Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Особенности спектрально-люминесцентных свойств и фотопроцессов в стирилзамещенных бензола

Диссертация: Особенности спектрально-люминесцентных свойств и фотопроцессов в стирилзамещенных бензола
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Вероятность фотоизомеризации, а также механизм данной фотореакции в значительной мере определяется природой заместителя, что также представляет фундаментальный и прикладной интерес. В ряде случаев известно, что для молекул со стириловой группой могут существовать одновременно два разных канала изомеризации — диабатический (при возбуждении достигается короткоживущее «фантомное» состояние… Читать ещё >

Особенности спектрально-люминесцентных свойств и фотопроцессов в стирилзамещенных бензола (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ
  • 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Общая схема фотофизических процессов в многоатомной молекуле
    • 1. 2. Особенности геометрии стильбена и 1,4-дистирилбензола
    • 1. 3. Спектрально-люминесцентные свойства молекул
    • 1. 4. Механизмы реакции фотоизомеризации
    • 1. 5. Влияние внешних условий на вероятность фотоизомеризации
  • Выводы к главе 1
  • 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
    • 2. 1. Методика квантово-химического исследования
    • 2. 2. Метод ЧПДП со специальной спектроскопической системой параметров
    • 2. 2. Расчет констант скоростей фотофизических процессов
    • 2. 3. Метод молекулярного электростатического потенциала
  • Выводы к главе 2
  • 3. СТРУКТУРА, СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ И ФОТОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ИЗОМЕРОВ СТИЛЬБЕНА
    • 3. 1. Оценка пространственной структуры изомеров
    • 3. 2. Фотоэлектронные спектры (ФЭС), природа и локализация орбиталей
    • 3. 3. Синглетные и триплетные электронно-возбужденные состояния транс- и цис-изомеров
    • 3. 4. Особенности фотопроцессов и люминесцентных свойств стильбена
      • 3. 4. 1. Зависимость свойств транс-изомера стильбена от геометрии в 8х состоянии
      • 3. 4. 2. К вопросу о механизме фотоизомеризации стильбена
      • 3. 4. 3. Исследование фотофизических процессов в короткоживущем «фантомном» состоянии
    • 3. 5. Спектры 81 —" 8/ и Тх —>¦ Ту поглощения
    • 3. 6. Оценка способности молекулы к специфическим ММВ
  • Выводы к главе 3
  • 4. ВЛИЯНИЕ ЗАМЕСТИТЕЛЯ В СТРУКТУРЕ СТИЛЬБЕНА НА СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ И ФОТОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
    • 4. 1. Объекты исследования
    • 4. 2. Метил- и трет-бутилзамещенные стильбена
      • 4. 2. 1. Роль метального заместителя в формировании свойств молекулы
      • 4. 2. 2. Электронная структура и спектральные свойства трет-бутилзамещенных стильбена
      • 4. 2. 3. Влияние трет-бутильного замещения на скорости фотопроцессов
      • 4. 2. 4. Тх—"Ту поглощение в дитрет-бутилзамещенных цис- и транс-формах
    • 4. 3. Фенильное замещение в пара-положении транс-стильбена
      • 4. 3. 1. Особенности электронной структуры и спектральных свойств молекул
      • 4. 3. 2. Скорости фотопроцессов в фенилзамещенных стильбена
      • 4. 3. 3. Спектры 81 —> Б/ и Тх—"Ту поглощения молекул
  • Выводы к главе 4
  • 5. ВЛИЯНИЕ ТЯЖЕЛОГО АТОМА НА СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ И ФОТОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МОЛЕКУЛ СО СТИРИЛОВОЙ ГРУППОЙ
    • 5. 1. Особенности спектрально-люминесцентных свойств 1,4-дистирилбензола
      • 5. 1. 1. Электронная структура и спектральные свойства
      • 5. 1. 2. Фотопроцессы в молекуле 1,4-дистирилбензола
    • 5. 2. Спин-орбитальная связь и эффект тяжелого атома
    • 5. 3. Влияние атомов брома на спектрально-люминесцентные свойства и фотопроцессы в молекулах со стириловой группой
      • 5. 3. 1. Особенности электронной структуры и спектральных свойств молекул
      • 5. 3. 2. Влияние тяжелого атома на фотопроцессы в дибромзамещенных 1,4-дистирилбензола
    • 5. 4. Спектры Тх —> Т) поглощения молекул
    • 5. 5. Анализ влияния замещения в ряду исследуемых соединений на вероятность фотоизомеризации
  • Выводы к главе 5

Установление взаимосвязи спектрально-люминесцентных и фотофизических свойств молекул с особенностями их электронного строения, природой электронно-возбужденных состояний является фундаментальной задачей оптики и спектроскопии. Такого рода исследования расширяют горизонт возможностей для решения современных прикладных задач, позволяя находить подходы к управлению фотопроцессами и направленному синтезу соединений с заданными свойствами.

Спектрально-люминесцентные свойства и фотопроцессы в молекуле стильбена, первом представителе ряда рассмотренных стирилбензолов, и его аналогах являются предметом многочисленных исследований вот уже несколько десятков лет. Интерес к таким исследованиям обусловлен разнообразием фотопроцессов и фотохимических реакций в данном классе нежестких структур и широкой областью их возможного практического использования. В частности, одной из активно изучаемых в мире реакций для стильбена и его аналогов является фотоизомеризация в возбужденном состоянии.

Известно, что стильбен (стирилбензол) в основном состоянии стабильно существует в двух устойчивых изомерных формах (циси транс-формы), которые под действием света переходят друг в друга. Фотоизомеризация молекулы заключается в повороте фенильных фрагментов относительно центральной двойной связи при возбуждении. При этом спектрально-люминесцентные и фотофизические свойства двух изомеров стильбена могут значительно отличаться друг от друга.

Механизм фотоизомеризации стильбена [1−6] до сих пор широко исследуется и вызывает споры. Несмотря на кажущуюся простоту этой реакции, ее детальный механизм включает сложную внутримолекулярную ядерную динамику на многомерных поверхностях электронной энергии разной мультиплетности [5].

Вероятность фотоизомеризации, а также механизм данной фотореакции в значительной мере определяется природой заместителя, что также представляет фундаментальный и прикладной интерес. В ряде случаев известно, что для молекул со стириловой группой могут существовать одновременно два разных канала изомеризации — диабатический (при возбуждении достигается короткоживущее «фантомное» состояние, из которого происходит безызлучательный переход в основное состояние и превращение молекулы в трансили цис-изомер) и адиабатический (образование одного из изомеров без значительной потери энергии возбуждения) [5, 7−13].

Применение пикои фемтосекундной лазерной спектроскопии и современной техники высокого временного разрешения в исследовании дало непосредственную информацию о кинетике короткоживущих возбужденных состояний стильбена [1417] и породило новую волну исследований. В частности, исследования А. Зевайля [16, 17], лауреата Нобелевской премии в 2001 году за цикл работ по фемтохимии.

В настоящее время интерес к производным стильбена и 1,4-дистирилбензола сместился в сторону практического применения и обусловлен возможностью воздействия на равновесие между фотопроцессами в молекуле введением заместителей различной природы. Данные соединения перспективны для использования в тонкопленочной микроэлектронике и оптоэлектронных устройствах (как светоизлучающие диоды, фотоэлектрические преобразователи) [18−22], как лимитеры оптического излучения [23]. Актуальны задачи по созданию на их основе фототропных материалов [24−26], сенсоров [27, 28], флуоресцентных меток [29], молекулярных переключателей [30−32]. Большинство используемых в настоящее время оптических усилителей яркости или отбеливателей текстильных волокон являются производными стильбена [33, 34], что делает исследование фотопроцессов в них актуальным и для решения задач, связанных с охраной окружающей среды.

Работа по исследованию спектрально-люминесцентных и генерационных свойств замещенных стильбена и 1,4-дистирилбензола (ДСБ), а также их практическому использованию, ведется на протяжении ряда лет в лаборатории фотофизики и фотохимии молекул Томского государственного университета (ЛФФМ ФФ ТГУ). Впервые была обнаружена генерация транс-стильбена при накачке ХеС1* лазером (2000 г.) [35, 36], проводились работы по внедрению производных стильбена в твердотельную матрицу с целью создания новых лазерно-активных сред (2003;2004 гг.) [37]. Зарегистрировано Т] —> Ту поглощение ряда новых замещенных стильбена (2004 г.) [38, 39], а также спектральнолюминесцентные и генерационные свойства в бифлуорофорных молекулах, где одним из хромофоров являлся стильбен (2005 г.) [40, 41].

Актуальность настоящей работы объясняется следующими обстоятельствами:

— в литературе для стильбена, 1,4-дистирилбензола и их замещенных приведены неполные схемы электронно-возбужденных состояний, часто отсутствуют данные об их природе и способе формирования;

— фактически отсутствует теоретическая интерпретация фотофизических процессов, протекающих в ряде исследуемых соединений, необходимая для более глубокого понимания процессов дезактивации энергии возбуждения;

— недостаточно исследованы причины, блокирующие безызлучательные фотопроцессы в замещенных молекулах, а также роль заместителей при этом;

— некоторые из рассмотренных в настоящей работе соединений являются новыми, исследование для них проведены впервые.

Целью диссертационной работы являлось установление закономерности «строение — свойства» и выявление роли заместителя в ряде стирилзамещенных бензола для их возможного практического использования.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

— комплексное (теоретическое с привлечением данных эксперимента) исследование электронной структуры, спектрально-люминесцентных характеристик и динамики распада возбужденного 81 состояния выбранных объектов, в том числе поглощение из возбужденных 81 и Т (состояний;

— выявление роли заместителей в структуре стильбена (стирилбензола) и 1,4-дистирилбензола, влияющих на формирование спектрально-люминесцентных и фотофизических свойств молекул;

— выработка рекомендаций по изменению структуры стирилзамещенных бензола с целью создания на их основе новых фотоактивных молекул с заданными свойствами.

Объектами исследования были выбраны: стильбен (стирилбензол), его метилзамещенные в различных положениях, трет-бутилзамещенные циси трансформы, фенилзамещенные стильбена (4-фенилстильбен и 4-дифенилстильбен) — 1,4-дистирилбензол (ДСБ) и ряд пара-дибромзамещенных молекул на основе ДСБ.

Всего 14 соединений. Соединения синтезированы в НТК «Институт монокристаллов», г. Харьков.

Выбор данного ряда молекул, в структуре которых присутствует общий нежесткий фрагмент, обуславливающий изменение геометрии при возбуждении и существование изомеров, связан с необходимостью исследования роли заместителей в ряду этих соединений, а также с их практической ценностью. Трет-бутилзамещенные стильбена и пара-дибромзамещенные ДСБ являются новыми соединениями, их свойства ранее не исследованы.

Методы исследования. Оптимизация геометрии молекул в основном состоянии проведена в пакетах программ СЬетОШсе и НурегСИет [42, 43]. При расчете спектрально-люминесцентных и фотофизических свойств молекул использован оригинальный пакет программ на основе полуэмпирического метода частичного пренебрежения дифференциальным перекрыванием со специальной спектроскопической параметризацией (ЧПДП/С), методики оценки констант скоростей фотофизических процессов и методики оценки геометрии молекул в возбужденном состоянии, разработанных в Томском государственном университете [44, 45].

Достоверность результатов, отраженных в результатах и выводах обеспечивается:

1. согласием результатов расчета для всех исследуемых соединений с экспериментальными данными (отклонение от эксперимента энергии электронно-возбужденных состояний не превышает 5−10%);

2. согласием с результатами расчетов и экспериментальными данными других авторов:

— данные по геометрии основного и 81 состояния транс-стильбена равноценны (в пределах доверительного интервала 10%) по отношению к результатам полуэмпирических и ТО-ОБТ расчетов авторов [46−49];

— данные по энергии молекулярных орбиталей (МО) для изомеров стильбена согласуются с известными потенциалами ионизации в фотоэлектронных спектрах (ФЭС) [50];

— данные по энергии, природе и поляризации 80 —> 8! перехода в изомерах стильбена согласуются с [51−53], для 1,4-дистирилбензола с [54−55];

3. хорошее согласие в результатах для стильбена и 1,4-дистирилбензола, первых представителей ряда исследуемых соединений, является обоснованием достоверности данных для их замещенных, поскольку используемые в работе квантово-химические методики проблемно-ориентированы на изучение относительного изменения спектральных свойств в ряду сходнопостроенных молекул.

Научная новизна диссертационной работы.

— Проведена численная оценка констант скоростей фотофизических процессов для ряда стирилзамещенных бензола, которая углубляет знание о процессах дезактивации энергии возбуждения молекул.

— Численно оценены скорости фотофизических процессов в короткоживущем «фантомном» 81 состоянии стильбена, что фактически затруднено экспериментально. Их знание объясняют причины быстрого безызлучательного распада данного состояния, обусловленного внутренней конверсией со скоростью 6Т010 с" 1.

— Теоретически показана связь увеличения квантового выхода флуоресценции в стирилзамещенных бензола с делокализацией 81 состояния по всей молекулярной структуре и участием заместителей в перераспределении электронной плотности при 8о —> 81 переходе, что отражается на геометрии молекул в 81 состоянии и вероятности безызлучательных фотопроцессов.

— Предложен способ качественной оценки уменьшения вероятности фотоизомеризации в ряду сходнопростроенных молекул по изменению длин связей виниленовой группы (-СН=СН-) в 8] состоянии относительно исходного транс-стильбена.

— Для новых соединений (трет-бутилзамещенные стильбена и пара-дибромзамещенные ДСБ) установлена связь «структура — свойства», получены данные о природе и способе формирования электронно-возбужденных состояний молекул, предложены теоретические модели фотопроцессов при возбуждении.

— Впервые изучено влияние третбутильных заместителей в пара-положении стильбена на скорости безызлучательных фотопроцессов и спектрально-люминесцентные свойства, теоретически интерпретировано триплет-триплетное поглощение цис-формы молекулы в области 390−650 нм.

— Установлено слабое влияние тяжелых атомов в пара-положении 1,4-дистирилбензола на фотопроцессы и люминесцентные свойства, раскрыта роль положения объемного заместителя в структуре данной молекулы.

Научная ценность проведенных исследований.

— Определен вклад каждого из фото физических процессов в формировании люминесцентных свойств ряда стирилзамещенных бензола. Из результатов эксперимента часто могут быть оценены скорость радиационного процесса, время жизни возбужденного состояния и сумма скоростей безызлучательных процессов. На основе методики [44, 45] численно оценена скорость каждого из фотофизических процессов, при этом прослежено влияние заместителей. Такая информация о направлении фотопроцессов при замещении дает возможность управления свойствами молекул.

— Полученная расчетом зависимость констант скоростей фотофизических процессов для транс-стильбена в Б] состоянии от углов вращения относительно связей виниленовойСН=СНгруппы уточняет и расширяет знания о механизме фотоизомеризации молекулы.

— Показано, что для корректного описания люминесцентных и генерационных свойств молекул с нежестким скелетом необходима оценка геометрии в возбужденном 81 состоянии (с учетом конформационных изменений) в совокупности с оценкой констант скоростей фотопроцессов, что полезно при моделировании эффективно излучающих активных сред лазеров на красителях (ЛАС) и новых устройств фотоники.

— Установлена роль заместителей в структуре стирилзамещенных бензола, введением которых можно блокировать основные каналы тушения флуоресценции и увеличивать квантовые выходы в 8−15 раз или, наоборот, получать стерически-напряженные не люминесцирующие и не генерирующие соединения.

— Реализованный комплексный подход позволяет получать наиболее полную информацию о фотопроцессах в органических флуорофорах с нежесткой структурой и выявлять закономерности «структура — свойства». Данный подход может быть распространен на ряды родственных молекул с нежестким скелетом (например, арилполиены, арилдистирилбензолы, полифенилы и др.).

Практическая значимость диссертационной работы заключается в анализе возможности использования ряда стирилзамещенных бензола при создании различных устройств квантовой электроники и фотоники:

— показано, что введение в пара-положение ароматических заместителей (фенильный, стириловые группы) приводит к созданию эффективно излучающих соединений, перспективных для разработки флуоресцентных зондов, активных сред для лазеров на красителях. Такого типа ароматические углеводороды имеют ряд преимуществ: отсутствие уровней пи* типа, приводящих к усилению на 2−3 порядка эффективность интеркомбинационной конверсииотсутствие ионных и иных форм при взаимодействии с растворителем;

— создание напряженных стерических транси цис-изомеров стирилбензолов (при замещении в орто-и а-положении стильбена, в центральном бензольном кольце ДСБ), которые являются слабо или вообще не люминесцирующими соединениями, приводит к возможности их использования в качестве лимитеров лазерного излучения, триплетных сенсибилизаторов;

— установленные закономерности изменения свойств изученных молекул с их строением, отраженные в выводах, позволяют дать рекомендации к синтезу структур с заданными свойствами, что делает их создание более экономичным и целенаправленным.

Внедрение результатов диссертации и рекомендации по их использованию. Результаты работы используются в учебном процессе Томского государственного университета в курсе лекций «Фотохимия», «Фотохимия объектов окружающей среды», «Строение вещества» (справка о внедрении приведена в Приложении А).

Полученные результаты могут быть использованы в организациях, занимающихся исследованиями в области молекулярной спектроскопии, фотохимии молекул, лазерной физики и др. В частности, НИИФ СПбГУ (г. Санкт-Петербург), ИХКиГ (г. Новосибирск), ОСП «СФТИ ТГУ» (г. Томск). А также в организациях, проводящих синтез нежестких структур, например, в Институте физики высоких технологий ТПУ, на кафедре биотехнологии и органической химии (г. Томск, имеется стравка о практическом использовании результатов диссертации).

Связь с плановыми работами. Работа выполнялась в рамках гранта для поддержки научно-исследовательской работы аспирантов Вузов ФАО № А04−2.9−762 «Влияние фазы и окружения на геометрию, спектрально-люминесцентные и фотофизические свойства молекул с нежесткой структурой» (2004г.) — госбюджетной тематики «Исследование процессов фотопревращений в синтетических и природных молекулярных системах под действием различных источников излучения (№ 1.48.09, 2009;2013гг.) — в рамках реализации ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009;2013 годы, мероприятие 1.2.1- ГК от 27.08.2009 г. № П1128.

Апробация результатов исследования. Основные результаты диссертации опубликованы в 21 работе: из них 4 статьи в рецензируемых журналах, включенных в список ВАК, 1 — в Proceedings of SPIE, 9 — в сборниках трудов и материалах конференций, 7 — в тезисах докладов.

Научные результаты и выводы были представлены на конференциях различного уровня: The 5-th, 7-th, 9-th Russian-Chinese Symposium on Laser Physics and Technologies (г. Томск, 2000, 2004, 2008) — II, IV и V Школа-семинар молодых ученых «Современные проблемы физики, технологии и инновационного развития» (г. Томск: СФТИ, 2001, 2003, 2004) — II и VIII Всероссийская научно-практическая конференция студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке», (г. Томск, 2001, 2007) — Международная конференция по люминесценции, посвященная 110-летию со дня рождения акад. С. И. Вавилова (г. Москва, 2001) — International Conference on Photochemistry (ICP) (г. Москва, 2001) — V, VI, VIII, IX и X International Conference «Atomic and Molecular Pulsed Lasers» (г. Томск, 2001, 2003, 2007, 2009, 2011) — Молодежная школа «0птика-2002» и конференция «Фундаментальные проблемы оптики-2002» в рамках Международного оптического конгресса «Оптика-21век» (г. Санкт-Петербург, 2002) — 8 и 9 Всероссийская научная конференция студентов-физиков и молодых ученых (ВНКСФ) (г. Екатеринбург, 2002 и г. Красноярск, 2003) — XL и XLVI Международная научная студенческая конференция «Студент и научно-технический прогресс» (г. Новосибирск, 2002, 2008) — Международная конференция «Современные проблемы физики и высокие технологии», поев. 125-летию ТГУ и 75-летию СФТИ (г. Томск, 2003) — The 5-th International Conference «Electronic processes in organic materials» (ICEPOM — 5).

Украина, г. Киев, 2004) — VII и XI Молодежная научная школа-конференция по органической химии (г. Екатеринбург, 2004, 2008) — XII Симпозиум по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул (г. Пущино, 2004) — IV Международная школа молодых ученых и специалистов «Физика окружающей среды» (Киреевск, 2004) — International Symposium on molecular photonics devoted to the memory of acad. A.N. Terenin (г. Санкт-Петербург, 2006) — VII Voevodsky Conference «Physics and Chemistry of Elementary Chemical Processes» (r. Черноголовка, 2007) — XIV International School for Junior Scientists and Students on Optics, Laser Physics & Biophotonics (SFM'10) (г. Саратов, 2010) — I Международная Российско-Казахстанская конференция по химии и химической технологии (г. Томск, 2011).

Личный вклад автора заключается в проведении квантово-химических расчетов и обработке полученных результатов. Экспериментальные исследования спектрально-люминесцентных и генерационных свойств молекул проведены сотрудниками ЛФФМ ФФ ТГУ к.ф.-м.н., доц. Самсоновой Л. Г., д.ф.-м.н., проф. Копыловой Т. Н., м.н.с. Светличной Н. Н и к.ф.-м.н., с.н.с. Светличным В. А. В интерпретации данных результатов автор диссертации принимал непосредственное участие. Постановка задачи исследования и общее руководство осуществлялось д.ф.-м.н., проф. Соколовой И. В. и к.ф.-м.н. Васильевой Н. Ю. Все представленные в настоящей работе результаты получены лично автором или при его непосредственном участии.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав, основных выводов по диссертации, списка литературы, включающего 135 наименований, и одного приложения. Общий объем работы составляет 149 страниц, в том числе 53 таблицы и 51 рисунок.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ ПО ДИССЕРТАЦИИ.

В соответствии с поставленной целью и задачами исследования из диссертационной работы следуют выводы и основные результаты:

1. Проведена оценка геометрии исследуемых молекул в основном и равновесном Бх состоянии. На основе расчетов методом ЧПДП/С получены энергии синглетных и триплетных электронно-возбужденных состояний, определена их орбитальная природа, дипольные моменты, силы осцилляторов переходов, изучено распределение электронной плотности при возбуждении.

2. Показано, что строение фрагментов молекулы, на которых локализованы высшая занятая молекулярная орбиталь (ВЗМО) и низшая свободная молекулярная орбиталь (НСМО), существенным образом определяет спектрально-люминесцентные и фотофизические свойства соединений. Наибольших изменений в свойствах следует ожидать при введении заместителей во фрагменты, на которых локализованы данные МО.

3. Установлено, что изменение геометрии при 80 —> переходе — характерная особенность всех исследованных в работе соединений. Наиболее существенный вклад в данный процесс вносят заместители, которые являются донорами дополнительной электронной плотности при возбуждении. Оценка геометрии в 81 состоянии (с учетом конформационных изменений) в совокупности с оценкой констант скоростей фотопроцессов дает возможность корректно описать люминесцентные и генерационные свойства молекул с нежестким скелетом.

4. На основе методики оценки констант скоростей фотопроцессов [44, 45] определен вклад каждого из фотофизических процессов в формировании люминесцентных свойств выбранного ряда молекул, при этом прослежено влияние заместителей. Такая информация о направлении фотопроцессов при замещении дает возможность управления свойствами соединений.

5. Для транс-стильбена показано, что в 81 состоянии при увеличении углов поворота относительно связей виниленовой группыСН=СНскорость интеркомбинационной конверсии достигает 1010−10п с" 1. Вследствие этого возможно эффективное заселение системы триплетных уровней и протекание фотоизомеризации транс-стильбена по триплетному механизму. Реализация данного механизма должна зависеть от условий эксперимента (температура, вязкость растворителя и др.). Полученные данные уточняют и расширяют знания о протекающих фотопроцессах в молекуле стильбена.

6. Комплексное исследование (теоретическое с привлечением экспериментальных данных) и оценка констант скоростей фотофизических процессов позволили обосновать причину тушения флуоресценции стильбена и объяснить причину ее разгорания в ряду замещенных молекулфакт излучения цис-формы 4,4-дитрет-бутилстильбена и интерпретировать поглощение из возбужденных состояний в триплетном каналеслабое влияние тяжелых атомов в пара-положении 1,4-дистирилбензола на спектрально-люминесцентные свойства, а также выявить роль объемного заместителя в центральном бензольном кольце данной молекулы.

7. Расчетом показано, что увеличение ароматической я-системы исследуемых молекул (фенилзамещенные стильбена, 1,4-дистирилбензол) способно оказывать заметное влияние на геометрию в состоянии, на вероятность основных безызлучательных фотопроцессов. Поиск путей ингибирования последних путем введения ароматических фрагментов различного строения может являться предметом дальнейших исследований.

8. По влиянию на спектрально-люминесцентные свойства ряда исследованных стирилзамещенных бензола заместители можно разбить на несколько групп, что может быть использовано при создании новых соединений с заданными свойствами:

— к первой отнести заместители (метальные в метаи пара-положении, пара-трет-бутильное замещение в стильбене, введение брома в пара-положение ДСБ), и ^ и О ф которые вызывают малый батохромныи сдвиг длинноволновой кл* полосы поглощения, не изменяя существенно ее природы и вида, при этом заместители слабо влияют на основные фотопроцессы и люминесцентные свойства исходных соединений;

— во вторую группу отнести ароматические заместители (фенильные, стириловые группы), имеющие сопряжение с л-системой молекулы, увеличение которой способно оказывать заметное влияние на геометрию соединений в 8] состоянии, при этом влиять на вероятность основных безызлучательных фотопроцессов (квантовый выход флуоресценции соединений увеличивается в 8−15 раз);

— третья группа — заместители, которые приводят к стерическим напряжениям в структуре стирилбензолов (например, метальное аи орто-замещение в стильбене, замещение в центральном бензольном кольце ДСБ). В этом случае соединения являются неплоскими трансили цис-изомерами, которые слабо люминесцируют или вообще не излучают и не генерируют;

— в четвертую группу отнесены молекулы с симметричным эквивалентным и неэквивалентным замещением (рассмотрено на примере трети дитрет-бутилзамещенных стильбена в пара-положении), что влияет на перераспределение электронной плотности в Бх состоянии и вероятность фотопроцессов.

9. Установленные закономерности в ряду изученных молекул позволяют дать рекомендации к синтезу структур с заданными свойствами, что делает их создание более экономичным и целенаправленным. В частности, в работе показано, что:

— введение в пара-положение ароматических заместителей (фенильный, стириловые группы) приводит к созданию эффективно излучающих соединений, перспективных для разработки флуоресцентных зондов, активных сред для лазеров на красителях. Такого типа ароматические углеводороды имеют ряд преимуществ: отсутствие уровней пл* типа, приводящих к усилению на 2−3 порядка эффективность интеркомбинационной конверсииотсутствие ионных и иных форм при взаимодействии с растворителем;

— создание напряженных стерических транси цис-изомеров (при замещении в орто-и а-положении стильбена, в центральном бензольном кольце ДСБ), которые слабо или вообще не люминесцируют соединениями, приводит к возможности их использования в качестве лимитеров лазерного излучения, триплетных сенсибилизаторов.

10. Использованный комплексный подход по исследованию связи «структура.

— свойства" в ряду стирилзамещенных бензола целесообразно распространить на другие классы соединений с нежестким скелетом (например, арилполиены, арилдистирилбензолы, полифенилы и др.).

Показать весь текст

Список литературы

  1. А.Н. Фотоника молекул красителей и родственных органических соединений. Л.: Наука. — 1967. — 616 с.
  2. Введение в фотохимию органических соединений / под ред. проф. Т. О. Беккера и проф. А. В. Ельцова. Пер. с нем. Л.: Химия. — 1976. — 379 с.
  3. Мак-Глинн С., Адзуми Т., Киносита М. Молекулярная спектроскопия триплетного состояния. М.: Мир. — 1972. — 448 с.
  4. Waldeck D.H. Photoisomerization dynamics of stilbene // Chem. Rev. 1991. — V. 91. -P. 415−436.
  5. В.Ф., Алфимов M.B. Фотохимия диарилэтиленов // Журнал научной и прикладной фотографии. 2003. — Т. 48. — № 6. — С. 28−36.
  6. Kawaguchi Y. The new photoisomerization mechanism of stilbene // J. Chem. Phys. -1994. V. 100. — № 12. — P. 8856−8868.
  7. Т., Karatsu Т., Sakuragi H., Tokumaru K. «One-way» photoisomerization between cis- and trans-olefin. A novel adiabatic process in the excited state // Tetrahedron Lett. 1983. — V. 24. — P. 2873−2876.
  8. Okamoto H., Arai Т., and Tokumaru K. Triplet state Z/E isomerization of a p-styrylstilbene: a partly adiabatic process // J. Phys. Chem. 1990. — V. 94. — P. 67 316 734.
  9. Arai Т., Tokumaru K. Photochemical «one-way» adiabatic isomerization of aromatic olefins // Chem. Rev. 1993. — V. 93. — P. 23−39.
  10. Marri E., Elisei F., Mazzucato U., Panacci D., Spalletti A. Triplet-sensitized photobehaviour of the three stereoisomers of l, 4'-distyrylbenzene and some aza-analogues // J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry. 2006. — V. 177. — P. 307−313.
  11. Budyka M.F., Laukhina O.D., Razumov V.F. Evidence for an adiabatic reaction pathway for trans-to-cis photoisomerization of di (a-naphthyl)ethylene // Chem. Phys. Lett. 1997. — V. 279. — P. 327−332.
  12. Budyka M.F., Potashova N.I., Gavrishova T.N., Li V.M. Solvent-driven adiabatic trans-to-cis photoisomerization of 4-styrylquinoline // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. -2009. V. 203. -№ 2−3. — C. 100−104.
  13. М.Ф., Гавришова Т. Н., Ли В.М., Поташова Н. И. // Адиабатическая транс-цис фотоизомеризация и фотоциклизация 8-стирилхинолина // Химия высоких энергий: 2010. — Т. 44. — № 5. — С. 444−449.
  14. Repines S.T., Sension R.J., and Hochstrasser R.M. Femtosecond studies of the photoisomerization of cis-stilbene in solution // J. Phys. Chem. 1991. — V. 95. — № 3. -P. 248−252.
  15. R. J., Repinec S. Т., Szarka A. Z., Hochstrasser R. M. Femtosecond laser studies of the cis-stilbene photoisomerization reactions // Chem. Phys.- 1993. V. 98. -№ 8.-P. 6291−6315.
  16. Banares L., Heikal A. A, and Zewail A.H. Ultrafast dynamics of isomerization reaction: structural effects in stilbene (s) // J. Phys. Chem. 1992. — V. 96. — № 11. — P. 4127−4130.
  17. Heikal A. A, Baskin J.S., Banares L., and Zewail A.H. Structural effect on the isomerization dynamics of trans-stilbene: IVR, microcanonical reaction rates, and the nature of the transition state // J. Phys. Chem. A. 1997. — V. 101. — P. 572−590.
  18. Ni J.P., Ueda Y., Ichino Y., Yase K., Wang D.K. Effect of end substitution on optical properties and molecular orientation of distyrylbenzene derivatives in thin film // Thin Solid Films. 2000. — V. 363. — P. 86−89.
  19. Lupton J.M., Hemingway L. R., Samuel I.D.W., Burn P.L. Electroluminescence from a new distyrylbenzene based triazine dendrimer // J. Mater. Chem. 2000. — V. 10. — P. 867−871.
  20. Lane P.A., Mellor H., Martin S.J., Hagler T.W., Bleyer A., Bradley D.C. Electroabsorption spectroscopy of distyrylbenzene derivatives // Chem. Phys. 2000. -V. 257.-P. 41−49.
  21. Spano F.C. Absorption and fluorescence in distyrylbenzene nanoaggregates // Synth. Metals.-2001.-V. 116.-P. 339−342.
  22. Yoshiki A., Matsuoka N., Kondo M., Yanagi H. Electroluminescence from self-assembled microdots of distyrylbenzene derivative // Thin Solid Films. 2003. — V. 438−439.-P. 308−312.
  23. Liu J.-C., Wang Ch.-K., Gel’mukhanov F. Optical limiting of short laser pulse // Phys. Review A.'-2007.-V. 76.-№ 53 804-P. 1−6.
  24. Papper V., Likhtenshtein G.I. Substituted stilbenes: a new view on well-known systems. New applications in chemistry and biophysics // J. Photochem. Photobiol. -2001.-V. 140.-P. 39−52.
  25. Likhtenshtein G.I. Stilbenes. Application in chemistry, life sciences and material science. Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmbH&Co.KGaA. — 2010. — 438 p.
  26. Bazan G.C. Novel organic materials through control of multichromophore interaction //J. Org. Chem. 2007. — V. 72.-P. 8615−8635.
  27. Wang Sh.-L., Lin J.-M. Photophysics and applications in biosensor for 4'-N, N-dimethylamino-2-trans-styryl-(6-chloroquinoline) // Chem. Phys. Letters. 2007. — V. 444.-p. 71−75.
  28. Mohr G.J., Spichiger-Keller U.E. Novel fluorescent sensor membranes for alcohols based on p-N, N-dioctylamino-4'-trifluoroacetylstilbene // Analytica Chimica Acta. -1997.-V. 351.-P. 189−196.
  29. Simeonov A., Matsushita M., Juban E.A., Thompson E.H., at all. Blue-Fluorescent Antibodies // Science. 2000. — V. 290. — P. 307−313.
  30. Пул Ч., Оуэне Ф. Мир материалов и технологий. Нанотехнологии / под ред. Ю. И. Головина. М.: Техносфера. — 2005. — 350 с.
  31. М.Ф. Фотонные молекулярные логические устройства // Химия высоких энергий. 2010. — Т. 44. — С. 154−161.
  32. М.Ф., Поташова Н. И., Гавришова Т. Н., Ли В.М. // Молекулярные логические устройства на основе производных 2-стирилхинолина // Известия АН. Сер. Хим. 2008. — № 12. — С. 1−6.
  33. Durbeej В., Eriksson L.A. Photodegradation of substituted stilbene compounds: what colors again paper yellow? // J. Phys. Chem. A. 2005. — V. 109. — P. 5677−5682.
  34. Л.Г., Копылова Т. Н., Светличная Н. Н., Андриенко О. С. // Генерация лазерного излучения транс-стильбеном и его метил-замещенных при лазерном возбуждении // Оптика атмосферы и океана. 2000. — Т. 13. — № 3. — С. 286−288.
  35. Л.Г., Копылова Т. Н., Светличная H.H., Андриенко О. С. Особенности фотопревращений транс-стильбена и его замещенных при лазерном возбуждении // Химия высоких энергий. 2002. — Т. 36.-№ 4.-С.311−314.
  36. Т.Н., Самсонова Л. Г., Светличный B.A. Исследование спектрально-люминесцентных и генерационных свойств в бифлуорофорных молекулах: I Бифлуорофоры линейного строения // Изв. Вузов. Физика. 2005. — Т. 48. — № 2. -С. 74−80.
  37. Г. В., Артюхов В. Я., Базыль O.K., Копылова Т. Н., Кузнецова Р. Т., Риб Н.Р., Соколова И. В. Электронно-возбужденные состояния и фотохимия органических соединений. Новосибирск: Наука. — 1997. — 231 с.
  38. Г. В. Фотофизические процессы и генерационная способность ароматических молекул. Томск: ТГУ. — 1992. — 265 с.
  39. Choi C.H., Kertesz M. Conformational information from vibrational spectra of styrene, trans-stilbene and cis-stilbene // J. Phys. Chem. A. 1997. — V. 101. — № 20 — P. 3823−383.
  40. Vendrame R., Coluci V.R., Galvao D.S. Comparative parametric method 5 (PM5) study of trans-stilbene // J. Mol. Struct. (Theochem). 2004. — V. 686. — P. 103−108.
  41. Watanabe H., Okamoto Y., Furuya K. Vibrational analysis of trans-stilbene in the ground and excited singlet electronic states revisited // J. Phys. Chem. A. 2002. — V. 106.-P. 3318−3324.
  42. Improta R., Santoro F. Excited-state behavior of trans- and cis-isomers or stilbene and stiff-stilbene: a TD-DFT study // J. Phys. Chem. A. 2005. — V. 109. — P. 10 058−10 067.
  43. В.Ф. Электронная структура и свойства органических молекул. М.: Химия, — 1989.-384 с.
  44. Э., Тиммонс К. Электронная абсорбционная спектроскопия в органической химии. М.: Мир. — 1974. — 450 с.
  45. Nakamura Т., Takeuchi S., Suzuki N., Tahara Т. Revised steady-state fluorescence spectrum and nature of the reactive Si state of cis-stilbene in solution // Chem. Phys. Letters. 2008. — V. 465. — P. 212−215.
  46. P.H. Поглощение и люминесценция сложных органических соединений М.: Химия. — 1971. — 300 с.
  47. Bush Т.Е., Scott G.W. Fluorescence of distyrylbenzenes // J. Phys. Chem. 1981. -V.85.-P. 144−146.
  48. Дж., Койл Дж. Возбужденные состояния в органической химии. М.: Мир, — 1978.-446 с.
  49. Экспериментальные методы химии высоких энергий: Учеб. Пособие / Под ред. М. Я. Мельникова. М.: Изд-во МГУ. — 2009. — 824 с.
  50. Н. Молекулярная фотохимия / Пер. с англ. В. А. Белякова, под ред. Васильева Р. Ф. М: Мир. — 1967. — 328 с.
  51. Т.И. Методы люминесцентного анализа: Учебное пособие для Вузов.- С.-Пб.: ОАО «Изд-во «Химиздат». 2003. — 226 с.
  52. Lewis G.N. and Kasha M. Phosphorescence and the triplet state // J. Am. Chem. Soc. 1944. у. 66. P. 2100−2116.
  53. Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии М.: Мир. — 1986. — 496 с.
  54. Р. Основы и применение фотохимии / пер. с англ. М: Мир. — 1991. — 304 с.
  55. Plotnikov V.G. Regularities of processes of radiationless conversion in polyatomic molecules // Int. J. Quant. Chem. 1979. — V. 16. — P. 527−541.
  56. Ю. Спектроскопия. M.: Техносфера. — 2009. — 528 с.
  57. Л.А., Баранов В. И. Теория и методы расчета молекулярных процессов: спектры, химические превращения и молекулярная логика. М.: КомКнига. — 2006. -480 с.
  58. Д.В. Теоретическая химия: Общие принципы и концепции (1 том)
  59. М.: ИКЦ «Академкнига», 2007.-463 с.
  60. Hoekstra A., Meertens P., Vos A. Refinement of the crystal structure of trans-stilbene (TSB). The molecular structure in the crystalline and gaseous phases // Acta Crystallogr.- 1975. -B31. -№ 12.-P. 2813−2817.
  61. Finder C.J., Newton M. G, Allinger N.L. An improved structure of trans-stilbene // Acta Crystallogr. 1974. — B30. — P. 411−415.
  62. Bernstein J. Refinement of trans-stilbene: a comparison of two crystallographic studies // Acta Crystallogr. 1975. — В 31. — № 5. — P. 1268 -1271.
  63. Traetteberg M., Frantsen E.B., Mijlhoff F.C., Hoekstra A. A gas electron diffraction study of the molecular structure of trans-stilbene // J. Mol. Struct. 1975. — V. 26. — P. 57−59.
  64. Kobayashi Т., Suzuki H., Ogawa K. Conformational analysis of stilbenes by photoelectron spectroscopy // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1982. -V. 55. — P. 1734−1738.
  65. В.Г. Конформации органических молекул. М.: Химия. — 1974. -432 с.
  66. Vachev Y.D., Frederick J.H., Grishanin B.A., at all. Quasiclassical molecular dynamic simulation of the photoizomerization of stilbene // J. Phys. Chem. 1995. — V. 99.-P. 5247−5263.
  67. O.K., Майер Г. В., Крысанов C.A., Алфимов M.B. Квантово-химическое исследование конформеров 1-фенил-2(2-нафтил)этилена // Доклады АН СССР. -1986. Т. 289. — № 2. — С. 386−389.
  68. Alfimov M.V., Sheck Yu.B., Kovalenko N.P. Conformeric fluorescence of aromatic molecules which admit rotation of chromophoric fragments around a single chemical bond // Chem. Phys. Lett. 1976. — V. 43. — P. 154−156.
  69. Wu H.C., Tsai C.-S., Chou L.-W., Lee Y.-R., Jiang J.C., Su C., Lin J.-C. A scanning tunneling microscopy study of distyrylbenzene on1.ngmuir. -2007. V. 23.-P. 12 521−12 528.
  70. Malkin Sh., Fischer E. Temperature dependence of photoisomerization. Ill Direct and sensitized photoisomerization of stilbenes // J. Phys. Chem. 1964. — V. 68. — № 6. — P. 1153−1163.
  71. Saltiel J., D’Agostino J. T. Separation of viscosity and temperature effects on the singlet pathway to stilbene photoisomerization // J. Am. Chem. Soc. 1972. — V. 94. — P. 6445−6456.
  72. J., Waller A.S., Sears D.F. // The temperature and medium dependencies of cis-stilbene fluorescence. The energetic for twisting in the lowest excited singlet state// J. Am. Chem. Soc. 1993.-V. 115.-P. 2453−2465.
  73. Gegiou D., Muszkat K. A., Fischer E. Temperature dependence of photoisomerization. VI. The Viscosity effect // J. Am. Chem. Soc. 1968. — V. 90. — P. 12−18.
  74. O.V., Sokolova I.V., Zhavoronko A.M. // Study of radiating properties new substituted stilbene molecules // Proceedings of The 9-th Russian-Chinese Symposium on Laser Physics and Laser Technologies. Tomsk, 2008. — P. 142−145.
  75. Doany F.E., Heilweil E.J., Moore R., Hochstrasser R.M. Picosecond study of an intermediate in the trans to cis isomerization pathway of stiff stilbene // Chem. Phys. -1984. V. 80.-№ 1. — P. 201−206.
  76. Rothenberger G., Negus D.K., Hochstrasser R.M. Solvent influence on photoisomerization dynamics // Chem. Phys. 1983. — V. 79. — № 11. — P. 5360−5367
  77. Arai Т., Okomoto H., Sakuragi H., Tokumaru К. Highly selective rotational isomerization of 2-vinylanthracene in the excited singlet state. Picosecond time-resolved fluorescence study // Chem. Phys. Lett. 1989. — V. 157. — P. 46−50.
  78. Okamoto H., Arai Т., Sakuragi H., and Tokumaru K. Highly selective cis-trans photoisomerization of 1-pyrenylethylenes: relations between the models of isomerization and potential energy surfaces // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1990. — V. 63. — P. 2881−2890.
  79. Spalleetti A., Bartocci G., Mazzucato U. Decay pathways of the first excited singlet state of cis-1 -styrylpyrene // Chem. Phys. Lett. 1991. — V. 186. — P. 297−305.
  80. Yang L.-Y., Harigai M., Imamoto Y., Kataoka M., Ho T.-I., Andrioukhina E., Fedorova O., Shevyakov S., Liu R.S. Stilbene analogs in Hula-twist photoisomerization // J. Photochem. Photobiol. 2006. — V. 5. — P. 874−882.
  81. Liu R.S. Photoisomerization by hula-twist: a fundamental supramolecular photochemical reaction // Acc. Chem. Res. 2001. — V.34. — P. 555−562.
  82. M.E., Соловьев M.M. Компьютерная химия. М.: Солон-Пресс. -2005.-536 с.
  83. Т.Г., Белорукова Л. П. и др. Физические методы исследования неорганических веществ М: Изд. центр «Академия». — 2006. — 448 с.
  84. В.Я., Жаркова О. М., Морозова Ю. П. и др. Вычислительный практикум по молекулярной спектроскопии и фотофизике молекул // Томск: ТГУ. -2003.-60 с.
  85. В .Я., Галеева А. И. Спектроскопическая параметризация метода ЧПДП //Изв. вузов. Физика. 1986. — № 11. — С. 96−100.
  86. В.Я. Программы расчета молекулярного электростатического потенциала // Журн. структ. химии. 1978. — Т. 19. — № 3. — С. 418−422.
  87. А.И. Квантовая механика и квантовая химия: Учеб. пособие для Вузов. -М: Изд-во Юрайт. 2010. — 550 с.
  88. В.Г. Квантовая химия. Молекулы, молекулярные системы и твердые тела: Учеб. пособие для Вузов. М.: Изд-во Бином. — 2010. — 496 с.
  89. В.И. Квантовая механика и квантовая химия: Учебное пособие для Вузов. М: Изд. центр «Академия». — 2008. — 384 с.
  90. Мак-Вини Р., Сатклиф Б. Квантовая механика молекул. 1972. — М: Мир. — 380 с.
  91. JI.A., Муштакова С. П. Квантовая химия: Учебник. М.: Гардарики. -1999.-390 с.
  92. В.Г. Теоретические основы спектрально-люминесцентной систематики молекул // Успехи химии. 1980. — Т. 49. — № 2. — С. 328−361.
  93. В.Г., Долгих Б. А., Комаров В. М. Относительное положение тся* и пж* состояний молекул и их оптические свойства. IV. Вероятность синглет-триплетной конверсии при низких температурах // Оптика и спектроскопия. 1977. -Т. 43,-№ 6.-С. 1972−1988.
  94. Improta R., Santoro F., Dietl С., Papastathopoulos E., Gerber G. Time dependet DFT investigation on the two lowest! BU states of the trans-isomer of stilbene and stiff-stilbenes // Chem. Phys. Letters. 2004. — V. 387. — P. 509−516.
  95. Ю.Б., Коваленко Н. П., Алфимов M.B. Конформационная изомерия и спектрально-люминесцентные свойства нежестких органических молекул // Изв. АН СССР. Сер. Физ. 1978. — Т. 42 — № з. с. 237−241.
  96. О.В. (Тимченко О.В.), Соколова И. В., Васильева Н. Ю. Квантово-химическое изучение спектральных свойств изомеров стильбена // Оптика и спектроскопия. 2002. — Т. 93. — № 1. — С. 23−30.
  97. Bigelow R.W. Breakdown in the Koopmans theorem interpretation of the outer valence-level photoemission spectra of selected organic molecules // Chem. Phys. -1983. -V.80.- P. 45−62.
  98. В.И. Фотоэлектронная спектроскопия молекул // Соросовский образовательный журнал (Физика). 1999. — № 1. — С. 86−91.
  99. Ikeyama T., Azumi Т. Phosphorescence of the trans-stilbene single crystal // J. Phys. Chem. 1985. — V. 89. — № 25. — P. 5332−5333.
  100. Gorner H. Phosphorescence of trans-stilbene, stilbene derivatives, and stilbene-like molecules at 77 К // J. Phys. Chem. 1989. — V. 93. — № 5. — P. 1826−1832.
  101. Ikeyama T., Azumi T. Vibrational analysis of the phosphorescence of a trans-stilbene single crystal. Is the phosphorescent state twisted? // J. Phys. Chem. 1994. — V. 98. -№ 11.-P. 2832−2835.
  102. Catala’n J., Saltiel J. On the origin of nonvertical triplet excitation transfer: the relative role of double-bond and phenyl-vinyl torsions in the stilbenes // J. Phys. Chem. A 2001. — V. 105. — № 26. — P. 6273−6276.
  103. Soos Z.G., Ramasesha S., Galvao D.S., Etemad S. Excitation and relaxation energies of trans-stilbene: confined singlet, triplet, and charged bipolarons // Phys. Review B. 1993. — V. 47. -№ 4. — P. 1742−1753.
  104. Gorner H., Schulte-Frohlind D. Trans —> cis photoisomerization of stilbene and 4-halogenated stilbenes. Evidence for an upper excited triplet pathway // J. Phys. Chem. -1979.-V. 83.-№ 24.-P. 3107−3118.
  105. Herkstroeterlb W. G., McClure D. S. The lowest triplet state of stilbene // J. Am. Chem. Soc. 1968. — V. 90. — P. 4522−4527.
  106. Справочник химика. Дополнительный том / под. ред. акад. Б. П. Никольского -1968.-Л.: Химия.-508 с.
  107. Yoshihara К., Namiki A., Sumitani М., and Nakashima N. Picosecond flash photolysis of cis and trans-stilbene. Observation of an intense intramolecular charge-resonance transition // Chem. Phys. — 1979. — V.71, № 7. — P. 2892−2895.
  108. Н.Г. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. Л: Наука. -1972.-265 с.
  109. Н.Г. Фотофизика диполь-дипольных взаимодействий: Процессы сольватации и комплексообразования. СПб.: Изд-во СПбГУ — 2005. — 500 с.
  110. Spangler L.H., Bosman W.B., van Zee R.D., Zwier T.S. Hindered internal rotation in some singly methylated trans-stilbenes // Chem. Phys. 1988. — V. 88. — P. 67 686 771.
  111. Hornyak J., Lendway Е. Fluorescence and sensitization properties of linear polyphenyls // J. Luminescence. 1979. — № 18−19. — P. 444−448.
  112. Razi Naqvi K., Donatsch J., Wild U.P. The influence of molecular geometry on the fluorescence spectra of biphenyl and the polyphenyls // Chem. Phys. Lett. 1975. — V. 34,-№ 2.-P. 285−288.
  113. O.B., Соколова И. В., Васильева Н. Ю. Квантово-химическое исследование спектрально-люминесцентных свойств производных стильбена // Известия ТПУ. 2010. — Т. 316. — № 2. — С. 119−124.
  114. Р.Н., Нагорная Л. Л. Связь между спектрами и строением молекул люминофоров, применяемых в сцинтилляторах // Оптика и спектр. 1965. -Т. 18.-С. i09−112.
  115. Wilson J.N., Bunz U.H.F. Switching of intramolecular charge transfer in cruciforms: metal ion sensing // J. Am. Chem. Soc. 2005. — V. 127. — № 12. — P. 4124−4125.
  116. О.В., Соколова И. В. Исследование влияния тяжелого атома на свойства молекул со стириловой группой // Химия и химическая технология: материалы I Международной Российско-Казахстанской конференции. Томск: Изд-во ТПУ. — 2011. — С. 386−390.
  117. Hsu F.-C., Lin Sh.H., Wang J.-K. Excited-state dynamics of trans-trans-distyrylbenzene: A femtosecond transient absorption study // Chem. Phys. Letters.2005.-V. 411-P. 103−107.
  118. Hsu F.-C., Hayashi M., Wang H.-W., Lin Sh.-H., Wang J.-K. Excited-state dynamics of trans-trans-distyrylbenzene: transient anisotropy and excitation energy dependence // J. Phys. Chem. A. 2007. — V. 4111 — P. 759−763.
  119. Дж., Питтс Дж. Фотохимия: Пер. с англ. М.: Мир. — 1968. — 671 с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!