Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Синтезы низкомолекулярного полиметилметакрилата

Диссертация: Синтезы низкомолекулярного полиметилметакрилата
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В данной диссертационной работе в качестве объекта исследования был выбран метилметакрилат и полимеры на его основе. Были синтезированы три-н.-бутилбор, три-втор.-бутилбор, три-изобутилбор, и бутокси-производные: дибутилбутоксибор, бутилдибутоксибор и трибутоксибор. В работе использовались следующие пероксиды: ди-трет.-бутилперокситрифенилсурьма и дициклогексилпероксидикарбонат (промышленный… Читать ещё >

Синтезы низкомолекулярного полиметилметакрилата (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. Л. Особенности радикальной полимеризации виниловых мономеров на системах: элементо-органическое соединение — органический или элементоорганический пероксид
      • 1. 2. Термическая и термоокислительная деструкция ПММА и возможные пути стабилизации полимеров
  • ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Синтез ПММА под действием низкотемпературной инициирующей системы: трибутилбор — ди-трет.-бутилперокситрифенилсурьма в присутствии алкилакрилатов общей формулы: СН2=СН-С (0)0-Т где Я — метил, бутил, гептил).

2.2. Синтез ПММА, инициированный дициклогексилпероксидикарбонатом, при одновременном присутствии трибутилбора, а,(3-непредельного карбонильного соединения и гидрохинона.

2.3. Изучение термоокислительной деструкции ПММА, синтезированных при введении в полимеризующуюся массу малых количеств три-н.-бутилбора, а, Р-непредельных карбонильных соединений и гидрохинона.

ВЫВОДЫ.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

Актуальность. Основной задачей в химии полимеров, полученных на основе акриловых мономеров, остаётся повышение их устойчивости к термоокислительной деструкции. В последние годы при использовании в народном хозяйстве полимеров и сополимеров эфиров акриловых и метак-риловых кислот имеют место тенденции к синтезу низкомолекулярного ПММА, в том числе, так называемого, литьевого 90 тыс.) полимера. Такие полимерные материалы обладают рядом ценных свойств: прозрачность, лёгкость к окрашиванию, перерабатываемость, сравнительно высокая прочность, высокая стойкость по отношению к кислороду и влаге воздуха.

Однако в процессе переработки низкомолекулярного полиметилме-такрилата методами литья под давлением в условиях повышенных температур значительная часть полимерного материала подвергается термоокислительной деструкции.

Хорошо известно, что деструкции полиметилметакрилата способствуют «дефектные» структуры — непредельные концевые группы, образующиеся в условиях полимеризации метилметакрилата при обрыве реакционных цепей путём диспропорционирования, причём вероятность реализации данного пути увеличивается с повышением температуры. Существенный вклад в деструкцию полимеров оказывают также «застрявшие» в вязких средах радикалы.

В настоящей работе предлагаются способы синтеза полиметилметакрилата, устойчивого в условиях термоокислительного разложения, за счет введения блокирующих борсодержащих концевых фрагментов ~СН2-СН=С (К)-ОВВи2 или кетонных групп ~ СН2 — С (О) — Я, образующихся при регулировании молекулярных масс добавками трибутилбора и а, р-непре-дельного карбонильного соединения, а также за счет введения гидрохинона на стадии инициирования полимеризации. Последний, как хорошо известно, выступает эффективным ингибитором кислородцентрированных радикалов, которые, как мы полагаем, возникают на стадии деструкции.

Введение

в полиметилметакрилат борорганических фрагментов придает повышенную стойкость полимеру по отношению к биохимическим воздействиям. В связи с изложенным, данная работа имеет актуальное значение и является весьма перспективной в синтезе полиметилметакрилата.

Диссертация выполнена в рамках традиционных исследований кафедры органической химии Нижегородского государственного университета им. Н. И. Лобачевского по синтезу полимеров винилового ряда с участием металлоорганических и органических пероксидов в присутствии борорганических соединений.

Цель работы. Целью диссертационной работы является осуществление методов синтеза низкомолекулярного полиметилметакрилата, устойчивого к термоокислительной деструкции. Достичь поставленную задачу планировалось:

1) путём введения на стадии инициирования малых количеств, соизмеримых с концентрацией инициатора, трибутилборанов различного изомерного строения и а, Р-непредельных карбонильных соединений общей формулы: СН2=СН-С (0)-К (где 11= -Н, -СН3, -С2Н5, -С6Н5, -ОА1к). Более того, предполагалось не только повысить термоокислительную стабильность полиметилметакрилата, но и достичь дополнительного регулирования молекулярных масс полимеров за счёт протекающих радикальных реакций боралкила, а, Р-непредельных карбонильных соединений, а также за счет введения гидрохинона;

2) использованием низкотемпературных инициирующих систем на основе алкилов бора и ди-трет.-бутилперокситрифенилсурьмы в присутствии ряда алкилакрилатов: метилакрилата, бутилакрилата и гептилакрилата.

В соответствие с указанной целью необходимо было решить следующие задачи:

— изучить гомополимеризацию метилметакрилата на низкотемпературных радикальных системах: три-н.-бутилбор — ди-трет.-бутилперокси-трифенилсурьма, три-втор.-бутилбор — ди-трет.-бутилпероксигрифенил-сурьма, три-изо-бутилбор — дитрет.-бутилперокситрифенилсурьма в присутствии 2 масс.% метил акрил ата, как эффективного передатчика реакционных цепей на указанных металлоорганических системах с тем, чтобы установить влияние лигандного окружения боралкила как на кинетику процесса, так и на молекулярные массы полиметилметакрилата;

— получить сравнительные данные о влиянии строения спиртовой группы алкилакрилатов (метилакрилата, бутилакрилата, гептилакрилата) на синтез низкомолекулярного полиметилметакрилата, инициированного радикальной системой: три-н.-бутилбор — ди-трет.-бутилперокситрифенил-сурьма;

— синтезировать низкомолекулярный полиметилметакрилат, используя в качестве инициатора дициклогексилпероксидикарбонат, а в качестве регулятора молекулярных масс композицию: три-н.-бутилбор и а,(3-непредельный кетон (альдегид), и исследовать поведение полимера в условиях термоокислительного распада;

— осуществить синтез полиметилметакрилата, инициированный ди-циклогексилпероксидикарбонатом, при совместном введении трибутилбо-ра, а, Р-непредельного карбонильного соединения и гидрохинона, и изучить его устойчивость к термоокислительной деструкции.

Объект исследования.

В данной диссертационной работе в качестве объекта исследования был выбран метилметакрилат и полимеры на его основе. Были синтезированы три-н.-бутилбор, три-втор.-бутилбор, три-изобутилбор, и бутокси-производные: дибутилбутоксибор, бутилдибутоксибор и трибутоксибор. В работе использовались следующие пероксиды: ди-трет.-бутилперокситрифенилсурьма и дициклогексилпероксидикарбонат (промышленный продукт), а также акрилаты: метилакрилат, бутилакрилат, гептилакрилат (промышленные продукты) и гидрохинон (промышленный продукт). Для проведения исследований также был выбран винилметилке-тон (промышленный продукт) и проведён синтез ряда других а,{3-непредельных карбонильных соединений, как незамещенных при виниль-ной группе: акролеин, винилэтилкетон, винилфенилкетон, так и имеющих заместители в аили Рположениях: изопропенилметилкетон, изопропе-нилэтилкетон, окись мезитила и бензальацетон. В работе также были применены предельные альдегиды и кетоны и их оксимы.

Методы исследования.

В данной диссертационной работе были использованы дилатометрический и термографический методы исследования полимеризации метил-метакрилата, вискозиметрический метод определения молекулярной массы полимеров, а также термогравиметрический метод определения устойчивости полиметилметакрилата к термоокислительной деструкции.

Научная новизна работы состоит в том, что в ней впервые: показано, что регулирование молекулярной массы полиметилметакрилата, инициированного низкотемпературной радикальной системой: три-н.-бутилбор — ди-трет.-бутилперокситрифенилсурьма, в присутствии метилакрилата осуществляется в результате отрыва атома водорода от а-метиленового звена в три-н.-бутилборе с образованием борсодержа-щего углеродцентрированного радикала, который участвует в стадии продолжения цепи.

— Установлено, что при синтезе полиметилметакрилата, инициированного дициклогексилпероксидикарбонатом, в присутствии а,(3-непредельных карбонильных соединений общей формулы: СН2=СН-С (0)-К (где Я= -Н, -СН3, -С2Н5, -С6Н5), радикалы роста взаимодействуют с карбонильным соединением, образуя концевые радикалы с резонансными структурами: ~ СН2-СН-С (11)=0 <-> ~ СН2-СНС (БО-0 •.

Кислородцентрированный радикал с высокой константой (~106 моль/л-с) вступает в реакцию 8я2-замещения на атоме бора боралкила с образованием полимера с борсодержащей концевой группой типа: ~СН2-СН=С (11)-ОВВи2.

Таким образом система три-н.-бутилбор — а,(3-непредельное карбонильное соединение является эффективным регулятором молекулярных масс полиметилметакрилата и позволяет синтезировать полимеры с диапазоном молекулярных масс от 180 до 890 тыс.

— Показано, что дополнительное введение на стадии инициирования боралкила, винилалкилкетона и 1,3 мол.% гидрохинона существенно сказывается как на кинетике полимеризации ММА, так и на молекулярных массах получающихся полимеров и позволяет получать ПММА с молекулярной массой 50−90 тыс., стабильный в условиях термоокислительного разложения за счет образования блокирующих борсодержащих фрагментов: ~ СН2-СН=С (Я)-ОВВи2 и концевых кетонных структур: ~ СН2-СН2-С (0)-К.

Практическая ценность. Предложены методы получения ПММА с широким диапазоном молекулярных масс от 50 тыс. до 1,5 млн., синтез которых осуществляется с использованием три-н.-бутилбора, а, р~ непредельных карбонильных соединений общей формулы: СН2=СН-С (0)-II (гдеН, -СН3, -С2Н5, -СбН5) и гидрохинона. По данным работы был получен патент на изобретение № 2 140 931 (Россия): «Способ получения низкомолекулярного полиметилметакрилата» .

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на Международной конференции «Металлоорганические соединения — материалы будущего тысячелетия.» (III Разуваевские чтения) (Нижний Новгород, 2000), IX Международной конференции «Деструкция и стабилизация полимеров» (Москва, 2001), IX Международной конференции молодых ученых: «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Казань, 1998), Российской конференции 9.

Металлокомплексный катализ полимеризационных процессов" (Черноголовка, 1998), II, III, IV Нижегородской сессии молодых ученых (Нижний Новгород, 1997, 1998, 1999) и II конференции молодых ученых-химиков г. Нижнего Новгорода (Нижний Новгород, 1999).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 14 работ в виде научных статей в журнале «Высокомолекулярные соединения» в сериях, А и Б и в «Вестнике Нижегородского гос. университета», а также в виде тезисов докладов на международных, всероссийских и региональных конференциях.

ВЫВОДЫ.

1. Показано, что в присутствии 2 масс.% метилакрилата полимеризация ММА при 20 °C на низкотемпературной радикальной инициирующей системе: три-н.-бутилбор — дитрет.-бутилперокситрифенилсурьма проходит без характерного автоускорения и образуется ПММА с молекулярной массой 120 тыс. В отличие от три-н.-бутилбора его изомерные производные: три-втор.-бутилбор и триизобутилбор в сочетании с дитрет.-бутилперокситрифенилсурьмой являются слабыми регуляторами молекулярных масс.

2. Установлено, что при полимеризации ММА на указанной системе в присутствии алкилакрилатов, например МА, обрыв полимерных цепей происходит за счет передачи реакционного центра на боралкил путём отрыва а-метиленового водорода от три-н.-бутилбора радикалом роста, а образующийся при этом борС — радикал участвует в стадии продолжения цепей. На реакцию передачи цепи оказывает влияние строение спиртовой группы в алкилакрилате.

3. При синтезе ПММА, инициированного дициклогексилпероксиди-карбонатом, установлено, что система три-н.-бутилбор — а, р-непредельное карбонильное соединение выступает эффективным регулятором молекулярных масс. Обрыв реакционных цепей происходит за счет встраивания в полиметилметакрилатную цепь а,[3-непредельного кетона (или акролеина) с образованием кислородцентрированного радикала, который с высокой константой скорости (порядка 106моль/л-с) вступает в! Ь2-замещение на атоме бора боралкила, в результате чего происходит образование концевых блокирующих борсодержащих фрагментов: ~ СН2-СН=С (11)-ОВВи2.

4. Показано, что ПММА, синтезированные под действием дициклогек-силпероксидикарбоната, при одновременном введении три-н.-бутилбора (8−10″ 3 моль/моль ММА) и 1 мол.% а,(3-непредельных карбонильных соединений общей формулы: СН2=СН-С (0)-К (Я — водород, метил, этил).

87 имеют молекулярную массу от 180 до 400 тыс., что в 5 — 8 раз меньше, по сравнению с полимером, полученным в блоке (ММ = 1,46 млн.).

5. При полимеризации ММА, инициированной дициклогексилпе-роксидикарбонатом, при одновременном введении в мономерную смесь три-н.-бутилбора (0,8 мол.%), 1 мол.% винилметилкетона (акролеина), а также 1,3 мол.% гидрохинона получается низкомолекулярный полиметил-метакрилат с молекулярной массой 50−90 тыс.

6. ПММА, синтезированные в условиях п. 4 и 5 обладают повышенной устойчивостью к термоокислительной деструкции. Термическая стабильность полученных полимеров обусловлена как концевыми блокирующими борсодержащими фрагментами: ~ CH2-CH=C®-OBBu2 и кетонными группами: ~ CH2-CH2-C (0)-R, так и за счет введения гидрохинона.

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ЗЛ. Очистка мономеров и растворителей.

Используемые мономеры: ММА, МА, БА, ГА подвергали очистке от ингибиторов неоднократным воздействием 10%-ного раствора ЫаОН, промывали водой до нейтральной реакции, сушили хлористым кальцием и подвергали разгонке.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Bevington J.C., Melwille H.W., Taylor R.P. The termination reaction in radical polymerizations. Polymerizations of methyl methacrylate and styrene of 25 °C. // J. Polym. Sci. 1954.-V. 14. — P. 463−466.
  2. Ayrey G., Moore C.G. Radiochemical stydies of free-radical vinyl polymerizations. // J. Polym. Sci. 1959. V.36. — P.41−42.
  3. Г. П. Полимеризация виниловых соединений. Алма — Ата. 1964.-322 с.
  4. К., Барб У., Дженкинс А., Оньон П. Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений. М.: ИЛ, 1961. — 344 с.
  5. Р.Х., Белявский А. Б. Теломеризация этилена и четырёххло-ристого углерода или хлороформа в присутствии гексакарбонилов хрома, молибдена и вольфрама. // Изв. АН СССР. 1961. ОХН. — № 1. -С. 177−181.
  6. Bamford С.Н., Finch С.А. The activated initiation of vinyl polymerization by metal carbonyls. If Proc. Roy. Soc. 1962. A. — V.268. — P.553−556.
  7. Bamford C.H., Eastmond G.C., Fildes F.J.T. Studies in polymerization. XXI. On freeradical formation by oxidation of molybdenum carbonyl with carbon tetrahalides: carbon tetrabromide. // Proc. Roy. Soc. 1972. A. -V.326. — P.453−455.
  8. Bamford C.H., Lind D.J. Studies in polymerization. XVIII. Initiation by metal chelates. // Proc. Roy. Soc. 1968. A. — V.302. — P.145−149.
  9. Г. С., Клименова H.B. Трибутилбор катализатор полимеризации ненасыщенных соединений. // Изв. АН СССР. 1957. — ОХН. -№ 5.-С. 652−654.
  10. Г. С., Фёдорова JI.C. О механизме полимеризации акрило-нитрила в присутствии трибутилбора. // Изв. АН СССР. 1958. -ОХН. -№ 7. С.906−907.
  11. Furukawa J., Tsuruta Т., Imada Т., Furutani H. Catalytic Reactivity of or-ganomettallic compounds for olefin polymerization. III. Vinyl polymerisation by organoboron compounds. // Macromol. Chem. 1959. V.31. — № 2. -P. 122−139.
  12. Furukawa J., Tsuruta T. Oxygen compounds as Cocatalyst for triethylbo-rane catalysed vinyl polymerization. // J. Polym. Sci. 1958. — V.28. — № 116. -P.227−235.
  13. Brindey P.B., Pearson R.G. Free radicals polymerization of methyl-methacrylate in the presence of trialkylboranes. // J. Polym. Sci. 1968. V.6. B. — № 12. — P.831−835.
  14. К.С., Сангалов Ю. А., Граевский А. И., Разуваев Г. А. Низкотемпературная полимеризация винилхлорида в присутствии системы алюминийорганическое соединение кислород. // Высокомол. соед. -Серия А. — 1964. — Т.6. — № 2. — С.269−273.
  15. Abraham М.М., Davies A.G. Peroxides of elements other then carbon. Part III. The formation of borane peroxides by autoxidation.// J. Chem. Soc. 1959. -№ 1. -P.429−438.
  16. Zutty N.L., Welch F.J. The mechanism of vinyl polymerization initiated by metalalkyls: copolymerization stydies.// J. Polym. Sci. 1960. V.43. -№ 142. — P.445−452.
  17. Т.А., Граевский А. И. Синтез перекисных алюминий-органических соединений.// ЖОХ. 1962. Т. 32. — № 3. — С. 1006 — 1007.
  18. К.С., Граевский А. И., Разуваев Г. А. Полимеризация метил-метакрилата в присутствии алюминийсодержащих соединений. // Изв. АН СССР. Сер. хим., 1963. № 8. — С.1483−1487.
  19. Furukawa J., Tsuruta Т., Nakayama Y. Socatalytical action of oxygen on vinyl polymerization initiated by mettallorganic compounds.// J. Chem. Soc. Jap., Ind. Chem. Soc. 1960. V.63.- № 5. — P. 876−880.
  20. Sosnowsky G., Brown J. The chemistry of organometallic and organomet-alloid peroxides.// Chem. Rev. 1966. V. 66. — № 5. — P. 529−566.
  21. В.А. Элементоорганические пероксиды: некоторые аспекты синтеза, гомолитических реакций и применения для низкотемпературной полимеризации виниловых мономеров.// В кн.: Металлоорганиче-ские соединения и радикалы. М.: Наука, 1985. — С.40 — 57.
  22. Bawn С., Margarisson D., Richardson М. The polymerization of methyl methacrylate initiated by alkylboron compounds.// Proc. Chem. Soc. 1959. -№ 2. P. 397 — 398.
  23. Talamini G., Vidotto G. Polymerization of vinyl chloride initiated by tri-n-butylborane oxygen systems.// Macromol. Chem. 1961. — V.50. — № 1. -P.129−136.
  24. Welch F.J. Polymerization of methylmethacrylate by triethylborane oxygen mixtures.//J. Polym. Sci. 1962. — V.61. — № 171. — P.243−251.
  25. Hansen R.L. Kinetic and mechanism of the trialkylborane catalysed polymerisation of the methylmethacrylate by triethylborane — oxygen mixtures.// J. Polym. Sci. 1964. — Y.2A. — № 9. — P.4215−4230.
  26. С.С., Шумный Л. В., Коноваленко В. В. Полимеризация винил-ацетата, инициированная системами типа алкилборан окислитель.// Высокомол. соед. — Серия А. — 1980. — Т.22. -№ 12. — С.2735−2740.
  27. Г. А., Лопатин М. А., Додонов В. А. Взаимодействие перекиси третичного бутила и трет.-бутилперокситриметилсилана с трибутилбо-ром в четырёххлористом углероде. // ЖОХ. 1978. Т.48. Вып.11. -С.2494 — 2500.
  28. В.А., Гришин Д. Ф., Морозов О. С., Черкасов В. К. Исследование взаимодействия борорганических соединений с некоторыми органопероксидами элементов IV группы.// ЖОХ. 1982. -Т.52. Вып.1. -С.71−78.
  29. Г. А., Степовик Л. П., Додонов В. А., Нестеров Г. В. Реакции триэтилалюминия с органическими перекисями.// ЖОХ. 1969. Т.39. -№ 1. — С. 123−128.
  30. Ю.А., Минскер К. С., Разуваев Г. А. О каталитической активности системы алюминийорганическое соединение перекись в низкотемпературной полимеризации хлористого винила.// Высокомол. соед. — Серия А. — 1964. — Т.6. — № 7. — С.1323−1326.
  31. Г. А., Митрофанова Е. В. Реакции перекиси бензоила с триэти-лалюминием и органическими соединениями таллия.// ЖОХ. 1968. -Т.38. № 2. — С. 249−251.
  32. В.А., Гришин Д. Ф., Степовик Л. П., Черкасов В. К. Исследование радикальных реакций пероксидов с алюминийорганическими соединениями методом спиновой ловушки. // ЖОХ. 1981. Т.51. — № 10. -С.2245−2252.
  33. Е.Б., Журавлёва Т. Г. Полимеризация полярных виниловых мономеров под действием системы триэтилалюминий перекись бензоила.//Высокомол. соед. — Серия А. — 1964. — Т.6. -№ 6. — С.1053−1058.
  34. Е.Б., Журавлёва Т. Г., Замойская Л. Б. Полимеризация акри-лонитрила под влиянием системы триалкилалюминий перекись бензоила.// Высокомол. соед. — Серия А. — 1967. — Т.9. — № 6. — С. 1128−1132.
  35. Е.Б., Замойская Л. В., Копп Е. Л. Механизм инициирования радикальной полимеризации мономеров в системах с участием метал-лоорганических соединений.// Успехи химии. 1969. Т.38. — № 5. -С.928−951.
  36. Furukawa J. The role of Complexes in the polymerization. Lectures. 1971. Kyoto University. Unpublished.
  37. Г. А., Степовик Л. П., Додонов В. А. Реакции трифенилалюми-ния с перекисными органическими соединениями.// ЖОХ. 1969. Т.39. — № 7. — С. 1595−1598.
  38. В.А., Степовик Л. П., Почекутова Т. С. Реакции алюминийор-ганических соединений с метилтрет.-бутилпероксидом.// Химия эле-ментоорганич. соед. Горький. 1976. № 4. — С. 53−56.
  39. В. Д., Гришин Д. Ф., Черкасов В. К. Исследование радикальных реакций метальных производных алюминия, галлия, индия и таллия с некоторыми пероксидами методом «спиновых ловушек».// ЖОХ. 1982. Т.52. — № 4. — С.868−875.
  40. И.Н. Системы элементоорганический пероксид боралкил как инициаторы низкотемпературной радикальной полимеризации ММА. — Дисс. канд. хим. наук. Горький. 1987. — 120 с.
  41. Ю.А. Инициирующие системы на основе металлоорганиче-ских соединений второй, третьей группы и перекисей. Дисс. канд. хим. наук. Горький. 1975. — 101 с.
  42. В.А., Морозов О. С., Гришин Д. Ф., Лютин Е. Г., Вышинский H.H. Исследование комплексообразования борорганических соединений с некоторыми пероксидами.// Докл. АН СССР. 1980. Т.255. — № 5. -С.1123- 1127.
  43. Л.Л. Системы боралкил элементоорганический пероксид как инициаторы низкотемпературной радикальной полимеризации винилхлорида. — Дисс. канд. хим. наук. Горький. 1989, — 141 с.
  44. З.В. Радикальная полимеризация (мет)акриловых мономеров, инициируемая системой трибутилборан дитрет.-бутилперокси-трифенилсурьма. — Дисс. канд. хим. наук. г. Дзержинск, Горьковской обл. — 1983.- 121 с.
  45. Г. А., Додонов В. А., Гришин Д. Ф., Черкасов В. К. Исследование радикальных превращений комплекса триалкилбора с трет.бутилперокситриметилкремнием в присутствии виниловых мономеров методом ЭПР.// Докл. АН СССР. 1980. Т.253. — № 1. — С. 113 118.
  46. Д.Ф. Гомолитические реакции (элемент)органических перок-сидов с некоторыми металлоорганическими соединениями и координационно-радикальная (со)полимеризация с их участием. Дисс. док-тор.хим.наук. Н.Новгород. 1994. -217с.
  47. В.А., Семенычева Л. Л., Горшкова М. Б. Полимеризация ви-нилхлорида в присутствии изомерных соединений трибутилбора и некоторых ЭОП. // Высокомол. соед. 1984. Т.26. Сер. Б. — № 2. — С. 104 109.
  48. Г. А., Додонов В. А., Аксенова И. Н. Полимеризация ММА под действием инициирующих систем элементоорганический пероксид -боралкил.// Высокомол. соед. Серия Б. — 1986. -Т.28. — № 1. — С.66−69.
  49. Г. А., Додонов В. А., Иванова Ю. А. Инициирующая способность систем на основе трибутилбора и устойчивых элементоорганиче-ских перекисей при полимеризации виниловых мономеров.// Докл. АН СССР. 1980. -Т.250. -№ 1.-С.119−121.
  50. В.А., Аксенова И. Н. Кинетические закономерности полимеризации ММА при инициировании системой трет.-бутилперокситримегилкремний боралкил.// Высокомол. соед. — Серия Б. -1986. -T.28.- № 6. — С.422−425.
  51. В.А., Сафронова С. М., Степовик Л. П., Семенычева JI.JI. Полимеризация винилхлорида на системе алюминийорганический перок-сид алюминийорганическое соединение.// Высокомол. соед. 1986. — Т. 28. — Сер. Б. — Nu 12. — С. 906 — 908.
  52. В.А. Низкотемпературные радикальные инициирующие системы на ос.нее металлоорганических соединений бора, алюминия и элементоор! анических пероксидов. Радик, полимеризация. / Межвуз. сб. / - г. Н.Новгород, 1990. — С.32−35.
  53. С.С. Радикальная полимеризация. Д.: Химия, 1985. — 278 с.
  54. Burnett G.M., Duncan G.L. High conversion polymerization of vinyl systems. III. Meihyl acrylate.// Macromol. Chem. 1962. V.51. — P.177−181.
  55. СМ., Казбеков Э. Н., Саминский Е. М. Изучение макрорадикалов в процессах полимеризации и деструкции.// Высокомол. соед. 1959. Т. 1. jN- 1. — С. 132−135.
  56. П., Попов В. А. Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения. М.: Наука, 1974. — 243 с.
  57. Т.М., Рафиков С. Р., Гладышев Г. П. Ингибирование цепной радикальной полимеризации в вязких средах.// Вестник АН Каз.ССР. 1967. с.5−9.-.
  58. Г. П., Рафиков С. Р. Полимеризация виниловых мономеров в массе при глубоких степенях превращения.// Изв АН Каз.ССР. Сер.хим. 19i.6. № 2. — С.3−5.
  59. Махонина. ¡-.И., Сечковская В. А., Гладышев Г. П., Королев Г. В., Рафиков С. Р. Кинетика полимеризации в присутствии веществ, распадающихся с образованием ингибиторов.// Высокомол. соед. -Серия А. -1967. -Т.9. Nu 9. — С. 1494.
  60. В.д., Зубов В. П., Семчиков Ю. Д. Комплексно радикальная полимеризация. — М.: Химия, 1987. — 254 с.
  61. В.А., Кабанов В. А., Зубов В. П. Образование изотактического полиметилметакрилата при фотополимеризации в системе: метилме-такрилат хлористый цинк.// Высокомол. соед. 1960. — Т.2. — № 5. -С.765−769.
  62. В. П. Лачинов М.Б., Валунов Л. И., Голубев В. Б., Кабанов В. А., Каргин В. А. влияние неорганических комплексообразователей на по-лимеризаци о мегилметакрилата.// Высокомол. соед. Серия Б. — 1967.- Т.9. № 9. — С.667−670.
  63. В.П., «Кабанов В.А. Эффекты комплексообразования в радикальной полимеризации.// Высокомол. соед. Серия А. — 1971. — Т.13. — № 6.- С. 1305−1323.
  64. М.Б., Асламазова Т. Г., Зубов В. П. Кабанов В.А. Исследование реакционно! способности комплексно-связанных радикалов поли-метилметакрм., ата в реакции передачи цепи к СВг4.// Высокомол. соед.- Серия А.: 975. — Т. 17. — № 5. — С. 1146−1149.
  65. Bamford С.И., Jenkins A.D., Jonston R. Studies in polymerization. XI. Reaction between polymer radicals and ferric chloride in non-aqueuos media.// Proc. Roy. S 1957. Ser.A. — V.241. — P.364−369.
  66. Bamford C.H., Brumby S. Polymerization of methyl methacrylate in solvent.// Macromol. Chem. 1970. Bd.134. — S. 159−167.
  67. ДО., Додонов B.A., Золотова O.B. Композиция триалкилбор -элементоор- аиический пероксид как инициатор композиционно радикальной еjполимеризации акриловых мономеров.// Докл. АН СССР. 1991. — Т. 31). — -n"2. — С. 395−396.
  68. Д. →., додонов В.А., Золотова О. В., Черкасов В. К. Сополиме-ризация (ме т) акриловых кислот с метилакрилатом, акрилонитрилом и стиролом на -jIементоорганических инициаторах.// Высокомол. соед. -Серия Б. 1992. — Т.34. — № 7. — С.33−37.
  69. В.А.- Гришин Д.Ф., Аксёнова И. Н. Электрофильность растущих макрорндп калов как фактор, определяющий скорость в координационно радикальной полимеризации акриловых мономеров.// Высо-комол. соед. — Серия Б. — 1993. — Т.35. — № 12. — С.2070−2072.
  70. В.Ф., Савинова И. В., Зубов В. П., Кабанов В. А., Полак П. С., Каргин В. А. Влияние комплексообразователя на полимеризацию акриловых мономеров.// Высокомол. соед. 1967. Т.9. — № 2. — С.299−302.
  71. Г. П., Гибов К. М. Полимеризация при глубоких степенях превращения и методы её исследования. Алма-Ата: „Наука“, 1968. -144 с.
  72. Ю.Д., Жильцов С. Ф., Кашаева В. Н. Введение в химию полимеров. М. АВысшая школа», 1988. — 150 с.
  73. Henrici-Olive'G., Olive S., Shulz G.Y. Ubertragungskontante und konstitution des Polymethylmethacrylates.// Macromol. Chem. 1957. V.23. -P.207−21 0.
  74. Shulz G.V., Henrici G., Olive S. Die Ubertragungskontanten von Polystyrol und Polymethylmethacrylat und das Problem der Molekulverzweigung.// Z. Elektroehem. 1956. V.60. -P.296−301.
  75. Полимеризация виниловых мономеров. // Под ред. Д.Хэма. М.: Химия, 197.1. — 3 1 2 с.
  76. O’Brien J.L., Gornick F. Chain transfer in the polymerization of methyl methaerykue. 1. Transfer with monomer and thiols. The mechanism of the terminal 1 ,>r. reaction at 60 °C. — J.Am.Chem.Soc. V.77. 1955. P.4757−4761.
  77. А., Роберте Б. Реакции свободнорадикального замещения. -М.: Мир, i 974. 255 с.
  78. Kabalka G. V., Brown Н.С. Inhibition of the reaction of organoboranes with и"П'unsaturated carbonyl derivatives by galvinoxyl. Evidence for a freeradical chain-mechanism.// J. Am. Chem. Soc. 1970. № 92. — P. 710 712.
  79. Kabalka G. W, Brown H.C. The acyl peroxide and photochemical induced reactions f organoboranes.//J. Am. Chem. Soc. 1970. № 92. — P. 712−714.
  80. Brown H.C., Kabalka G.W. The oxagen induced reactions of organobora-nes with the inert a,?-unsaturated carbonyl derivatives. A contenient new aldehyde and ketone synthesis via hydroboration.// J. Am. Chem. Soc. 1970. -№ 92. — P. 714−716.
  81. H., Скотт Дж. Деструкция и стабилизация полимеров. -М.:Мир, 1988. -446 с.
  82. Г. П., Ершов Ю. А., Шустова O.A. Стабилизация термостойких полимеров. М.: Химия, 1979. — 271 с.
  83. Brockhaus A., Jenckel Е. Uber die kinetik des thermischen Abbaues von Polymethacrylsauremethylester.// Die Macromol. Chem. 1956. P.262−264.
  84. Grassie N., Vance E. Degradation evidence for the nature of chain termination and transfer with benzene in the polymerization of methyl methacryl-ate.// Chem. Abstr. 1953. V.47. — P.8487−8489.
  85. Jellinek H.H., Ming Dean Luh. Thermal degradation of polymethylmethacrylate.//Macromol. Chem. 1968. V. l 15. — № 5. P.89−92.
  86. Jellinek H.H.G. Fundamental degradation processes relevant to outdoor exposure of polymers.//Appl. Polym. Sympos. 1967. № 4. — P. 41−59.
  87. Mc. Neill J.C. Thermal volatilization analysis a new method for the characterization of polymers and the study of polymer degradation.// J. Polym. Sei. 1966. A-l. — V.4. — P.2479−2483.
  88. С. Термическое разложение органических полимеров. -М.: Мир, 1967.-328 с.
  89. С.Е., Осьминская А. Т., Попов А. Г., Саминский Е. М., Френкель С. Я. Термическая деструкция полиметилметакрилата.// Кол. журнал. 1958. Т.20. — № 4. — С.403−405.
  90. С.Е., Френкель С. Я. Изучение механизма реакций полимеризации по молекулярно-весовому распределению продукта.// Ж. техн. физ. 1955. Т.25. — С.2163−2166.
  91. Н.А. Ингибирование деполимеризации при термической и термоокислительной деструкции полиметакрилатов. Дисс. канд. хим. наук. Горький. 1974. — 106 с.
  92. Н. Химия процессов деструкции полимеров. М. 1967. — 252 с.
  93. Н.С., Вольфсон С. А. Химия и технология полиформальдегида. М.:Химия, 1968.-279 с.
  94. Nielsen J.M. Oxidative stabilization of dimethyl silicon fuids with iron between 70 and 370 °C.// J. Polym. Sci. 1973. № 40. — P. 189−190.
  95. Archer W., Bozer K. Oxidative degradation of the polyphenyl ethers.// Ind. EC Product Res. And Dev. 1966. P. 145−147.
  96. Stemniski J. Antiwear and extreme pressure additives for high-temperature lubricants.// ASLE Trans. 1964. V.7. — P.43.
  97. H.A., Семчиков Ю. Д., Терман JI.M. Термоокислительный распад ПММА в присутствии ZnCb.// Высокомол. соед. Серия Б. -1976. — Т.18. — № 3. — С.198−203.
  98. Н.А., Славницкая Н. Н., Семчиков Ю. Д. Термостойкость полиметилметакрилата, полученного на инициирующей системе: триизобутилбор дитрет.-бутилперокситри фенил сурьма. — В сб.: Труды НИИ химии им. В. А. Каргина. — Дзержинск. 1981. — С. 97−101.
  99. JI.C., Терман Л. М., Семчиков Ю. Д., Разуваев Г. А. Влияние трифенилсурьмы на термоокислительный распад ПММА.// Высокомол. соед.-Серия Б. 1981.- Т.23. — № 7. — С.531−535.
  100. Г. А., Додонов В. А., Цветков В. Г., Аксенова И. Н., Новосёлова Н. В., Лопатин М. А. Изучение координационной и реакционной способностей элементоорганических пероксидов с триалкилбором.// Высокомол. соед.-Серия Б. 1988. — Т.30. — № 2. — С. 146−150.
  101. Grassie N., Fortune J.D. Thermal degradation of copolymers of methyl methacrylate and n-butyl acrylate. 1. Thermal analysis.// Macromol. Chem.1972. V.162. — P.93−96.
  102. Grassie N., Fortune J.D. Thermal degradation of copolymers of methyl methacrylate and butyl acrylate. 3. Residual polymer.// Macromol. Chem.1973.-V.168. -P.13−18.
  103. Grassie N., Fortune J.D. Thermal degradation of copolymers of methyl methacrylate and butyl acrylate. 4. The reaction mechanism.// Macromol. Chem. 1973.-V.168.-P.117−121.
  104. Grassie N., Farish E. The thermal degradation of copolymers of styrene and methyl methacrylate.// European. Polym. J. 1967. V.3. — № 2. — C.305−308.
  105. Grassie N., Farish E. The thermal degradation of copolymers of methyl methacrylate and acrylonitrile.// European. Polym. J. 1967. V.3. — № 2. -C.619−622.
  106. ПО.Додонов B.A., Гришин Д. Ф. Особенности полимеризации некоторых виниловых мономеров на радикальных инициаторах, содержащих триизобутилбор в присутствии гидрохинона и бензохинона.// Высоко-мол. соед. Серия Б. — 1993. — Т.35. — № 3. — С. 137−141.
  107. В.А., Гарусова Ж. В., Старостина Т. И., Беганцова Ю. Е. Радикальная полимеризация ММА, регулируемая сиситемой три-н, бутилбор а, Р-непредельное карбонильное соединение.// Высокомол. соед. — Серия А. — 2000. — Т.42. — № 9. — С. 1483−1488.
  108. Ю.Н. Каталитическая димеризация и дегидро-димеризация винилкетонов в присутствии комплексов родия (I). -Дисс. канд.хим.наук. Москва, 1985. — 112 с.
  109. Meinwald J., Ouderkirk J. The acid-catalyzed rearrangement of cinetic acid.// J. Am. Chem. Soc., 1960. V.82. — № 9. — P. 480−485.
  110. Вейганд Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. -М.: ИЛ, 1968. — С. 238.
  111. А.И. Синтезы новых органических реагентов для неоргнического синтеза. М.: МГУ, 1972. — С. 91.
  112. Дж., Касерио М. Основы органической химии. М.: Мир, 1968.-Т.2.-С.408.
  113. A.c. 2 140 931 (Россия). Способ получения низкомолекулярного полиме-тилметакрилата. / Додонов В. А., Старостина Т. Н., Гущин A.B., Гарусо-ва Ж.В., Пузанкова А. Г. Опубл. в Б. И. 1999. -№ 31.
  114. М.А., Банк A.C. Химическая стабилизация полимеров. Ташкент: Фан, 1974. — 143 с.
  115. В. А. Гарусова Ж.В., Старостина Т. И., Чеснокова Н.Е.// Низкомолекулярный термостабильный полиметилметакрилат. Высокомол. соед. — Серия Б. — 2000. — Т. 42. — № 8. — С. 1429 — 1432.
  116. Энциклопедия полимеров. -М., 1972. Т.1. — С.35.
  117. Ю.К. Практические работы по органической химии. М.: МГУ, 1964.-Вып. 1 и 2.-416 с.
  118. А., Проскауэр Э., Раддик Дж., Тупс Э. Органические растворители, Физические свойства и методы очистки. М.: ИЛ, 1958. -518 с.
  119. Губен -Вейль. Методы органичееккой химии. М.: «Химия 1967. -Т. 2.- С. 192.
  120. Г. В., Низовкина Т, В., Рыскальчук А. Т. Практикум по органическому синтезу. Л.:ЛГУ, 1957. — С. 97.
  121. Razuwaev G. A., Brilkina T.G., Krasilnikova E.V., Zinovieva T.I., Fili-monov A.I. Reactions of triphenylstibine with tret-butyl- and triphenylsilyl hydroperoxides.// J. Organometal. Chem. 1972. V. 40. — № 1. — P. 151 -157.
  122. Bartlett P.P., Benzing E.P., Pincock R.E., Peresters V. Di-t-butilperoxalate.// J. Am. Chem. Soc. 1960. V. 82. — № 7. — P. 1762 — 1768.
  123. В. Органические перекиси. M.: И.-Л., 1961. — c. l 12.
  124. Методы элементоорганической химии (бор, алюминий, галлий, индий, таллий).// под ред. Несмеянова А. Н., Кочешкова К. А. М.: Наука, 1964. — 499 с.
  125. Е.В., Адясов В. Н., Галиуллина Р. Ф., Масленников В. П., Додо-нов В.А., Александров Ю. А. Синтез борорганических силоксанов и их реакции с органическими гидроперекисями.// ЖОХ. 1981. Т.51. -№ 5. -С. 1078- 1085.
  126. Т.В., Кочешков К. А. Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). М.: Наука, 1971. — 564 с.
  127. В.М., Савостина В. М. Оксимы. М.: Наука, 1977. — 236 с.
  128. В.П., Ефимов Л. И. Термографический метод исследования кинетики полимеризации в условиях, близких к изотермическим. Труды по химии и химической технологии. 1970. Вып. 2. — С. 74−77.
  129. Методы анализа акрилатов и метакрилатов. // под ред. Л. А. Морозова. -М.: Химия, 1972.-С. 211.
  130. Л.А., Самарин А. Д., Малышева В. А. Методы анализа акрилатов и метакрилатов. М.: Химия, 1972. — С. 114.
  131. Практикум по высокомолекулярным соединениям (под ред. В.А.Кабапова). М.: «Химия «. 1985. С.77−78.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!