

5. Формирование биоактивных покрытий на титане осаждением из растворов и исследование влияния неорганических (соли железа) и органических (биополимеры) добавок на целевые характеристики (резорбируемость, адгезия).

Методы исследования:

1. Морфологию и размер частиц определяли методами сканирующей электронной микроскопии (СЭМ: «JSM-6380 LV»), просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ: «ЭМВ 100БР») и оптической микроскопии (ОМ: «МИКМЕД-1»).

2. Фазовый состав контролировали методом рентгенофазового анализа (РФА: «ДРОН-ЗМ», «ДРОН-7»).

3. Определение качественного и количественного элементного состава осуществляли методами локального рентгеноспектрального микроанализа (JIPCMA: «INCA Energy-250») и инфракрасной спектроскопии (ИКС: «Инфралюм ФТ-02», «Specord IR-75», «Bruker Equinox 55»).

4. Микротвердость композитов определяли по Виккерсу («ПМТ-З», «FISCHERSCOPE Н100С»).

5. Толщину покрытий измеряли с помощью микроинтерферометров («МИИ-10», «МИИ-4») и рентгенофлюоресцентного спектрометра («FISCHERSCOPE XDAL»).

6. Адгезию покрытий определяли методом решетчатых надрезов (МРН) и методом параллельных надрезов (МПН).

7. Резорбируемость материалов исследовали гравиметрически, с использованием буферных растворов, имитирующих биологические жидкости.

Научная новизна:

1. Доказано, что доминирующим фактором при синтезе кристаллов гидроксиапатита стехиометрического состава из растворов является скорость смешения реагентовпредложено использование ализаринового красного в качестве нуклеатораразработан способ синтеза нанокристаллического гидроксиапатита в микроэмульсионных системах.

2. Получены экспериментальные данные о резорбируемости гидроксиапатита в составе импрегнированных имплантатов в зависимости от состава, размера и морфологии кристаллов.

3. Исследованиями композитов гидроксиапатита с биополимерами (хондроитинсульфат, желатин) установлено возрастание микротвердости с увеличением соотношения Са/Р. Обосновано преимущество хондроитинсульфата как реакционной среды и активного реагента по отношению к Са2+.

4. Разработан метод химического осаждения пленок карбоната кальция на титан и установлены закономерности изменения их состава до кальцийфосфатных фаз. Обнаружено положительное влияние примесей ионов Бе 2+ на характеристики пленок (адгезия, резорбируемость).

Практическая значимость результатов работы:

Разработанные методы экспресс-синтеза гидроксиапатита могут быть рекомендованы для создания материалов с пониженной резорбируемостью в кислой среде, применяемых в стоматологии и восстановительной хирургии.

Синтез композитов гидроксиапатита с гетерополисахаридами и полипептидами при избытке Са2+ открывает возможности получения материалов с заданным качественным и количественным составом и высокой твердостью.

Предложенный способ нанесения гидроксиапатита на титан позволяет формировать покрытия контролируемого состава, морфологии, кристалличности и толщины при наличии хорошей адгезии, не требует дорогостоящего оборудования и может быть модифицирован для получения не только гидроксиапатитовых, но и других покрытий.

Личное участие автора в получении результатов, изложенных в диссертации:

Экспериментальные исследования, обработка и анализ результатов выполнены лично автором.

Публикации и апробация работы.

По материалам диссертации поданы заявки на изобретения, опубликовано 18 работ, в том числе 10 статей, из них 5 — в журналах, входящих в утвержденный ВАК РФ перечень научных изданий для защиты по данной специальности, 7 тезисов докладов и 1 патент на изобретение. Результаты исследований были доложены на III Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированных средах и на межфазных границах» (Воронеж, 2006) — Всероссийском совещании «Биокерамика в медицине» (Москва, 2006) — III Всероссийской научно-методической конференции «Пути и формы совершенствования фармацевтического образования. Создание новых физиологически активных веществ» (Воронеж, 2007) — VI Всероссийской конференции «Нелинейные процессы и проблемы самоорганизации в современном материаловедении (индустрия наносистем и материалы) «(Воронеж, 2007) — IV Всероссийской научной конференции «Физико-химические процессы в конденсированных средах и на межфазных границах» (Воронеж, 2008) — VII Всероссийской конференции «Нелинейные процессы и проблемы самоорганизации в современном материаловедении (индустрия наносистем и материалы) «(Воронеж, 2009), V Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированных средах и на межфазных границах» (Воронеж, 2010) — 66 региональной научной конференции по фармации и фармакологии (Пятигорск, 2011).

ВЫВОДЫ:

1. Разработан способ ускоренного синтеза гидроксиапатита капельным добавлением гидрофосфата аммония к нитрату кальция в щелочном растворе (рН=10) в присутствии модифицирующей добавки (ализариновый красный С). Показано, что при соблюдении условий синтеза за 6−24 ч можно с хорошим выходом получить продукт, который является кристаллическим карбонатгидроксиапатитом, при этом не требуется дополнительной обработки и отжига.

2. Установлено, что проведение синтеза гидроксиапатита в модельной жидкости организма (8ВР), а также введение примесей в раствор приводит к частичному замещению ионов в узлах кристаллической решетки. При этом наиболее активными заместителями являются ионы, близкие по эффективному радиусу к кальцию: Ре, Ъа, Си выигрывают конкуренцию с другими ионами, при этом образующиеся продукты приближаются по своему составу к костной ткани.

3. Разработан новый способ синтеза гидроксиапатита в каплях микроэмульсий, приготовленных на основе толуола/октана и воды с добавлением АОТ в качестве ПАВ. Способ позволяет уменьшить размер кристаллов ГА до нескольких нанометров, но требует дополнительного времени для превращения фаз-прекурсоров в гидроксиапатит.

4. Осуществлен синтез композитов гидроксиапатита с хондроитинсульфатом и желатином. На основе литературных и экспериментальных данных предложена модель связывания формирующихся кристаллов гидроксиапатита полимерами. Обосновано использование избытка ионов кальция при синтезе композитов. Показано, что образующиеся продукты являются перспективными материалами с точки зрения механических и биологических свойств, так как при введении избытка кальция достигается большая степень связывания неорганических и органических компонентов, большая твердость, а состав приближается к составу естественной костной ткани человека. Состав композитов зависит не только от температуры, концентрации, времени добавления компонентов в систему, но и от порядка смешения. Доказано, что биополимеры должны присутствовать на всех стадиях синтеза гидроксиапатита для достижения большей степени связывания. Установлено, что ОН группы гидроксиапатита не принимают участия в образовании новых связей, а функциональные группы биополимеров, наоборот, активно образуют водородные связи.

5. Разработан новый способ обработки поверхности титана и нанесения покрытий, содержащих карбонаты и фосфаты кальция. Недорогой и эффективный способ, не требующий сложного аппаратурного оформления, позволяет наносить покрытия на поверхности изделий медицинского назначения сложной формы. Показано, что покрытия являются устойчивыми в широком интервале температур, что является важным условием для проведения стерилизации соответствующих материалов. Выдерживание обработанных титановых пластин и штифтов в дистиллированной воде и физиологическом растворе также не привело к изменению покрытий.

6. Установлено, что композиционные покрытия, полученные в несколько стадий на титане, легко отслаиваются, что свидетельствует о большей адгезии гидроксиапатита к биополимерам, чем к поверхности титана. По мере. роста кристаллов покрытия становятся неустойчивыми и неоднородными по толщине и по составу.

94- 44.

7. Выявлено влияние добавок Бе, Ре и ализаринового красного на равномерность, однородность, прочность покрытий как на основе кальцита и гидроксиапатита, так и на основе композиций, содержащих биополимеры.

Ионы железа (II) не только способствуют кристаллизации, но и изменяют морфологию растущих кристаллов кальцита и гидроксиапатита. Покрытие получается сплошным и прочным. Ионы железа (Ш) увеличивают адгезию аналогичных покрытий, однако способствуют образованию неравномерных слоев., Ализариновый красный также способствует образованию более плотных и однородных покрытий. Указанная закономерность не соблюдалась для композиций на основе гидроксиапатита с биополимерами: покрытия легко отслаивались после сушки на воздухе.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Rusu V.M. Size-controlled hydroxyapatite nanoparticles as self-organized organic-inorganic composite materials / V.M.Rusu, C.H.Ng, M. Wilke // Biomaterials.-2005 .-N26.-P.5414−5426.
  2. B.M. Оперативное лечение кист челюстей с использованием гидроксиапатита ультравысокой дисперсности / В. М. Безруков, Л. А. Григорьянц, В. П. Зуев, А. С. Панкратов // Стоматология. 1998. — № 1. -С.31−35.
  3. Hench L. Bioceramics: from concept to clinic / L. Hench // J.Am.Ceram.Soc. -1991.-Vol. 74, N7.-P. 1487−1510.
  4. Gongloff R.K. Collagen tube containers in alveolar ringe augmentation / R.K.Gongloff, R. Lee.// J. prosthet. dent. -1989.- Vol. 61, N 6.- P. 722−726.
  5. А.П. Апатиты / А. П. Шпак, В. Л. Карбовский, В. В. Трачевский.- К.: Академпериодика, 2002.-414с.
  6. Hench L. Bioceramics / L. Hench // J.Am.Ceram.Soc. -1998.- Vol. 81, N 7. -P. 1705−1728.
  7. Yukya R.A. Six month evalution of Calcitite (Hydroxyapatite Ceramic) in periodontal Osseous defects / R.A.Yukya, R.J.Cassingham, R.F.Candill // J. Periodont. Restorative Dent. 1986. — Vol. 6. — P. 35−46.
  8. В.И. Современные биокерамические материалы / В. И. Путляев // Соровский образовательный журнал.- 2004. -Т.8, № 1. С.44−50.
  9. И.В. Эволюционный подход к синтезу исходных компонентов биокерамики / И. В. Мелихов, В. Н. Рудин // Биокерамика в медицине: тез. докл. всерос. совещ., Москва, 21−22 нояб.2006г.- М., 2006.- С. 10−11.
  10. Н.А. Синтез и свойства биосовместимого Са5(Р04)з0Н высокой чистоты / Н. А. Захаров, В. П. Орловский, В. А. Клюев, Ю. П. Топоров // Матерйаловедение. 2002. — № 8. — С.22−26.
  11. Stahe S.S. Histologic and clinical responses to porous hydroxylapatite implants in human periodontal defects. Three to months postimplantation / S.S.Stahe, S.J.Frourn // J. Periodontol. 1987. — Vol. 58, № 10. — P. 689−695.
  12. Biomaterials Science: an introduction to materials in medicine / edited by B.D.Ratner et al.- San Diego, CA: Academic Press, 1996. 484 p.
  13. Krasnov A.P. Polymer-polymer complex at the interface of polymethylmetacrylate with hydroxyapatite / A.P.Krasnov, O.V.Afonicheva, V.K.Popov, A.I.Volozhin // Intern.Journ.of Polymeric Mater. 2004. — Vol.53. -P.l-10.
  14. C.M. Биокерамика на основе фосфатов кальция / С. М. Баринов, В.С.Комлев- под ред. К. А. Солнцева. М.: Наука, 2005. — 204с.
  15. Sheel H.J. Crystal Growth Technology / H.J.Sheel, T.Fukuda. New York: Wiley, 2003.-581 p.
  16. E.E. Возможность получения гидроксиапатита заданного фазового и гранулометрического состава, с различной степенью закристаллизованное&trade- / Е. Е. Дьяконенко, Н. Л. Козырева, Н. М. Лонгинова // Новое в стоматологии. 2000. — № 7. — С. 80−82.
  17. . А. Синтез и физико-химические исследования коллагенсодержащего карбонатгидроксиаптита / Ж. А. Ежова, Е. М. Коваль, В. П. Орловский // ЖНХ. 2003. — Т.48, № 2. — С.341−344.
  18. Г. В. Синтез и физико-химические исследования карбонатгидроксиапатита кальция типа, А / Г. В .Родичева, В. П. Орловский, В. И. Привалов, С. М. Баринов //ЖНХ. 2001. — Т. 46, № 11. — С. 1798−1802.
  19. В.П. Гидроксиапатит и керамика на его основе / В. П. Орловский, В. С. Комлев, С. М. Баринов // Неорг.материалы. 2002. — Т.38, № 10. -С.1159−1172.
  20. .А. Условия совместного осаждения гидроксиапатита кальция, гидроксида алюминия и коллагена аммиаком из водных растворов / Ж. А. Ежова, Е. М. Коваль, В. П. Орловский // ЖНХ. 2001. — Т. 46, № 1. — С. 4044.
  21. Vereecke G. Calculation of the solubility diagrams. / G. Vereecke, J. Lemaitre // J. Crystal Growth.- 1990. Vol. 104. — P. 820−832.
  22. Mc.Dowell H. Solubility of Ca5(P04)3. / H.Mc.Dowell, T.M.Gregory, W.E. Brown // J. Res. Natl. Bur. Stands. 1977. — Vol. 81 A. — P.273−281.
  23. Bell L.C. Synthetic hydroxyapatite-solubility product and stoichiometry of dissolution. / L.C.Bell, H. Mike, B.J.Kruger // Archs. Oral Biol. 1978. — Vol. 23. -P. 329−336.
  24. Brown W.E. Crystallographic and chemical relations between octacalcium phosphate and hydroxy apatite. / W.E.Brown., J.P.Smith, J.R.Lehr, A.W.Frazier // Nature.'- 1962. Vol. 196. — P.1050−1055.
  25. Mathew M. The crystal structure of Ca3(P04)2. / M. Mathew, L.W.Schroeder, B. Dickens, W.E.Brown // Acta Cryst. 1977. — В 33. — P. 1325−1333.
  26. Eanes E.D. An electron microscopic study of the formation of amorphous calcium phosphate and its transformation to crystalline apatite. / E.D.Eanes, J.D.Termine, M.U.Nylen // Calcif Tiss Res. 1973. — Vol.12. — P.143−158.
  27. Christoffersen M.R. Apparent solubilities of two amorphous calcium phosphates and octacalcium phosphate in the temperature range 30—42°C./ M.R.Christoffersen, J. Christoffersen, W. Kibalczyc // J. Crystal Growth. 1990. -Vol. 10(5.- P. 349−354.
  28. LeGeros R.Z. Dense hydroxy apatite./ R.Z.LeGeros, J.P.LeGeros In: L.L.Hench, J. Wilson (eds) // An Introduction to Bioceramics. Singapore: World Scientific, 1993.-P. 139−180.
  29. Hamilton E.I. The concentration and distribution of some stable elements in healthy human tissues from the United Kingdom: An environmental study. /
  30. E.I.Hamilton, MJ. Minski, J.J. Cleary // The Sci Otal Environ. 1973. — Vol.l. — P. 341−374.
  31. Dickens B. Ca4(P04)20, Tetracalcium diphosphate monoxide. Crystal structure and relationships to Са5(Р04)з0Н and K3Na (S04)2./ B. Dickens, W.E.Brown, G.J.Kruger, J.M.Stewart // Acta Cryst. 1973. — B29. — P.2046−2056.
  32. Morgan H. Preparation and characterization of monoclinic hydroxyapatite and its precipitated carbonate apatite intermediate. / H. Morgan, R.M.Wilson, J.C.Elliott // Biomaterials. 2000. — Vol. 21. — P. 615−627.
  33. Mathew M. Structures of biological minerals in dental research. / M. Mathew, S. Takagi // J.Res.Nat.Inst.Stand. and Technol. 2001. — Vol. 106, N6. — P. 10 351 044.
  34. Moore P.B. Complex crystal structures related to glaserite, K3Na (S04)2: evidence for very dence packings among oxysalts. / P.B.Moore // Bull.Miner. -1981.-Vol. 104.- P. 536−547.
  35. Skrtic D. Effect of the monomer and filler systems on the rimeneralizing potentials of bioactive dental composites based on amorphous calcium phosphate. / D. Skrtic, J.M.Antonucei, E.D.Eanes // Polym.Adv.Technol. 2001. — Vol.12, N6. -P.369−379.
  36. Monma H. The hydration of a-tricalcium phosphate. / H. Monma, T. Kanazawa // J Ceram Soc Jpn. 1976. — Vol.84. — P.209−213.
  37. Yamamoto H. Mechanical strength of calcium phosphate cement in vivo and in vitro. / H. Yamamoto, S. Niwa, M. Hori // Biomaterials. 1998. — Vol.19. — P. 1587−1591.
  38. Chow L.C. Development of self-setting calcium phosphate cements. / L.C. Chow // J Ceram Soc Jpn. 1991. — Vol.99. — P. 954−964.
  39. Ishikawa K. Relation of calcium phosphate cements with different amount of tetracalcium phosphate and dicalcium phosphate anhydrous. / K. Ishikawa, S. Takagi, L.C.Chow, K. Suzuki // J Biomed Mater Res. 1999. — Vol. 46. — P. 504 510.
  40. Constantz BR. Skeletal repair by in situ formation of the mineral phase of bone. / B.R.Constantz, I.C.Ison, M.T.Fulmer // Science. 1995. — Vol.267. — P. 1796−1799.
  41. А.Г. Достижения в области керамических биоматериалов. / А. Г. Вересов, В. И. Путляев, Ю. Д. Третьяков // Рос. хим. журн. 2000. — Т. 94, Вып 6, Ч. 2. — С. 32−46.
  42. В.П. Химические материалы медицине. / В. П. Орловский, С. Г. Курдюмов // Химия и рынок. — 2002. — № 1. — С.29−30.
  43. Suchanek W. Processing and properties of hydroxyapatite-based biomaterials for use as hard tissue replacement implants. / W. Suchanek, M. Yashimura // J. Mater. Res. 1998. — Vol. 13, № 1. — P. 94−117.
  44. C.B. Биоматериалы: Обзор -рынка. / С. В. Дорожкин, С. Агатопоулус // Химия и жизнь. 2002. — № 2. — С. 8.
  45. Wei J. A study on nano-composite of hydroxyapatite and polyamide. / J. Wei, L. Yubao, C. Weiqun, Z. Yi // Journal of materials Science. 2003. — Vol. 38. — P. 3303−3306.
  46. Shinha A. Synthesis of nanosized and microporous precipitated hydroxyapatite in synthetic Polymers and biopolymers. / A. Shinha, S. Nayar, A. Agrawal // J.Am.Ceram.Soc. 2003. — Vol. 86, N2. — P. 357−359.
  47. Varma H. Transparent hydroxyapatite ceramics through gelcasting and low-temperature sintering. / H. Varma, S.P.Vijayan, S.S.Babu // J.Am.Ceram. Soc. -2002. Vol. 85, N2. — P. 493−495.
  48. Fadeev I.V. Synthesis and structure of magnesium-substituted hydroxyapatite. / I.V.Fadeev, L.I.Shvorneva, S.M.Barinov // Inorganic materials. 2003. — Vol. 39, N9. — P. 947−450.
  49. Bose S. Synthesis of hydroxyapatite nanopowders via sucrose-templated solgel method. / S. Bose, S.K.Saha // J.Am.Ceram.Soc. 2003. — Vol. 86, N6. — P. 1055−1057.
  50. Koutsopoulos S. Effect of ferricenium salts on the crystal growth of hydroxyapatite in aqueous solution. / S. Koutsopoulos, E. Pierri, E. Dalas // J.Cryst.Growth. 2000. — Vol.218, N2−4. — P.353−358.
  51. Wang Y.-F. Influential factors on morphology of hydroxyapatite crystals. / Y.F.Wang, Y.-H.Yan, M.-J.Li // J. Wuhan Univ.Technol.Mater.Sci.Ed. 2003. -Vol.18, N1. — P.33−36.
  52. Huang J. Electrospraying of nano-hydroxyapatite suspension. / J. Huang, S.N.Jayasinghe, S.M.Best // Journal of materials science. 2004. — Vol. 39. — P. 1029−1032.
  53. Itoh S. Development of a novel biomaterial, hydroxy apatite/collagen (HAp/Col) composite for medical use. / S. Itoh, M. Kikuchi, Y. Koyama, H.N.Matumoto // Bio-Medical Materials and Engineering. 2005. — Vol. 15. — P. 29−41.
  54. Pretto M. Dispersing behavior of hydroxyapatite powders produced by wet-chemical synthesis. / M. Pretto, A.L.Costa, E. Landi, A. Tampieri, C. Galassi // J.Amer.Ceram.Soc. 2003. — Vol. 86, N9. — P. 1534−1539.
  55. В.Ф. Особенности кристаллизации нано-гидроксиапатита. / В. Ф. Комаров, А. В. Северин / Кинетика и механизм кристаллизации: тез.докл. Междунар.науч.конф., Иваново, 12−14 сент. 2000. Иваново, 2000. — С.156.
  56. Akao М. Mechanical properties of sintered hydroxyapatite for prosthetic application. / M. Akao, H. Aoki, K. Kato // J Mater Sci. 1981. — Vol.16. — P.809−812.
  57. Kwon S.-H. Synthesis and dissolution behavior of (3-TCP and НА/ (3-TCP composite powders. / S.-H.Kwon, Y.-K.Jun, S.-H.Hong, H.-F.Kim // J.Eur.Ceram.Soc. 2003. — Vol. 23, N7. — P.1039−1045.
  58. В.П. Структурно-термодинамическая модель синергетического обмена ионов гидроксида и фтора в апатитах с участием карбонат-иона. / В. П. Орловский, С. П. Ионов, Т. В. Беляевская, С. М. Баринов // Неорганические материалы. 2002. — Т.38, № 2. — С.236−238.
  59. Н.А. Гидроксиапатит кальция для применения в медицине. / Н. А. Захаров, И. А. Полунина, К. Е. Полунин, Н. М. Ракитина // Неорганичекие материалы. 2004. — Т.40, № 6. — С.735−743.
  60. В.П. Использование алкоксидного метода для получения гидроксиапатита высокой чистоты. / В. П. Орловский, Н. А. Захаров, С. М. Сперанский // ЖНХ. 1997. — Т.42, № 9. — С. 1422−1425.
  61. Н.Я. Синтез кристаллического гидроксиапатита. / Н. Я. Турова, М. И. Яновская // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. 1983. — Т. 19, № 5. — С.693−695.
  62. Hsieh M.-F. Phase purity of sol-gel- derived hydroxyapatite ceramic. / M.-F.Hsieh, L.-H.Perng, T.-S.Chin // Biomaterials. 2001. — Vol.22, N19. — P.2601−2607.
  63. Kalkura S.N. Investigations on the synthesis and crystallization of hydroxyapatite at low temperature. / S.N.Kalkura, Т.К. Anee, M. Ashok, C. Betzel //Bio-Medical Mater, and Engineering. 2004. — Vol.14. — P.581−592.
  64. Rendon-Angeles J.C. Conversion of calcium fluorapatite into calcium hydroxiapatite under alkaline hydrothermal conditions. / J.C.Rendon-Angeles, K. Yanagisawa, N.Ishizawa. // J. Solid State Chem. 2000. — Vol.151, N1. — P.65−72.
  65. Ito A. Hydrothermal growth of carbonate-containing hydroxyapatite single crystals-. / A. Ito, S. Nakamura, H. Aoki, M. Akao // J Crystal Growth. 1996. -Vol.163.-P.311−317.
  66. Roy D.M. Hydroxyapatite formed from coral skeletal carbonate by hydrothermal exchange. / D.M.Roy, S.K.Linnehan // Nature. 1974. — Vol. 247. -P.220−222.
  67. Eysel W. Topotactic reaction of aragonite to hydroxyaopatite. / W. Eysel,
  68. D.M.Roy // Z Kristallogr. 1975. — Vol.141. — P. 11−24.
  69. Yeong K.C.B. Mechanochemical synthesis of nanocrystal hydroxyapatite from CaO and CaHP04. / K.C.B.Yeong, J. Wang, S.C.Ng. // Biomaterials. 2001. -Vol.22, N20.-P.2705−2712.
  70. H.A. Синтез Саю(Р04)б (0Н)2 с механохимической активацией. / Н. А. Захаров, В. П. Орловский, В. А. Клюев, Ю. П. Топоров // Журнал физ.химии. 2001. — Т.75, № 5. — С.948−950.
  71. Ascencio J.A. Theoretical analysis of hydroxyapatite and its main precursors by quantum mechanics and HREM image simulation. / J.A.Ascencio, V. Rodriguez-Lugo, C. Angeles // Comput.Mater.Sci. 2002. — Vol.25, N3. — P.413−426.
  72. Lim G.K. Nanosized hydroxyapatite. / G.K.Lim, J. Wang, S.C.Ng, L.M.Gan // J.Mater.Chem. 1999. — Vol.9, N7. — P. 1635−1639.
  73. Lim G.K. Processing of Hydroxyapatite via Microemulsion and Emulsion routes. / G.K.Lim, J. Wang, S.C.Ng, C.H.Chew, L.M.Gan // Biomaterials. 1997. -Vol.18.-P.1433−1439.
  74. Walsh D. Crystal tectonics: Construction of reticulated calcium phosphate frameworks in bicontinuous reverse microemulsions. / D. Walsh, J.D.Hopwood, S. Mann // Science. 1994. — Vol.264. — P. 1576−1578.
  75. Walsh D. Chemical synthesis of microskeletal calcium phosphate in bicontinuous microemulsions. / D. Walsh, S. Mann // Chem Mater. 1996. — Vol.8. -P. 1944−1953.
  76. Magrufov A. Tissue Engineering for the Regeneration of the Mastoid Air Cells: a Preliminary In Vitro Study. / A. Magrufov, S.-I.Kanemaru, T.Nakamura. // Acta Otolaryngol. 2004. — Suppl.551. -P.75−79.
  77. Rammelt S. Collagen type I increases Bone Remodelling around Hydroxyapatite Implants in the Rat Tibia. / S. Rammelt, E. Schulze, M. Witt, E.Petsch. // Cells Tissues Organs. 2004. — Vol.178. — P.146−157.
  78. Soichiro I. Development of a novel biomaterial, hydroxyapatite/collagen (Hap/Col) composite for medical use. / I. Soichiro, K. Masanori, K. Yosihisa,
  79. N.M.Hiroko // Bio-Medical Materials and Engineering. 2005. — Vol.15. — P. 2941.
  80. Ginija E.K. Bonelike apatite formation on collagen fibrils by biomimetic method. / E.K.Ginija., Y. Yokogawa, F. Nagata // Chem.Lett. 2002. — N7. -P.702−703.
  81. В.JI. Цитология и общая гистология. Кости. / В. Л. Быков. СПб.: СОТИС, 1999. — 520с.
  82. Arvind S. Synthesis of nanosized and microporous precipitated hydroxyapatite in synthetic polymers and biopolymers. / S. Arvind, N. Suprabha, A. Archana. // J. Amer.Ceram.Soc. 2003. — Vol.86, N2. — P.357−359.
  83. Liou S.-C. Synthesis and characterization of needle-like apatitic nanocomposite with controlled aspect ratios. / S.-C.Liou, S.-Y.Chen, D.-M.Liu // Biomaterials. -2003. Vol.24, N22. — P.3981−3988.
  84. E.H., Козырева H.M., Краснов А. П. // Успехи в химии и хим.технологии: тез.докл. 13-й междунар.конф.мол.уч. по хим. и хим. технол. МКХТ-99, Москва, дек.1999г. М.: Изд. РХТУ, 1999. — Вып. 13, 4.2. — С.27.
  85. Г. В. Синтез и физико-химические исследования пролинсо держащего гидроксиапатита. / Г. В. Родичева, В. П. Орловский, Н.М.Романова// ЖНХ. 2000. — Т.45, № 12. — С. 1970−1972.
  86. А.Ш. Биохимия для врача. / А. Ш. Бышевский, О. А. Терсенов. Екатеринбург: Уральский рабочий, 1994. — 384с.
  87. .А. Условия образования карбонатгидроксиапатита и его ассоциатов с альгинатом натрия. / Ж. А. Ежова, В. П. Орловский, Е. М. Коваль // ЖНХ. 2002. — Т.47, N8. — С. 1246−1251.
  88. Sugiyama S. Revised preparation procedure of calcium hydroxyapatite with sol consisting of sodium alginate and sodium diphosphate. / S. Sugiyama, M. Fujii // Inorg.Chem.Commun. 2004. — Vol.7, N4. — P.569−571.
  89. Donners J.J.M. Dendrimer-based hydroxyapatite composite with remarkable material properties. / J.J.M.Donners, R.J.M.Nolte // Adv.Mater. 2003. — Vol.15, N4 — P.313−316.
  90. Had J. Investigation of nanocomposites based on semi-interpenetrating network of {l-poly-e-caprolactone / netpoly-e-caprolactone} and hydroxyapatite nanocrystals. / J. Hao, Y. Liu, S. Zhou // Biomaterials. 2003. — Vol.24, N9. -P.1531−1539.
  91. Sailaja G.S. Hydroxyapatite filled chitosan-polyacrylic acid polyelectrolyte complexes. / G.S.Sailaja, S. Velayudhan, M.C.Sunny // J.Mater.Sci. 2003. -Vol.38, N17. — P.3653−3662.
  92. Ji Y.Y. Preparation and characterization of hydroxyapatite/chitosan-gelatin network composite. / Y.Y.Ji, Z. Feng, S.X.Feng // J.Appl.Polym.Sci. 2000. -Vol.77, N13. — P.2929−2938.
  93. Rhee S.-H. Synthesis of hydroxyapatite/ collagen/chondroitinsulfate nanocomposite by a novel precipitation method. / S.-H.Rhee, J. Tanaka // J.Amer.Ceram.Soc. 2001. — Vol.84, N2. — P.459−460.
  94. Bakos D. Hydroxyapatite Collagen — Hyaluronic Acid Composite. / D. Bakos, M. Soldan, I. Hernandez-Fuentes // Biomaterials. — 1999. — Vol.20, N2. — P. 191−195.
  95. Matsuno T. Microstructure and mechanical properties of sintered body of zirconia coated hydroxyapatite particles. / T. Matsuno, K. Watanabe, K. Oro, M. Koishi // J.Mater.Sci.Lett. 2000. — Vol.19, N7. — P.573−576.
  96. Ahn E. S. Nanostructure processing of hydroxyapatite-based bioceramics. / E.S.Ahn, N.J.Gleason//NanoLett. -2001.-Vol.1,N3. -P.149−153.
  97. Vaz C.M. Use of coupling agents to enhance the interfacial interactions in starch-EVOH/hydroxyapatite composites. / C.M.Vaz, R.L.Reis, A.M.Cunha // Biomaterials. -2002. -Vol.23, N2. -P.629−635.
  98. Habibovic P. Biomimetric hydroxyapatite coating on metal implants. / P. Habibovic, F. Barrere, C.A.Blitterswijk // J.Amer.Ceram.Soc. -2002. -Vol.85, N3. -P.517−522.
  99. Mao C. The functionalization of titanium with EDTA to induce biomimetic mineralization of hydroxyapatite. / C. Mao, H. Li,. F. Cui // J.Mater.Chem. -1999. -Vol.9, N10. -P.2573−2582.
  100. Manso M. Electrodeposition of hydroxyapatite coatings in basic conditions. / M. Manso, C. Jimenez, C. Morant // Biomaterials. -2000. -Vol.21, N17. -P. 17 551 761.
  101. Hirai S. Hydroxyapatite Coating on Titanium Substrate by the Sol-Gel Process. / S. Hirai, K. Nishinaka, K. Shimakage // J.Am.Ceram.Soc.-2004. -Vol.87, N1. -P.29−34.
  102. Hanawa T. Calcium phosphate naturally formed on titanium in electrolyte solution. / T. Hanawa, M. Ota // Biomaterials. -1991.- Vol.12. -P.767−774.
  103. Sundgren J.E. Auger electron spectroscopic studies of the interface between human tissue and implants of titanium and stainless steel. / J.E. Sundgren, P. Bodo, I. Lundstrom // J Colloid Interface Sei.- 1986.- Vol.110.- P.9−20.
  104. Li P. The role of hydrated silica, titania, and alumina in inducing apatite on implants. / P. Li, C. Ohtsuki, T. Kokubo, K. Nakanishi // J Biomed Mater Res. -1994.- Vol.28.-P.7−15.
  105. Kim H-M. Preparation of bioactive Ti and its alloys via simple chemical surface treatment. / H-M.Kim, F. Miyaji, T. Kokubo, T. Nakamura // J Biomed Mater Res.- 1996.- Vol.32.- P.409−417.
  106. Hanawa T. Surface modification of titanium in calcium-ion-containing solutions. / T. Hanawa, M. Kon, H. Ukai, K. Murakami // J Biomed Mater Res. -1997. Vol.34. -P.273−278.
  107. E.K. Качественный рентгенофазовый анализ. / Е. К. Васильев, М. С. Нахмансон. Новосибирск: Наука, 1986. -199с.
  108. JI.M. Рентгенофазный анализ. / Л. М. Ковба, В. К. Трунов. -М.: МГУ, 1976. -232с.
  109. Р.В. Рентгенофазовый анализ. Методическая разработка для спецпрактикума. / Р. В. Шпанченко, М. Г. Розова. -М.: МГУ, 1998. -25с.
  110. Г. А. Качественный рентгенофазовый анализ. Методические указания. / Г. А. Кузнецова. Иркутск: ИЛИ, 2005. -28с.
  111. Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. / Л. И. Миркин. -М.: Физматгиз, 1961. -863с.
  112. Е.И. Проявление размерного эффекта на картинах рентгеновской и электронной дифракции от частиц гидроксиапатита / Е. И. Суворова, Ф. А. Буффа // Кристаллография. -2001. -Т.46, № 5. -с.796−804.
  113. З.Г. Дифракция электронов. Л З. Г. Пинскер. -М.: Изд-во АН СССР, 1949. -404с.
  114. .К. Структурная электронография. / Б. К. Вайнштейн. М.: Изд-во АН СССР, 1956. -313с.
  115. М.М. Сканирующая электронная микроскопия и рентгеноспектральный микроанализ. / М. М. Криштал, И. С. Ясников. -М: Техносфера, 2009. -208с.
  116. Г. Растровая электронная микроскопия и рентгеновский микроанализ. / Г. Шиммель. -М.: Мир, 1984. 565с.
  117. Д. Растровая электронная микроскопия и рентгеновский микроанализ. / Д. Гоулдстейн, Д. Ньюбери, П. Эчлин, Д.Джой. М.: Мир, 1984. -303 с.
  118. А.П. Основы аналитической химии. Физические и физико-химические методы анализа. Книга третья. / А. П. Крешков. -М.: Химия, 1977. -488с.
  119. К. ИК-спектры и строение органических соединений. / К.Наканиси. -М.: Мир, 1965. -216с.
  120. JI. Инфракрасные спектры молекул. / Л.Беллами. -М.: Изд.ин.лит., 1957. -444с.
  121. Д.В. Просвечивающая электронная микроскопия высокого разрешения в нанотехнологических исследованиях. / Д. В. Штанский // Российский химический журнал. -2002. -T.XLVI, № 5. -С.81−89.
  122. В.М. Просвечивающая электронная микроскопия неорганических материалов: Учеб.пособие. / В. М. Иевлев, С. Б. Кушев. -Воронеж: Воронежский гос.техн.ун-т, 2003. -163с.
  123. Е.В. Основы материаловедения: Учеб. пособие для стоматол.фак.мед.вузов / Е. В. Кортуков, В. С. Воеводский, Ю. К. Павлов.-М.: Высш.шк., 1988.-215с.
  124. .И. Лабораторный практикум по металлографии и физическим свойствам металлов и сплавов: Учеб.пособие. / Б. И. Кример, Е. В. Панченко, Л. А. Шйшко.-М.: Металлургия, 1980.-248с.
  125. Л.С. Хитин и хитозан: строение, свойства, применение. / Л. С. Гальбрайх // Соровский образовательный журнал. -2001. -Т.7, № 1. -С.51−56.
  126. Е.В. Красители в биологии и медицине. Справочник. / Е. В. Селиванов. Барнаул: Азбука, 2003. -40с.
  127. Микроскопическая техника. Руководство. / Под ред. Д. С. Саркисова и Ю. Л. Перова. -М.: Медицина, 1996. -С. 7.
  128. Е.Е. Начала кристаллографии. / Е. Е. Флинт. -М.: Высшая школа, 1961.-242с.
  129. Jones A.G. Crystallization Process Systems. / A.G.Jones. -Oxford: Butterworth-Heinemann, 2002. -341 p.
  130. Suchanek W. Processing and properties of HA-based biomaterials for use as hard tissue replacement implants / W. Suchanek, M. Yoshimura // J.Mater.Res.Soc. -1998. -Vol.13, N1. -P.94−103.
  131. H.C. Неорганическая химия. Уч.пособие. / Н. С. Ахметов. -M.: Высшая школа, 1969. -640с
  132. К. Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах. / К. Холмберг, Б. Йёнссон, Б.Кронберг. -М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2007. -528с.
  133. Н.И. Получение наночастиц сульфида кадмия в обратных микроэмульсионных системах. / Н. И. Иванова, Д. С. Руделев, Б. Д. Сумм. // Вестн.моск.ун-та. Сер.2. Химия. -2001. -Т.42, № 6. -С.405−407.
  134. Towey T.F. Nanosynthesis in microemulsions. / T.F.Towey, A. Khan-Lodhi, B.H.Robinson. // J.Chem.Soc. Faraday Trans. -1990. -Vol.86. -P.3757.
  135. В.И. Химия: Основы химии живого: Учебник для вузов. / В. И. Слесарев. -СПб: Химиздат, 2005. -784с.
  136. Я.А. Неорганическая химия. Учебн. для вузов. / Я. А. Угай. -М.: Высш. школа, 1989. -462с.
  137. .В. Основы общей химии: в 2-х т. / Б. В. Некрасов. -СПб.: Лань, 2003. -Т.2. -688с.
  138. Williams D.F. Biocompatability of clinical Implant materials / D.F.Williams.-London: CRC Press, 1981.-486p.
  139. Helsen J.A. Metals as biomaterials / J.A.Helsen, H.J.Breme.- Weinheim: Wiley, 1998.-510p.
  140. Brunette D.M. Titanium in Medicine: Material Science, Surface Science, Engineering, Biological Responses and Medical Applications (Engineering Materials) / D.M.Brunette, P. Tengvall, Textor M.- Berlin: Springer-Verlag, 2001.-1029p.
  141. Leyens C. Titanium and Titanium Alloys: fundamentals and applications / С .Ley ens, M.Peters.- Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmbH, 2003.-514p.
  142. Liitjering G. Titanium (Engineering Materials and processes) / G. Lutjering, J.C.Williams. Berlin: Springer-Verlag, 2003 .-385p.
  143. Roza G. Titanium / G.Roza.- New York: Rosen Publishing Group Inc., 2008.-148p.
  144. A.B. Синтез и структура пленок на основе гидроксиапатита. Автореф.дисс.канд.физ.-мат.наук.(специальность 01.04.07 Физика конденс.сост.). Воронеж, 2009.-18с.
  145. Kirkpatrick C.J. Metallic biomaterial Interfaces / C.J. Kirkpatrick, R.Thull.-Weinheim: Wiley -VCH, 2008.-252p.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!