Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Разработка пористого газодиффузионного гидрофобизированного электрода для электросинтеза H2 O2 из O2 в щелочной среде

Диссертация: Разработка пористого газодиффузионного гидрофобизированного электрода для электросинтеза H2 O2 из O2 в щелочной среде
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Для создания экологически безопасных и экономичных процессов в химической технологии необходимы экологически чистые реагенты такие как пероксид водорода. До настоящего времени широкое использование пероксида водорода для многочисленных процессов в химии сдерживается его сравнительно высокой стоимостью по отношению к другим окислителям. Из литературы известен способ получения пероксида водорода… Читать ещё >

Разработка пористого газодиффузионного гидрофобизированного электрода для электросинтеза H2 O2 из O2 в щелочной среде (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Кинетика и механизм электровосстановления кислорода на углеродных материалах в щелочной среде
      • 1. 1. 1. Макрокинетика электровосстановления кислорода в пористом электроде
    • 1. 2. Влияние природы углеродного материала на эффективность электросинтеза НОг~
    • 1. 3. Сравнительные результаты электросинтеза НОг~ на различных типах электродов
      • 1. 3. 1. Электросинтез НОг~ на гладких электродах
      • 1. 3. 2. Электросинтез НОг на псевдоожиженных электродах
      • 1. 3. 3. Электросинтез НОг" на насыпных электродах
      • 1. 3. 4. Газодиффузионный гидрофобизированный электрод для электросинтеза НОг"
        • 1. 3. 4. 1. Электрокатализаторы
        • 1. 3. 4. 2. Гидрофобные материалы
        • 1. 3. 4. 3. Конструкция и методы изготовления электродов
        • 1. 3. 4. 4. Факторы, определяющие срок службы газодиффузионных электродов

Актуальность проблемы:

Для создания экологически безопасных и экономичных процессов в химической технологии необходимы экологически чистые реагенты такие как пероксид водорода. До настоящего времени широкое использование пероксида водорода для многочисленных процессов в химии сдерживается его сравнительно высокой стоимостью по отношению к другим окислителям. Из литературы известен способ получения пероксида водорода катодным восстановлением кислорода на углеродных электродах различной конструкции. Пероксид водорода по этому способу получают в виде разбавленного щелочного раствора и стоимость его по сравнению с известными промышленными способами более чем в два раза ниже.

В настоящее время существует большое количество потенциальных потребителей таких растворов: предприятия пищевой и легкой промышленности, целлюлозно — бумажного производства, гидрометаллургии, охрана окружающей среды и т. д.

Основной причиной, сдерживающей реализацию этого способа в промышленных масштабах, является отсутствие высокоэффективного катода с длительным ресурсом работы при плотностях тока, приемлемых для практики.

Одним из наиболее перспективных оформлений катода для этого процесса является конструкция в виде пористого газодиффузионного гидрофобизированного электрода (ГФЭ). Известно, что ГФЭ позволяет создать высокоразвитую трехфазную границу контакта реагент-электрокатализатор-электролит, снять диффузионные ограничения по массопереносу кислорода и интенсифицировать процесс электросинтеза Н2О2 при нормальном давлении кислорода. С помощью ГФЭ можно получать растворы с достаточно высокой концентрацией пероксида водорода (свыше 35 г/л) и выходом по току 70−80%.

Однако, существенным недостатком этого электрода является небольшой ресурс работы в растворах NaOH.

Большинство работ с использованием данного типа электрода для процесса электросинтеза пероксида водорода носят фрагментарный характер, либо выполнены зарубежными исследователями на материалах, производимых иностранными фирмами, и при использовании в качестве электролита растворов КОН.

В связи с этим создание новых научных подходов, инженерных и технологических решений для разработки газодиффузионных электродов, обладающих большим ресурсом работы в процессе электросинтеза Н2О2 из Ог в растворах NaOH является весьма актуальным.

Данная диссертационная работа выполнена в соответствии с тематическим планом научно-исследовательских работ по теме: «Разработка методов синтеза органических и неорганических соединений из исходных веществ ограниченно растворимых в воде» и постановлениями ГК СССР по науке и технике № 172 от 07.03.90 г. № 454 от 02.04.91 г.

Цель работы:

Разработка газодиффузионного гидрофобизированного электрода для электросинтеза пероксида водорода катодным восстановлением кислорода в растворах гидрооксида натрия, обладающего длительным ресурсом работы. При этом решали следующие задачи:

— разработка оптимального состава и структуры пористого газодиффузионного электрода ;

— выявление причин снижения электрохимической активности и разработка критериев оценки стабильности работы газодиффузионных электродов;

— выбор оптимального режима и условий электросинтеза;

— исследование влияния окисления электрокатализатора на поверхностные свойства и электрохимические характеристики электрода;

— проведение ресурсных испытаний разработанных газодиффузионных электродов.

Научная новизна:

— Впервые предложены критерии оценки стабильности работы ГФЭ в процессе электросинтеза НОг~: наклон поляризационных кривых, относительная толщина электрода, у — доля тока, идущая на образование НСЬ~ .

— Впервые предложено использовать в качестве электрокатализатора ГФЭ для электросинтеза пероксида водорода смесь саж с различными гидрофильно-гидрофобными свойствами. Установлено, что электроды на основе смеси саж имеют структуру, обеспечивающую более эффективный вынос нарабатываемого НОг" из порового объема электрода.

— Установлено, что основной причиной, ухудшающей работу электрода, является накопление НО2- в его поровом объеме.

— Показано, что окисление поверхности электрокатализатора не влияет на селективность реакции образования НОг", снижает константу скорости его разложения и приводит к гидрофилизации пор электрода.

Практическая ценность:

— Разработан оптимальный состав гидрозапорного и активного слоев электрода и выбраны оптимальные условия для проведения процесса электросинтеза (температура, плотность тока, концентрация электролита).

— Разработаны лабораторные образцы газодиффузионных электродов, обладающие ресурсом работы 1300 часов и полупромышленные образцы размером 300×300 мм, обладающие ресурсом работы 500 часов. Разработанные полупромышленные электроды прошли апробацию при наработке отбельных щелочных растворов пероксида водорода в опытном цехе Братского ЛПК.

Выводы.

1. Установлено, что электроды с активным слоем из смеси саж, А 437-Э и П702 обеспечивают более эффективное удаление НОг~ из порово-го объема и обладают более стабильной трехфазной границей.

2. Впервые предложены критерии оценки стабильности работы газодиффузионных электродов в процессе электросинтеза пероксида водорода из кислорода: наклон поляризационных кривых, относительная толщина электродов, доля тока (у), идущая на образование но2~.

3. Установлено, что основной причиной, ухудшающей работу электродов, является накопление пероксида водорода в их поровом объемепоказано, что у также характеризует эффективность выноса НОг~ из электрода.

4. Установлено, что окисление электрокатализатора приводит к увеличению концентрации кислых кислородсодержащих групп на его поверхности, не влияет на селективность реакции образования НОг" и приводит к снижению константы скорости его разложения.

5. Установлено, что ресурс разработанных газодиффузионных электродов составляет:

— 1000 часов при ВТ — 70 — 80% для электрода с рабочим слоем из сажи, А 437-Э;

— 1300 часов при ВТ — 70 — 80% для электрода с рабочим слоем из смеси саж 50 мас.% А 437-Э и 50 мас.% П 702;

— 500 часов при ВТ — 70 — 80% для полупромышленного электрода размером 300 хЗОО мм на основе сажи, А 437-Э.

6. Установлено, что модуль полупромышленного электролизера с электродами размером 300×300 мм работает устойчиво с выходом по току 65,5%, концентрация пероксида водорода в растворе составляет — 3,9%.

Показать весь текст

Список литературы

  1. B.C., Тарасевич М. Р., Филиновский В. Ю. Расчет кинетических параметров сопряженных реакций кислорода и перекиси водорода.// Электрохимия.- 1969.-Т.5.-№ 10. -С.1218−1221.
  2. B.C., Некрасов Л. Н., Шумилова H.A. Электрохимическое восстановление кислорода.// Успехи химии.- 1965.- Т.34.- № 10.-С.345 446.
  3. Davies М.О., Clark М., Jeager Е., Hovorka Е. The oxygen electrode. I. Isotopic investigation of electrode mechanisms.// J. Electrochem. Soc.-1959.- V.106.- № 1.- p. 56−61.
  4. Paliteiro C. The elektroreduction of oxygen.// Port. Electrochim. Acta.-1989.-№ Set.- P.613 -627.
  5. Fabjan Ch. Die Kathodische Sauerstoffreduktion an pyrolytisch abgeschiedenem Kohlenstoff in peroxidhaltigen alkalischen Elektrolyten.// Monatsh ehem.- 1977.- Bd. 108.- № 1.- S.29−40.
  6. H.H., Сысоева B.B. Катодное восстановление Ог на электродах из активированного угля.// ЖПХ.- 1969.- Т.42.- № 6-С. 1289−1295.
  7. Fabjan Ch. Die Kathodische Redaktion von Sauerstoff an pyrolytisch abgeschiedenem kohlenstoff und Graphit in alkalischen Elektrolyten.// Chem. Ing. Techn.- 1974.- Bd.46.- № 21.- S.917.
  8. C.H., Трофименко A.A. Электрохимическое отделение перекиси водорода в пористом угольном кислородном электроде.// Электрохимия.- 1978.- Т. 14.- № 8.- С. 1227−1232.
  9. С.И., Тарасевич М. Р., Радюшкина К. А. К вопросу об электровосстановлении кислорода на углеродистых материалах.// Электрохимия.- 1977.- Т. 13.- № 2.- С. 253−255.
  10. М. Р., Сабиров Ф. З., Мерцалова А. П. Ионизация кисло рода на пирографите в щелочных растворах.// Электрохимия.-1968.- Т.4.- № 4.- С. 432−437.
  11. Ф.З., Тарасевич М. Р. Исследование кинетики ионизации кислорода на электродах из пирографита и стеклоуглерода в кислом и щелочном растворах.// Электрохимия.- 1969.- Т.5.- № 5.-С.608−611.
  12. Brezina М., Hofmanova A. Study of the electrochemical reduction of oxygen on glassy carbon in an alkaline medium.// Collect. Czech. Chem. Communs.- 1973.- Vol. 38.- № 4.- P. 985−993.
  13. Molla J., Gupta S.L., Jeager Е. Rotating ring-disk electrode studies of O2 reduction on smooth and porous carbon using porphyrins as elec-trocatalysts.// J. Electrochem. Soc.- 1982.- Vol. 129.- № 8.- P. 316.
  14. M.P., Сабиров Ф. З., Бурштейн H.P. Механизм электрохимического восстановления кислорода на пирографите.// Электрохимия.- 1971.- Т. 7.- № 3.- С. 404−407.
  15. Morcos J., Jeager Е. Kinetic studies of the oxygen peroxide couple on pyrolytic graphite.// Electrochim. Acta.- 1970.- Vol. 15.- № 6.-P. 935- 975.
  16. Hossain M.S., Tryk D., Jeager E. The electrochemistry of graphite surfaces. The reduction of О2.// Electrochim. Acta.- 1989, — Vol. 34, — № 12.-P. 1733−1737.
  17. Appleby A.J., Marie J. Kinetics of oxygen reduction on carbon materials in alkaline solutions.// Electrochim. Acta.- 1979.- Vol. 24.- № 2.-P. 195- 202.
  18. Appel M., Appleby A.J. A ring-disk electrode study of the reduction of oxygen on active carbon in alkaline solution.// Electrochim. Acta.-1978.-V. 23.- P. 1243−1246.
  19. И.А., Штейнберг Г. В. Тарасевич M.P., Багоцкий B.C. Кислородные реакции на углеродных материалах. Влияние рН раствора на электровосстановление Ог на активированном угле.// Электрохимия.- 1981.- Т. 17.- № 2.- С. 234−240.
  20. Г. В., Кукушкина И. А., Багоцкий B.C., Тарасевич М. Р. Исследование кинетики восстановления кислорода на дисперсных углеродных материалах.// Электрохимия.- 1979.- Т. 15.- № 4.-С. 527−532.
  21. Н.М., Вилинская B.C., Штейнберг Г. В. Электрохимиче ское восстановление Ог на углеродных материалах с различной кристаллической структурой. // Электрохимия.- 1982.- Т. 18.- № 4.-С. 541−544.
  22. Ю.А., Маркин B.C., Тарасевич М. Р., Чирков Ю. Г. Макрокинетика процессов в пористых средах.// М.: Наука. 1971.364 с.
  23. И.Г., Вольфкович Ю. М., Багоцкий B.C. Жидкостные пористые электроды. /Минск: Наука и техника.- 1974.
  24. М.Р., Штейнберг Г. В. Микро- и макрокинетика электрохимических реакций на угольных кислородных катодах.// Изв. Высш. уч. зав. Химия и хим. технология.- 1983.- Т. 26.- № 1.-С. 40−57.
  25. Т.И., Тарасевич М. Р., Бурштейн Р. Х. Изучение реакции кислорода и перекиси водорода с помощью 180.// Электрохимия.-1974.- Т. 10.-№ 12.-С. 1811−1817.
  26. Даниэль-Бек B.C., Минц М. З., Риттер O.K. Исследование физико-химических свойств угольных электродов воздушной деполяризации.// Сб. работ по химическим источникам тока. M.-J1.: «Энергия».- 1966.- С. 148- 158.
  27. A.C., Ганкина И. Л., Абрамова Т. М. Изучение механизма разложения перекиси водорода на активированном угле изотопным методом.// Кинетика и катализ.- 1961.- Т. 11.- № 5.- С. 732−736.
  28. A.A., Резников Г. Л., Юппец Ф. Р. О выходе перекиси водорода при электровосстановлении кислорода в щелочном растворе на различных активированных углях.// Электрохимия.- 1975.-№ 7.- С. 1106−1109.
  29. И.П. Об электрохимической и каталитической активности саж.// ЖПХ.- 1976.- Т. 49.- № 2.- С. 376−380.
  30. Balej J., Baloyh К., Spalek О. Influence of pretreatment of active carbon on the properties of porous carbon electrodes for preparing hydrogen peroxide by cathodic reduction of oxygen.// Chem. zvesti.-1976.- У. 30.- P. 611−620.
  31. И.И. Влияние окислителей на каталитические свойства и электродные потенциалы активированного угля в растворах перекиси водорода.// Химия и химическая технология.- 1977.- Т. 20.-№ 6.- С. 866−869.
  32. В.И. Разложение перекиси водорода в присутствии активированного угля. // Труды ЛТИ. Работы в области физической и коллоидной химии. Л.: 1957.- С. 69−75.
  33. А.Г., Колесникова И. П., Короленко С. Г. Изучение влия ния анодного окисления активного угля на его каталитические свойства в реакции электровосстановления кислорода.// Электрохимия.- 1975. Т. 11.- № 2.- С. 1903−1904.
  34. М.Р. Обобщенное кинетическое уравнение электровосстановления молекулярного кислорода.// Электрохимия.- 1981.-Т.17.-№ 8.- С. 1208−1212.
  35. Х.В. В кн.: Катализ: Стереохимия и механизм органических реакций. Пер. с англ./ Под ред. В. Вайс. М.: Мир.- 1968.-С. 186−288.
  36. И.А., Штейнеберг Г. В. Кинетика восстановления кислорода в растворах со средними значениями рН на активных углях с различными свойствами поверхности.// Электрохимия.- 1987.Т. 23. -№ 5.-С. 632−637.
  37. Spalek О., Baleg J., Balogh К. Preparation of hydrogen peroxide by cathodic reduction of oxygen in porous electrodes made of different carbonaceous materials.// Collect. Czech. Chem. Commun.- 1977.-У. 42.- № 3.- P. 952−959.
  38. B.B., Ганц В. И., Смирнова Е. Н., Сторчак Н. Н. О влиянии окисления поверхности на реакцию электровосстановления кислорода на угольном электроде.// ЖПХ.- 1972.- Т. 45.- № 3.-С. 550−555.
  39. Н.А., Штейнберг Г. Д., Дрибинский А. А. Влияние поверхностных свойств активированного угля на кинетику восстановления кислорода.// Электрохимия.- 1985.- Т. 21.- № 10.-С.1384- 1387.
  40. А.П., Романова В. И., Лутохина А. С., Цыганкова Э. И., Сафронова И. П. Окислительная модификация поверхности углеродных саж.// ЖПХ.- 1976.- Т. 49.- № 2.- С. 420−424.
  41. И.И. Каталитическое разложение перекиси водорода на активированном угле.//ЖФХ.- 1981.- Т. 55.- № 8.- С. 1975−1976.
  42. Kastening В., Faul W. Production of hydrogen peroxide by cathodic reduction of oxygen.//Ger. Chem. Eng.- 1978.- № 1.- P. 183−190.
  43. А.И. Электрохимическое восстановление кислорода на металлических электродах.// ЖПХ.- 1949.- Т. 22.- С. 332.
  44. А.И. Электровосстановление кислорода на золоте, платине и серебре в кислых и щелочных растворах.// ЖПХ.- 1952.Т. 25.- С. 216.
  45. Хомутов Н.Е./ В сб. «Неорганические перекисные соединения». М.: Наука.- 1975.-С. 69.
  46. Oloman С., Watkinson А.Р. The electroreduction of oxygen to hydrogen peroxide on fluidized cathodes.// Can. J. Chem. Eng.- 1975.-У. 53.- № 3.- P. 268−273.
  47. Oloman C., Watkinson A.P. Electrolytic production of alkaline peroxide solutions. Пат. 3 969 201, США. /3аявл.13.01.1975. Опубл. 13.07.1976.
  48. Oloman С. Watkinson A.P. The electroreduction of oxygen to hydrogen peroxide on fixed bed cathodes.// Can. J. Chem. Eng.- 1976.-V. 54.-№ 8.-P. 312−318.
  49. Oloman C. Trickle bed electrochemical reactors.// J. Electrochem. Soc.-1979.- У. 126.- № 11.- P. 1885−1892.
  50. Davison J.B., Kacsir J.M., Peerce-Landers P.J., Jasinski R. A volt-ametric investigation of oxygen reduction in a trickle bed cell using graphite chip and RVC cathodes.// J. Eletctrochem. Soc.- 1983.-V. 130.-№ 7.-P. 1497- 1501.
  51. Sudoh M., Kitaguchi H., Koide K. Electrochemical production of hydrogen peroxide by reduction of oxygen .// J. of Chem. Eng. of Japan.-1985.- V.18.- № 5.-P.409−414.
  52. Brown G., Dong D.F., Mclntyre J.A., Phillips R.F. Alkaline peroxide solutions for the pulp and paper industry.// TAPPT, I. Proceedings. Atlanta USA.- 1983.- P. 341−344.
  53. Oloman C.M., Watkinson A.P. Electrochemical generation of alkaline peroxide solutions.// Svensk paper stidning.- 1980.- № 14.- P.- 405−408.
  54. Spalek O., Balogh K. Reduction of oxygen to peroxide in a trickle electrode.// Collect. Czech. Chem. Commun.- 1989.- V. 54.- P. 1564−1574.
  55. Oloman C.M., Watkinson A.P. Apparatus for electrochemical reactions. Пат. США, № 4 118 305. Заяв. 12.07.1976. Опуб. 03.10.1978.
  56. Kolu Е.Е., Oloman C.M. Simultaneous electrosynthesis of alkaline hydrogen peroxide and sodium chlorate.// J. Appl. Electrochem.- 1990.-У. 20.- № 6.- P. 932−940.
  57. Spalek O. Calculation of potential and concentration gradients in trickle-bed electrodes producing hydrogen peroxide.// Collect.Czech.Chem. Commun.- 1986.- У. 51.- P. 1883−1898.
  58. Mclntyre J.A. An «old solution» finally finds an application.// Electrochem. Soc. Interface.- 1995.- № 4.- P. 29−32.
  59. Ю.Г. Капиллярное равновесие в гидрофобизированных электродах. I. Модель уложенных шаров постоянного радиуса.// Электрохимия.- 1971.-Т.7.- № 9.- С. 1341 1345.
  60. Ю.Г. Капиллярное равновесие в гидрофобизированных электродах. П. Модель уложенных шаров, учет' пористости шаров.//Электрохимия.- 1971.- Т.7.- № 10.- С. 1508 1512.
  61. В.Л., Колягин Г. А., Корниенко Г. В., Салтыков Ю. В., Чаенко Н. В. Интенсификация электрохимических процессов./ М.: Наука.- 1988.- С. 149−170.
  62. В.Л., Салтыков Ю. В. Гидрофобизированный электрод для электросинтеза.// Электрохимия.- 1995.- Т. 31.- № 7.-С. 675−694.
  63. Г. А., Корниенко B.JI. Гидрофилизация поверхности гид-рофобизированного пористого электрода для электросинтеза газообразных веществ.// ЖПХ.- 1987.- Т.60.- № 3.- С. 629−631.
  64. А.Г., Квашнин Ю. А., Калмыкова С. Б., Коровин Н. В., Савельева В. Н. Исследование стехиометрии реакции восстановления кислорода на пористых газодиффузионных электродах.// Электрохимия, — 1987.- Т.23.- № 9.- С. 1256−1257.
  65. Sato M., Ohta M., Sakaguchi M. Effects of concentration and temperature of alkaline solutions on the electrochemical stability of a gas diffusion electrode.//J. Electroanal. Chem.- 1990.- № 277.- P. 151−157.
  66. Faul W., Kastening B. Process for producing an electrode for use in the electrolytic generation of hydrogen peroxide. Pat. US" № 4 142 949. Заяв. 16.02.1977.Опубл. 06.03.1979.
  67. Balej J., Balogh K., Spalek O. Possibility of producing hydrogen peroxide by cathodic reduction of oxygen.// Chem. Zvesti.- 1976.- У. 30.-№ 3.- P. 384−392.
  68. E.A., Семенов А. Д., Гришина А. Д., Бах Н.А. Исследование методом ЭПР электродного поведения активированных углей. II. Влияние окислов. // Электрохимия.- 1971.- Т.7.- № II.-С. 1655−1660.
  69. Spalek O. Porous electrodes for the preparation of peroxide by reduction of oxygen- influence of the content of polyethylene.// Collect. Czech. Chem. Commun.- 1979.- V. 44.- P. 996−1002.
  70. H.B., Корниенко В. Л., Туренко Л. Г., Пустовалова Т.Л и др. Выбор углеграфитовых материалов для электросинтеза пероксида водорода из кислорода в щелочных средах.// ЖПХ.- 1989.- Т.62.-№ 1.- С. 57- 60.
  71. В.А., Аболин О. Э., Корниенко В. Л. Влияние концентрации пероксида водорода и плотности тока на процесс электровосстановления кислорода на газодиффузионном сажевом электроде в щелочной среде.// ЖПХ.- 1991.- Т. 64.- № 10.- С. 2181−2183.
  72. Н.В., Корниенко Г. В., Пустовалова Т. Л., Корниенко В. Л. Электрохимическое восстановление кислорода на печных сажах в щелочной среде.// ЖПХ.- 1991.- Т. 64.- № 11.- С. 2297−2301.
  73. Ю.В., Чаенко Н. В., Корниенко B.JI. Об оценке электрокаталитической активности различных саж в газодиффузионных электродах для электросинтеза пероксид-иона из кислорода.// Электрохимия.- 1999.- Т.35.- № 8, — С. 1023 1026.
  74. Kastening В., Faul W. Herstellung Von Wasserstoff peroxid durh kathodische reduktion von sauestoff. // Chem. Jng. Tech.- 1977.-V.49.-№ 11.- P. 2−30.
  75. Ott C. Physical characterisation of porous electrodes.// J. Electrochem. Soc.- 1982.-У. 129.- P. 334.
  76. Сборник статей по щелочным элементам воздушной деполяризации./ Под ред. Иофа З. А. M.-J1. Госэнергоиздат.- 1947.- 104 с.
  77. Н.И., Попова Т. И., Кондратов Д. Л., Бурштейн Р. Х. Обжиговые электроды воздушной деполяризации.// ЖПХ.- 1959.-Т.32.- № 10.- С.2247 2252.
  78. Kordesch K.V. Handbook of fuel cell technology./ Ed. Berger N.J. Prentice Halljnc. Englewood diffs.- 1968.- P. 361−402.
  79. Kordesch K.V.Characterization of hydrogen (carbon) electrodes for fuel cells.// Electrochim. Acta.- 1971.- V. 16.- № 5.- P. 597−602.
  80. И., Гамбурцев С., Каишева А. Угольные кислородные (воздушные) электроды гидрофобного типа. III. Влияние параметров структуры электродов на их активность при работе с воздухом.// Изд. отд. химических наук. Болг. АН.- 1975.- Т. 8.- № 2.-С.359−366.
  81. Mrha J., Musilova М., Jindra J. Carbon electrodes for the electrore-duction of air oxygen. // Collect. Czech. Chem. Commun.- 1971.-V. 36.- № 2.- P. 638−650.
  82. A.C. 500 557 СССР, Млел2 HOIM 4/88. Способ получения порошкообразного гидрофобизированного материала.// Будевски Е. Б., Илиев И. Д., Каишева А. Р. Гамбурцев С.С., Ваканова Е. В. (НРБ).-1 765 244/23−26, опубл. 25.01.1976.
  83. Lindstrom R.W. Electrocatalytic gas diffusion electrode employing thin carbon cloth. US Patent 4 647 359.- Заявлен 16.10.85.-№ 787 920, опубл. 03.03.87. МКИ C25B 11/12, НКИ 204/294.
  84. Allen R.J., Lindstrom R.W. and Juda W. Thin carbon-cloth-based electrocatalytic gas diffusion electrodes, and electrochemical cells comprising the same. US Patent 4 647 359.- Заявл. 27.09.79, опубл. 06.10.81. МКИ C25 С1/12, НКИ 204/106.
  85. Kordesch К. Gas electrodes and approcess for producing them. US Patent 3 899 354.- Заявл. 10.09.73, опубл. 12.08.75. МКИ H 01 М27/04, НКИ 136/86Д.
  86. С.С. Факторы, влияющие на срок службы угольных воздушных гидрофобизированных электродов в щелочном электролизе.// Электрохимия.- 1982.-Т. 18.-С. 134−138.
  87. Sakaguchi М., Uematsu К., Sakata A., Sato J., Sato М. Correlation between wettability of carbon carriers and activity of porous electrodes.// Electrochim. Acta.- 1989.- У. 34.- № 5.- P. 625−630.
  88. B.H. К вопросу о механизме промокания воздушного угольного гидрофобизированного электрода.// Электрохимия. -1984.- Т. 20.- № 10.- С. 1305−1309.
  89. Spalek О. Gas diffusion electrode producing perhydroxy- ions: calculation of concentration distribution of oxygen and HO2″ ions in porous electrode particles.// Collect. Czech. Chem. Commun.- 1977.-У. 42.-P. 2747−2757.
  90. T.A., Кузин И. А., Лоскутов А. П. Исследование химической и термической стойкости окисленного угля.// ЖПХ.- 1966.Т. 39.-№ 9.- С. 2018−2020.
  91. Г. Н., Ханин А. Б. К вопросу о работе гидрофобных электродов.// Электрохимия.- 1971.-Т.7.-№ .-С. 1152−1153.
  92. Balej J. Application of phase diagram of the system NaOH H2O2 -H20 for the production of hydrogen peroxide by cathodic reduction of oxygen in sodium hydroxide solutions.// Collect. Czech. Chem. Commun.- 1972.- V. 37, — P. 2830−2840.
  93. Balej J. Phase equilibria in the system NaOH H202 — H20.// Collect. Czech. Chem. Commun.- 1971.- V. 36.- P. 426−438.
  94. А.П., Штейнберг Г. В., Багоцкий B.C. Исследование гидрофобизированного активного слоя газо диффузионного электрода.// Электрохимия.- 1971.- Т.7.- № 3.- С.387 390.
  95. И.П., Васильев Н. И., Амбросов В. А. Быстрые методы статистической обработки и планирования экспериментов./ Л.: Изд. Ленингр. универ.- 1977.- 77 с.
  96. .Л., Павлова В. Ф. Влияние температуры на процесс электровосстановления кислорода воздуха на гидрофобном сажевом электроде в 1 М NaOH.// ЖПХ.- 1988.- T.6I.- № 5.-С.1148 1150.
  97. Даниель-Бек B.C., Риттер O.K. Газометрическое исследование направления электрохимической реакции на угольно-кислородном электроде./ Сб. работ по химическим источникам тока. М.-Л.: Энергия.- 1966.- С. 159 162.
  98. А.И., Даниель-Бек B.C. Газометрическое исследование процессов катодной и анодной поляризации угольно-кислородных электродов./ Сб. работ по химическим источникам тока. М.-Л.: Энергия.- 1966, — С. 163 167.
  99. С.С., Илиев И. Д., Каишева А. Р., Штейнберг Г. В., Мокроусов Л. Н. Поведение угольных гидрофобизированных электродов при непрерывной работе с воздухом в щелочном электролите.// Электрохимия.- 1980.- Т.16.- № .- С. 1069 1072.
  100. Н.Н., Терентьев А. П., Новикова И. С., Кобзева Т. А. О химической природе поверхности сажи.// Каучук и резина. -1961.-№ 11.- С. 21 -27.
  101. Опытных испытаний модуля элш^ролизера для получения щелочных растворов перок-сида водорода из кислорода производительностью I кг/час отбельного раствора.
  102. Испытания проводились в лаборатории отбелки и облагораживания целлюлозы СибНИИЦКа г. Братск.
  103. Геометрические размеры электрода 300×300×2 мм. Давление кислорода в газовых камерах 50 мм вод.столба. В качестве анодов использовалась никелевая’сетка, материал диафрагмы куро-лон.
  104. Конструкция модуля проточный диафрагменный электролизер фильтпрессного типа.
  105. В течение всего электролиза поддерживался ток 113 А, напряжение 3,1 В. Охлаждение католита проводилось через выносной холодильник, температура католита не превышала 15 °C.
  106. Концентрация пероксида водорода в отбираемом отбельном растворе через I час после начала электролиза достигла 1,6%, через 2 часа 3,0%, через 4 часа — 3,9%.
  107. В результате испытаний достигнуты следующие результаты: — максимальная концентрация ^?^Z 3,9%р- плотность тока 500 А/м~- выход по току 65,5%- затраты электроэнергии 7,48 квт ч/кг HgOgCIOO %) — максимальное время выработки 20 час.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!