Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Теоретическое и экспериментальное исследование процессов иодирования и дезиодирования ароматических соединений

Диссертация: Теоретическое и экспериментальное исследование процессов иодирования и дезиодирования ароматических соединений
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Апробация работы. Отдельные части работы докладывались и обсуждались на 3-й всероссийской научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых: «Наука и молодежь» (Барнаул, 2006 г.) — международной конференции «Химия, химическая технология и биотехнология на рубеже тысячелетий» (Томск, 2006 г.) — XLV международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический… Читать ещё >

Теоретическое и экспериментальное исследование процессов иодирования и дезиодирования ароматических соединений (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Общая характеристика работы
  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. Методы прямого иодирования ароматических соединений реагентами со связями иод-гетероатом
      • 1. 1. Иодирование посредством монохлорида иода и его комплексных солей
      • 1. 2. Методы прямого иодирования ароматических соединений с использованием N-I реагентов
        • 1. 2. 1. Иодирование с использованием N-иодсукдинимида
        • 1. 2. 2. Иодирование с использованием 1,3-Дииод-5,5-диметилгидантоина
        • 1. 2. 3. Иодирование с применением тетраиодгликолурила
        • 1. 2. 4. Иодирование N-иодсахарином
      • 1. 3. Иодирование иодом в олеуме (катион 13+)
    • 2. К вопросу о восстановлении иодаренов
    • 3. Применение методов квантовой химии в определении механизма образования и активности иодирующих агентов
  • Глава 2. Теоретическое изучение реакции иодирования с применением квантово-химических методов
    • 2. 1. Зависимость энергетических барьеров реакции иодирования от рК ки-слот-противоионов для различных иодирующих частиц
    • 2. 2. Влияние различных факторов на термодинамику образования ст-комплекса реакции иодирования
      • 2. 2. 1. Фактор субстрата
      • 2. 2. 2. Фактор реагента. Индексы электрофильности иодирующих частиц. Активность частиц, содержащих трииод-катион
      • 2. 2. 3. Фактор растворителя. Влияние полярности среды на термодинамику реакции иодирования
  • Глава 3. Иодирование ароматических соединений реагентами со связью азот-иод
    • 3. 1. 1,3-дииод-5,5-диметилгидантоин в серной кислоте — как суперэлектро-фильный иодирующий реагент
    • 3. 2. Иодирование ароматических соединений с использованием Nиодацетамида
      • 3. 2. 1. Иодирование аренов, содержащих электроноакцепторные группы сис- 74 темами N-иодацетамид-серная кислота
      • 3. 2. 2. Иодирование активированных аренов в органических растворителях
      • 3. 2. 3. Исследование активности и региоселективности иодирующих систем типа N-I реагент-серная кислота, N-I реагент-трифторметансульфокислота
    • 3. 3. Альтернативный метод генерации трииод-катиона
  • Глава 4. Дезиодирование иодаренов под действием галогеноводородных кислот
  • Глава 5. Экспериментальная часть
    • 5. 1. Теоретическое изучение реакции иодирования с применением квантово-химических методов
    • 5. 2. Иодирование ароматических соединений
    • 5. 3. Оценка активности и региоселективности иодирующих систем
    • 5. 4. Альтернативный метод генерации трииод-катиона. Иодирование ароматических соединений раствором трииод-катиона
    • 5. 5. Дезиодирование иодаренов под действием галогеноводородных кислот
  • Выводы

Актуальность исследования. Органические иодпроизводные находят разностороннее применение в органическом синтезе, биохимии и медицине. Их используют как антивирусные и противомикробные препараты, синтетические гормоны щитовидной железы, рентгеноконтрастные вещества. По сравнению с хлором и бромом иод в арилиодидах обладает несравнимо большей подвижностью, и реакции его замещения служат одним из наиболее удобных способов образования С-С связей.

В последние годы процесс иодирования ароматических соединений активно изучается. Однако в основном это касается экспериментальной, качественной части исследований, где главными критериями являются время синтеза и выход продукта. К сожалению, количественные характеристики этого процесса до сих пор исследованы мало. Поэтому изучение взаимного влияния свойств растворителя, нуклеофильности субстрата и электрофильности реагента на термодинамические параметры реакции иодирования и дезиодирова-ния и создание на основе полученных результатов новых рекордных по активности иодирующих систем является актуальной задачей.

Цель работы. Теоретическое квантово-химическое и экспериментальное исследование процессов иодирования и дезиодирования ароматических соединений. Создание новых суперэлектрофильных иодирующих систем.

Научная новизна. Впервые неэмпирическими квантово-химическими методами и методами теории функционала плотности определены индексы глобальной и локальной электрофильности иодирующих агентов в газовой фазе и водной среде. Выявлены количественные зависимости термодинамики реакции электрофильного иодирования от влияния свойств субстрата, реагента и растворителя. Впервые теоретически показано, что термодинамические параметры реакции иодирования можно успешно регулировать, варьируя кислотность среды, электрофильность реагента и используя растворители с различной диэлектрической постоянной. Созданы новые суперактивные иодирующие системы, проведена оценка их активности и региоселективности. Впервые предложен альтернативный способ генерации трииод-катиона в системах N-иодацетамид-иод-серная кислота, тетраиодгликолурил-иод-серная кислота. Впервые с использованием квантово-химических методов исследован процесс протодезиодирования иодаренов под действием минеральных кислот.

Практическая значимость. На основе квантово-химических расчетов даны практические рекомендации регулирования электрофильности иодирующих систем. Созданы новые, рекордные по активности, иодирующие системы на основе N-иодацетамида и 1,3-дииод-5,5-диметилгидантоина в серной и трифторметансульфокислоте, способные иодировать ароматические субстраты за короткое время и при сравнительно низкой температуре. При иодировании нитробензола достигнут абсолютно рекордный результат.

Апробация работы. Отдельные части работы докладывались и обсуждались на 3-й всероссийской научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых: «Наука и молодежь» (Барнаул, 2006 г.) — международной конференции «Химия, химическая технология и биотехнология на рубеже тысячелетий» (Томск, 2006 г.) — XLV международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2007 г.) — VIII всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2007 г.) — всероссийской молодежной конференции по математической и квантовой химии (Уфа, 2008 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 5 статей, 2 доклада и тезисы 4 докладов.

Объем и структура работы. Работа изложена на 114 страницах, содержит 13 рисунков и 54 таблицы. Состоит из введения, 5 глав, выводов и списка литературы. Глава 1 представляет литературный обзор по методам иодирования и дезиодирования ароматических соединений, а также применения кван-тово-химических методов в исследовании структуры и активности иодирующих агентов. В последующих главах излагаются и обсуждаются результаты 5 собственных исследований автора. Диссертация завершается выводами и списком литературы из 140 наименований.

Результаты работы, положения и выводы достоверно подтверждены современными физико-химическими методами исследования (хромато-масс-, ЯМР-, УФспектроскопия), квантово-химическими расчетами и сравнением характеристик полученных соединений с аутентичными образцами.

Диссертация выполнена на кафедре органической химии и технологии органического синтеза Томского политехнического университета, и автор выражает благодарность всем сотрудникам кафедры за помощь в ее выполнении. Автор благодарит своего научного руководителя профессора Витольда Кази-мировича Чайковского за помощь в проведении исследований и обсуждении полученных результатов.

Положения, выносимые на защиту: Результаты квантово-химических методов расчета. Строение и активность иодирующих частиц. Новые иодирующие системы и реагенты.

Выводы.

1. Впервые неэмпирическими квантово-химическими методами и методами теории функционала плотности определены индексы глобальной и локальной электрофильности иодирующих агентов в газовой фазе и водной среде и выявлены количественные зависимости термодинамики реакции электрофильного иодирования от влияния факторов субстрата, реагента и растворителя.

2. Теоретически показано, что термодинамические параметры реакции иодирования можно успешно регулировать, варьируя кислотность среды, электрофильность реагента и используя растворители с различной диэлектрической постоянной. Даны практические рекомендации регулирования активности иодирующих систем.

3. Созданы новые суперактивные иодирующие системы на основе N-иодацетамида и 1,3-дииод-5,5-диметилгидантоина в серной и трифторметан-сульфокислоте, способные иодировать ароматические субстраты за короткое время и при 0−20 °С. Проведена сравнительная оценка активности и региоселективности суперэлектрофильных иодирующих систем.

4. Впервые предложен альтернативный способ генерации трииод-катиона в системах N-иодацетамид-иод-серная кислота, тетраиодгликолурил-иод-серная кислота. Показано, что реагенты типа 1з+Ап~ значительно превосходят по электрофильности частицы 1+Ап~.

5. С использованием квантово-химических методов исследован процесс протодезиодирования иодаренов под действием минеральных кислот.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Реакции и методы исследования органических соединений. Книга 6. / Под ред. В. М. Родионова и др. М.: Госхимиздат. 1957. с. 7−343.
  2. Вейганд-Хильгетаг / Методы эксперимента в органической химии. Под ред. Н. Н. Суворова. М.: Химия.- 1968. с. 169−173.
  3. Wallingfordt V.H., Decker H.G., Kruty М. X-Ray contrast media. I. Iodinated acylaminobenzoic acids // J. Am. Chem. Soc. 1952. — v. 74. — N. 17. — p. 43 654 368.
  4. Greene W.H. Sur la preparation des derives iodes et bromes de la benzine // C.r. Acad. Sci. 1880. — N 90. — p. 40−41.
  5. Г. Н., Авоян Р. Л., Стручков Ю. Т. О строении продуктов иодирования аценафтена однохлористым иодом // ЖСХ 1963. — т. 4. N. 6. — с. 928−930.
  6. Turner D.E., O’Malley R.F., Sardella D.J., Dennis J.S., Lucio S.B., Pushkar K. The reaction of iodine monochloride with polycyclic aromatic compounds: polar and electron transfer pathways // J. Org. Chem. 1994. — v. 59. — N. 23. — p. 73 357 340.
  7. Habig S.H., Jang W., Kochi J.K. Cation radicals as intermediates in aromatic halogenation with iodine monochloride: solvent and salt effects on the competition between chlorination and iodination // J. Org. Chem. 1994. — v. 59. — p. 6233−6244.
  8. Boden N., Bushby R.J., Cammidge A.N., Headdok G. Iodine monochloride can act as a chlorinating agent // Tetrahedron Lett. 1995. — v. 36. — N 47. — p. 86 858 686.
  9. Michael A., Norton L.M. Ueber die einwirkung des chlorjods auf aromatische amine // Chem. Ber. 1878. — Bd. 11. — s. 107−116.
  10. Hantzsch A. Zur aromwanderung bei diazoverbindungen // Chem. Ber. 1903. -Bd. 36. — s. 2069−2075.
  11. Boyle M. The iodobenzenemonosulphonic acids. Part I // J. Chem. Soc. 1909. -v. 95.-p. 1683−1716.
  12. Kalb L., Vogel L. Untersuchungen in der indigo gruppe. VI.: 4,4'-dichlor-5,7,5', 7'-tetrajod-indigo, 5,6,7,5', 6', 7'-hexajodindigo und verwandte verbindungen // Chem. Ber. — 1924. — Bd. 57. — s. 2117−2125.
  13. Nicolet B.N. The existence and reactions of positive halogen attached to carbon in aromatic compounds // J. Am. Chem. Soc. 1921. — v. 43. — p. 2081 -2084.
  14. Kraus R.B., Crede E. The preparation of halogen derivatives of catechol, hono-Catechol and pyrogallol methyl ethers and sulfonic acids // J. Am. Chem. Soc. -1917.-v. 39. p. 1431−1435.
  15. Brenans M.P. Composes iodes obtenus avec la metanitraniline // C.r.Acad. Sci. -1903, — 138.-p. 1503−1505.
  16. Bradfield A.N., Orton K.J.P., Roberts I.C. Chloroamines as halogenating agents. Iodination by a chloroamine and an iodide // J. Chem. Soc. 1928. — p. 782−785.
  17. Brenans M.P. Sur un nouwean phenol diode // Bull. Soc. chim. France. 1902. -27 (3). — p. 963−966.
  18. Brenans M.P. Composes iodes obtenus avec la metanitraniline // Bull. Soc. chim. France. 1904. — 31(3). — p. 972−979.
  19. Robinson G.M. Experiments on the so-called migration of atoms and groups. Part I. The nitration of p-iodoanisole and other iodophenolic ethers // J. Chem. Soc. 1916. — v. 109. — p.1078−1091.
  20. Willgerodt C., Schloss R. Uber optho- und meta-jod-p-kresolmethylather und einige derivate mit mehrwertigem jod // Ber. Deutsch. Chem. Ges. 1911. — Bd. 44. -s. 1708−1711.
  21. Block P., Powell G. The iodination of tyrosine by iodine monochloride // J. Am. Chem. Soc. 1943.-v. 65. — p. 1430−1431.
  22. Willgerodt C., Heusner K. Uber derivate des phenyl-p-jodphenil-jodiniumchlorids und des jod-o-acettoluids mit mehrwertigem jod, sowe uber die darstellung von jodhaltigen chloracylaminen // Chem. Ber. 1907. — Bd. 40. — s. 4077- 4085.
  23. Fichter H., Phillipp K. Uber jodirte phenylhydrazine // J. prakt. Chem. 1906. -Bd. 74.-s. 312−316.
  24. Scarborough H.A. Substitution products of 4-nitro- and 4-acetamidodiphenyl ether//J. Chem. Soc. 1929. — p. 2361−2367.
  25. А.П., Беленький Л. И., Яновская Л. А. Бромирование диоксан-дибромидом. // ЖОХ. 1954. — т. 24. — с. 1265−1271.
  26. Stenhouse J. Ueber die einwirkung von chlorjod auf einige organische substan-zen // Ann. Chem. und Pharm. 1865. — Bd. 134. — s. 211 -219.
  27. Brown J.F. Ueber jodpyromekonsaure // Ann. Chem. Pharm. 1854. — Bd. 92. -s. 321−326.
  28. Kalb L., Berrer E. Untersuchungen in der indigo gruppe. V.: 5,7,5', 7'-Tetrajodindigo und verwandte verbindungen // Chem. Ber. — 1924. — Bd. 57. — s. 2105−2117.
  29. Cosalich D.B., Seeger D.R., Fahrenbach M.J., Collins K.H., Roth В., Hultquist M.E., Smith J.M. Analogs of pteroylglutamic acid. IX. Derivatives with substituens on the benzene ring//J. Am. Chem. Soc. 1953. — v. 75. — p. 4675−4680.
  30. B.K., Филимонов В. Д., Харлова T.C., Чернова Т. Н., Шарапова Е. С. Изучение иодирования ароматических соединений хлористым иодом в водных растворах серной кислоты // ЖОрХ. 2000. — т. 36. — с. 693−697.
  31. В.К., Филимонов В. Д., Кулупанова О. А., Чернова Т. Н. Использование хлористого иода для иодирования дезактивированных ароматических соединений // ЖОрХ. 1998. — т. 34. — с. 1050−1052.
  32. В.К., Филимонов В. Д., Скороходов В. И., Сарычева Т. А. Иодирование ароматических а-дикетонов новыми суперэлектрофильными реагентами//ЖОрХ. 1998. — т. 34. — с. 1050−1052.
  33. Chaikovski V.K., Kharlova T.S., Filimonov V.D., Saryucheva Т.А. Superactive iodinating reagent on the base of iodine chloride and silver sulfate // Synthesis. -1999.-v. 5.-p. 748−750.
  34. В.К., Харлова Т. С., Филимонов В. Д. Иодирование ароматических нитросоединений суперактивным реагентом на основе хлорида иода // Изв. АН сер. Хим. 1999. — т. 7. — с. 1303−1306.
  35. Cassebaum Н. Die Polyjodierung von phenolen // J. Prakt. Chem. 1961. — v. 4. N. 13.-p. 141−151.
  36. Larsen A.A., Moore С., Sprague J., Cloke В., Moss J., Hoppe J.O. Iodinated 3,5-diaminobenzoic acid derivatives // J. Am. Chem. Soc. 1956. — v. 78. — N. 13. -p. 3210−3216.
  37. Garden S.J., Torres J.C., de Sousa Melo S.C., Lima A.S., Pinto C.A., Lima E.L.S. Aromatic iodination in aqueous solution. A new lease of life for aqueous potassium dichloriodate // Tetrahedron Lett. 2001. — v. 42. — p. 2089−2092.
  38. M.B., Цимбалист Б. И. О новом способе галогенирования органических соединений. Иодирование при помощи дихлормочевины // ЖОХ. -1933.-т. 3.-с. 177−182.
  39. Hunter L., Barnes R.S. Halogen Derivatives of o- and p-azopheno! // J. Chem. Soc. 1928.-p. 2051−2058.
  40. Hunter L., Barnes R.S. The preparation of some halogenaminophenols. Part I. Mixed tetrahalogen derivatives of o-azophenol. Part II. Halogen derivatives of p-hydroxyazobenzene // J. Chem. Soc. 1928. — p. 2058−2067.
  41. JI.А., Беленький Л. И. Галоидирование и роданирование 2-метилиндола//Вестник МГУ. 1949. — т. 8. — с. 89−91.
  42. Ramefy A., Castellonese P., Villa. Reactiwite du systeme (IC1, CF3COOH) visa-vis de substrates aromatiques en milieu SO2 liquide // C.r. Acad. Sci. 1984. — ser. 2., 299, — N. 18. — p. 1265−1268.
  43. Muathen H. A. Mild and efficient iodination of aromatic compounds with pyridine iodine monochloride complex (PylCl) // J. Chem. Res. Synop. — 1994. — N. 11.-p. 405.
  44. Kajigashi S., Kakinami Т., Moriwaki M., Watanabe M., Fujisaki S., Okamoto T. Iodination of aromatic ethers by use of benzyltrimethylammonium dichloroiodate and zinc chloride // Chem. Lett. 1988. — p. 795−798.
  45. Kajigashi S., Kakinami Т., Moriwaki M., Watanabe M., Fujisaki S., Okamoto T. Iodination of aromatic ethers by use of benzyltrimethylammonium dichloroiodate and zinc chloride // Chem. Lett. 1988. — p. 795−798.
  46. Filimonov V.D., Semenischeva N.I., Krasnokutskaya E.A., Ho Y.H., Chi K.-W. Synthesis, 2008, 3,401−404.
  47. Seliwanow Th. Beitrag zur kenntniss der gemischten anhydride der unterchlori-gen saure und analoger sauren II // Chem. Ber. 1893. — Bd. 26.- s. 423−426.
  48. Dewhurst F., Shah P.K.J. The nuclear halogenation of fluorene, fluorenone, ace-naphthene, and acenaphthenquinone by N-bromosuccinimide and N-chlorosuccinimide//J. Chem. Soc. C. 1970. -№ 12. — p. 1737−1740.
  49. Benson W.P., McBee E.T., Rand L. The kinetics of the reaction between poly-fluoroalkyl halides and iodide ion // Org. Syn. 1962. — v. 42. — p. 73.
  50. Glover S.A., Goosen A., Laue H.A.H. The role of t-butyl hypoiodite in aromatic iodination reactions with t-butyl hypochlorite iodine reagent // J. South African Chem. Inst. 1973. — v. 26. -№ 3. — p. 77−81.
  51. Glover S.A., Goosen A., Laue H.A.H. Reactions of N-iodoamides: aromatic iodination // J. South African Chem. Inst. 1973. — v. 26. -№ 3. — p. 127−131.
  52. Goosen A., Talijaard B. Reactions of N-iodoamides: the effect acid catalysis on aromaticiodination // J. South African Chem. Inst. 1975. — v. 28. -№ 2. — p. 196 214.
  53. Goosen A., Lovelock J., Talijaard B. Reactions of N-iodoamides: a novel preparation of trifluoroacetyl hypoiodite // J. South African Chem. Inst. 1975. — v. 28. -№ 2. — p. 235−240.
  54. Bovonsombat P., Angara G.J., McNelis E. Use of Koser’s reagent for the iodination of the rings of polyalkylbenzenes // Synlett. -1992. -№. 2. -131−132.
  55. Das В., Kundu N. G. An efficient method for the iodinatien of C5 position of dialkoxy pyrimidines and urazil bases // Synth. Comm. -1988. -v. 18. -N 8, p. 855−868.
  56. Carreno M.C., Garcia Ruano J.L., Sanz G., Toledo M.A., Urbano A. Mild and regiospecific nuclear iodination of methoxybenzenes and naphthalenes with N-iodosuccinimide in acetonitrile // Tetrahedron Lett. 1996. — v. 37. — № 23. — p. 4081−4084.
  57. Kiehlmann E., Lehto N., Chemiwchan D. Iodination and deuteration of catechin derivatives// Can. J. Chem. -1988. v. 66. -p. 2431−2439.
  58. Prakash G.K.S., Mathew Т., Hoole D., Esteves P.M., Wang Q., Rasul G., Olah G.A. J. Amer. Chem. Soc. 2004, 126, 15 770−15 776.
  59. В.К., Филимонов В. Д., Скороходов В. И., Огородников В. Д. Суперактивная и двойственная реакционная способность системы N-иодсукцинимид-Н2804 при иодировании дезактивированных аренов // ЖОрХ. 2007, Т.43, Вып.9, С 1285—1288.
  60. Orazi О.О., Corral R.A., Bertorello Н.Е. N-Iodohydantoins. II. Iodinations with 1,3-diiodo-5,5-dimetylhidantoin // J. Org. Chem. -1963. v. 28. -p. 1101−1104.
  61. B.K., Филимонов В. Д., Яговкин А. Ю., Огородников В. Д. // Известия РАН. Сер. хим. 2001. — № 12. — с. 2302−2306.
  62. V.K., Filimonov V.D., Yagovkin A.Y., Kharlova T.S. // Tetrahedron Lett. 2000. — v. 41. — № 47. — p. 9101 -9104.
  63. Dolenc D. N-Iodosaccharin a new reagent for iodination of alkenes and aromatics // Synlett. — 2000. — № 4. — p. 544−546.
  64. Dolenc D. Iodination of enol acetates and 1,3-diones using N-iodosaccharin // Synth. Comm. 2003. V. 33, N. 16, p. 2917−2924.
  65. Arotsky J., Butler R., Darby A.C. The iodination of aromatic compounds with iodine in 20% oleum // Chem. Comm. 1966. — № 18. — p. 650.
  66. Arotsky J., Butler R., Darby A.C. Iodination and iodo-compounds. Part III. Iodination of some aromatic nitro-compounds with iodine in 20% oleum // J. Chem. Soc. 1970. — № 10. — p. 1480−1485.
  67. Arotsky J., Darby A.C., Hamilton B.A. Iodination and iodo-compounds. Part II. The kinetics of aromatic iodination by means of the tri-iodine cation // J. Chem. Soc. 1968.-№ 7.- p. 739−742.
  68. Arotsky J., Mishra H.C., Symons M.C.R. Unstable intermediates. Part XIII. Iodine cations in solution//J. Chem. Soc. 1961.-p. 12−18.
  69. Arotsky J., Mishra H.C., Symons M.C.R. Unstable intermediates. Part XV. Interaction between strong acids and various compounds containing iodine // J. Chem. Soc. 1962.-p. 2582−2591.
  70. A.H., Несмеянов H.A. / Начала органической химии: книга 1., издание 2-е. М: Химия, 1974. — с. 48.
  71. Kekule A. Untersuchungen iiber aromatische verbindungen // Annalen der Che-mie und Pharmacie. 1866. — Bd. 137. — S. 129.
  72. В.Д., Краснокутская Е. А., Лесина Ю. А. // ЖОрХ. 2003. Т. 39. — Вып. 6. — С. 924.
  73. Nicolet В.Н. The existence and reactions of positive halogen attached to carbon in aromatic compounds // J. Am. Chem. Soc. 1921. — № 43. — p. 2081 -2084.
  74. Nicolet B.H. Positive halogen attached to carbon in the aromatic series. V. Analogy between positive and negative halogens // J. Am. Chem. Soc. 1927. — № 49.-p. 1810−1814.
  75. C.S., Hager F.D., Caudle Е.С. // Org. Syntheses Coll. 1946. — Vol. 1 -Ed. 2.-p. 224.
  76. H., Shoppce C.W. // J. Chem. Soc. 1939. — p. 567.
  77. K., Billiter J.R. // Uber Reduktionen mit Phosphor in Gegenwart von Jod bzw. Jodwasserstoff als Katalysator // Helv. Chim, Acta. 1939. — № 22. — p. 601.
  78. L.F. / Experiments in Organic Chemistry. 1941. — Ed. 2. New York. -p. 427.
  79. Graham W.S., Nichol R.J., Ubbelohde A.R. A thermo chemical evolution of bond strengths in some carbon compounds. Part III. // J. Chem. Soc. 1955. — p. 115.
  80. Gold V., Whittaker M. The kinetics of the reduction of aromatic iodo-compounds by hydriodic acid in solution. // J. Chem. Soc. 1951. — p. 1184.
  81. J.B., Mackie H.J. // J. Chem. Soc. 1936. — p. 300.
  82. Stephenson E.F.M. // Organic Syntheses. 1949. — № 29. — p. 54.
  83. Doak K.W., Corvin A.IT. Kinetics of pyrrole substitution. The iodination reaction. // J. Am. Chem. Soc. 1949. — Vol. 71. — p. 159.
  84. Lesina Y.A., Filimonov V.D., Poleshchuk O.K., Krasnokutskaya E.A. Study of transition states of electrophilic substitution reaction by DFT methods // Modelling and Understanding in Theoretical Chemistry Lucca, Italy, August 1−4, 2004. — c. 26.
  85. Krasnokutskaya E.A., Filimonov V.D., Poleshchuk O.Kh. The study of electronic structure and reactivity of iodinating agents by ab initio and the DFT metods // Chimia, 2005 т. 59, — № 7−8. — с. 430.
  86. Wei Y., Wang B.-W., Hu S.-W., Chu T.-W., Tang L.-T., Liu X.-Q., Wang Y., Wang X.-Y. Theoretical study of the iodination of methoxybenzene by iodine monochloride // Journal of Physical Organic Chemistry, 2005, V. 18, Is. 7, P. 625 631.
  87. J. A. / Lange’s handbook of chemistry, McGraw-Hill, Inc., 1999.
  88. Справочник химика M.: Химия, 1964, т. 3.
  89. Branch G.E.K., Clayton J.О. The strength of acetamide as an acid // J. Am. Chem. Soc., 1928, 50, 1680.
  90. Dippy J.F.J., Hughes S.R.C., Rozanski A. J. Chem. Soc., 1959, 2492.
  91. Olah G. A., Prakash G. K. S., Wang Q., Li X. Encyclopedia of reagents for organic synthesis / Ed. L. Paquette, N.-Y.: J. Wiley&Sons 2004.
  92. Howells R. D., McCown J. D. Trifluoromethanesulfonic acid and derivatives // Chem. Rev., 1977, 77, 69−92.
  93. Hansch C., Leo A., Taft R.W. A survey of Hammett substituent constants and resonance and field parameters // Chem. Rev., 1991, 91, 165.
  94. R.G., Yang W. / Density Functional Theory of Atoms and Molecules. New York: Oxford University Press- 1989.
  95. R.G. / Chemical Hardness: Applications from Molecules to Solids. Weinheim, Germany, Wiley, 1997.
  96. Parr R.G., Szentpaly L., Liu S., Electrophilicity Index // J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, p. 1922.
  97. Koopmans T. Physica, 1934, 1, p. 104.
  98. Hubers M.M., Kleyn A.W., Los J. Ion pair formation in alkali-halogen collisions at high velocities // Chem. Phys., 1976, 17, p. 303.
  99. Refaey K.M.A., Franklin J.L., Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys., 1977, 23, p. 13.
  100. Auerbach D.J., Hubers M.M., Baeda A.P.M., Los J. Chemi-ionization in alkali-heteronuclear halogen collisions: Role of excited molecular ion states // Chem. Phys., 1973,2, p. 107.
  101. K.P., Herzberg G. / Molecular spectra and molecular structure. IV. Constants of diatomic molecules, Van Nostrand, Reinhold Co., 1979.
  102. Cockett M.C.R., Goode J.G., Lawley K.P., Donovan R.J. Zero kinetic energy photoelectron spectroscopy of Rydberg excited molecular iodine // J. Chem. Phys., 1995, 102, p. 5226.
  103. Monks P. S., Stief L.J., Tardy D.C., Liebman J.F., Zhang Z., Kuo S.-C., Klemm R.B., J. Phys. Chem., 1995, 99, p. 16 566.
  104. Mulliken R.S. Electronic Population Analysis on LCAO-MO Molecular Wave Functions // J. Chem. Phys. 1955, 23, 1833.
  105. Politzer P., Mulliken R.S. Comparison of Two Atomic Charge Definitions, as Applied to the Hydrogen Fluoride Molecule //J. Chem. Phys., 1971, 55, 5135.
  106. Reed A.E., Weinhold F. Natural bond orbital analysis of near-Hartree-Fock water dimer // J. Chem. Phys. 1983, 78, 4066.
  107. Reed A.E., Weinstock R.B., Weinhold F. Natural population analysis // J. Chem. Phys. 1985, 83, 735.
  108. Ayers P.W., Levy M. Perspective on «Density functional approach to the frontier-electron theory of chemical reactivity» // Theor. Chem. Acc. 2000, 103, 353.
  109. Ayers P.W., Parr R.G. Variational Principles for Describing Chemical Reactions: The Fukui Function and Chemical Hardness Revisited // J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 2010.
  110. Yang W., Mortier W.J. The use of global and local molecular parameters for the analysis of the gas-phase basicity of amines // J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 5708.
  111. Parr R.G., Yang W. Density functional approach to the frontier-electron theory of chemical reactivity // J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 4049.
  112. Yang W., Parr R.G. Proc. Natl. Acad. Sci. USA 1985, 821, 6723.
  113. Chattaraj P.K.- Maiti В.- Sarkar U. Philicity: A Unified Treatment of Chemical Reactivity and Selectivity // J. Phys. Chem. A 2003, 107, 4973.
  114. E.A., Филимонов В. Д., Лесина Ю. А., Горлушко Д. А. Сравнительное изучение активности иодирующих агентов в растворе и твердой фазе. // ЖОрХ. 2005. — Т.41, Вып. 6. — С. 876−880.
  115. В.К., Филимонов В. Д., Функ А. А., Скороходов В. И., Огородников В. Д. 1,3-Дииод-5,5-диметилгидантоин эффективный реагент для иодирования ароматических соединений // ЖОрХ, 2007, 43.
  116. Gottardi W. Monatsh. Chem. 1975, V. 106, N4, p. 1019−1025.
  117. В.К., Функ А. А., Мартынюк О. А., Филимонов В. Д., Кец Т.С. Исследование препаративных возможностей иодирующих систем на основе N-иодацетамида // Известия ТПУ. 2007, 311, 3, 96−98.
  118. В.К., Функ А. А., Филимонов В. Д., Петренко Т. В., Кец Т.С. Альтернативные методы генерации трииод-катиона // Известия ТПУ. 2008, 312,3,76−78.
  119. Gillespie R.J., Milne J.В. Cations and oxycations of iodine. IV. Formation of the cations I2+, Ь+, and I5+ in fluorosulfuric acid // Inorganic Chemistry, 1966, 1577.
  120. В.К., Функ А. А., Козлова Н. С., Кец Т.С. Взаимодействие замещенных арилиодидов с протонными кислотами. // Известия ТПУ, 2007, 310, 1, 162−165.
  121. Herhe V.J., Radom L., Schleyer P.V.R., Pople J.A. Ab initio Molecular Orbital Theory, N.Y., Wiley, 1986, p. 300.
  122. Stewart J.P. Optimization of parameters for semiempirical methods // J. Сотр. Chem., 1989, 10, 209.
  123. Binkley J.S., Pople J.A., Hehre W.J. Self-consistent molecular orbital methods. 21. Small split-valence basis sets for first-row elements // J. Am. Chem. Soc., 1980, 102, 939.
  124. Becke A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange // J. Chem. Phys., 1993, 98, 5648.
  125. Lee C., Yang W., Parr R.G. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density // Phys. Rev. (B), 1988, 37, 785.
  126. Hay P.J., Wadt W.R. Ab initio effective core potentials for molecular calculations. Potentials for К to Au including the outermost core orbitals // J. Chem. Phys., 1985, 82, 299.
  127. Bacskay G.B. A quadratically convergent Hartree-Fock (QC-SCF) method. Application to closed shell systems // Chem. Phys., 1981, 61, 385.
  128. Tomasi J., Mennucci В., Cammi R. Quantum Mechanical Continuum Solvation Models // Chem. Rev., 2005, 105, 2999.
  129. Glukhovtsev M.N., Pross A., McGrath M.P., Radom L. Extension of Gaussian-2 (G2) theory to bromine- and iodine-containing molecules: Use of effective core potentials//J. Chem. Phys., 1995, 103, 1878.
  130. Ю.В., Ангелов И. И. Чистые химические реактивы. М.: Химия, 1974.-С. 169.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!