Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Взаимодействие сульфида свинца с азотнокислыми растворами

Диссертация: Взаимодействие сульфида свинца с азотнокислыми растворами
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Связь темы с планами работы Института. Работа проводилась в соответствии с планами научно-исследовательских работ ИХХТ СО РАН по теме «Разработка научных основ процессов вскрытия и выщелачивания минерального и вторичного сырья цветных, редких и благородных металлов», договору № ХД-20−04 по теме «Технико-экономическое обоснование проекта разведочных кондиций для переоценки запасов Горевского… Читать ещё >

Взаимодействие сульфида свинца с азотнокислыми растворами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава 1.
    • 1. 1.
    • 1.
    • 1.
    • 1.
    • 1.
    • 1.
    • 1.
    • 1.
  • Глава 2.
    • 2. 1.
  • Литературный обзор
  • Строение и свойства сульфида свинца Практическое значение галенита и технологии производства свинца
  • Кинетика и механизм растворения сульфида свинца Неокислительное растворение Окислительное растворение
  • Взаимодействие азотной кислоты и ее производных с PbS и сульфидами других металлов Азотная кислота и ее производные как окислители в водных растворах
  • Взаимодействие азотной кислоты с сульфидами металлов
  • Реакции взаимодействия азотной, азотистой кислоты с PbS
  • Окисление сульфидов растворами нитрата железа Электрохимия сульфида свинца Спектроскопическое и микроскопическое изучение поверхности галенита
  • Выводы
  • Материалы, методики экспериментов и обработки результатов
  • Исходные материалы и реактивы
  • Методика экспериментов по изучению кинетики растворения
  • Методика электрохимических экспериментов
  • Рентгеноэлектронная спектроскопия, растровая
  • Глава 3.
    • 3.
  • Глава 4.

Глава 5. электронная микроскопия, рентгенофазовый анализ Электрохимическое поведение PbS в азотнокислых растворах 48 Циклическая вольтамперометрия 48 Изучение поверхности PbS при анодном окислении в азотнокислых растворах методом РЭМ 56 Рентгеноэлектронные спектры поверхности PbS после анодного окисления в азотнокислых растворах 59 Кинетика растворения PbS в азотнокислых рас- 64 творах

Изучение кинетики растворения PbS методом ВДЭ 64 Выщелачивание измельченного галенита

О взаимодействии азотной кислоты с сульфидом свинца

Выщелачивание сульфидного свинцового концентрата Горевского месторождения Pb-Zn руд растворами азотной кислоты и нитрата железа 79 Кинетика разложения концентрата азотнокислыми растворами

Кинетика разложения концентрата с использованием растворов нитрата железа (III)

Рекомендации по технологии вскрытия свинцового концентрата

Выводы

Актуальность проблемы. Сульфид свинца является основным минералом свинца (галенит) и важным материалом оптоэлектроники. Переработка сульфидных свинцовых концентратов ведется в настоящее время по пироме-таллургическим технологиям, что наносит серьезный ущерб окружающей среде за счет выбросов диоксида серы и соединений свинца, а также не позволяет вовлечь в переработку руды некоторых месторождений по экономическим причинам. Гидрометаллургическая переработка сульфидных свинцовых руд затрудняется невысокими скоростями разложения галенита и низкой растворимостью сульфата и большинства других солей свинца и в настоящее время не реализована в промышленностиотсутствуют и перспективные разработки, способные составить конкуренцию пирометаллургическим схемам.

Нитратные растворы являются одной из немногих сред, позволяющих получить высокие концентрации свинца в водной фазе, а азотная кислота представляет собой эффективный окислитель сульфидов металлов. Однако при этом значительная часть серы окисляется до сульфата, что серьезно усложняет технологию, в особенности свинцовых продуктов. Это определяет актуальность изучения физико-химических основ взаимодействия сульфида свинца с азотнокислыми растворами и нахождения путей интенсификации процесса растворения галенита с образованием преимущественно элементной серы и низким выходом нитрозных газов. Реакции и состояние поверхности сульфида свинца в нитратных средах представляют также интерес для получения пленок PbS как приемника ИК-излучения, а также в геохимии для изучения поведения галенита при контакте с природными растворами.

Целью настоящей работы является изучение основных закономерностей кинетики взаимодействия сульфида свинца с водными растворами азотной кислоты, состава продуктов и поиск способов выщелачивания свинцового концентрата для гидрометаллургической технологии. Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

— изучение электрохимического поведения компактных электродов из природных кристаллов сульфида свинца в растворах азотной кислоты;

— сравнительное изучение кинетики растворения сульфида свинца методом вращающегося дискового электрода, измельченного минерала и флотационного сульфидного свинцового концентрата в азотнокислых растворах;

— изучение химического состава и состояния поверхности галенита после анодного окисления и выщелачивания методами растровой электронной микроскопии и рентгеноэлектронной спектроскопии;

— выработка рекомендаций по выщелачиванию свинцового концентрата, полученного из руд Горевского месторождения для создания технологии его гидрометаллургической переработки.

Научная новизна. В результате выполнения работы впервые: — получены циклические вольтамперограммы сульфида свинца в растворах азотной кислоты и установлена взаимосвязь между кинетикой анодного окисления, составом и температурой электролита, состоянием поверхности и поведением PbS при катодных потенциалах;

— определены кинетические параметры растворения сульфида свинца в азотнокислых растворах, показано, что при потенциалах ВДЭ ниже 0.1−0.2 В (н.х,-с.э.) реакция протекает по неокислительному механизму, а при более высоких потенциалах происходит окисление галенита по анодной реакции с невысоким выходом сульфатапри растворении измельченного галенита выделяется сероводород, который окисляется до элементной серы в водной фазе;

— обнаружено необычно сильное ускоряющее влияние малых добавок ионов железа на разложение сульфида свинца азотной кислотой с образованием элементной серы, предложена модель, объясняющая это действием пары Fe3+/Fe2+ как медиатора электронного переноса;

— установлены корреляции между скоростью выщелачивания сульфидного свинцового концентрата и потенциалом пульпы, найдено, что наибольшая скорость процесса наблюдается при потенциалах 0.4−0.6 В и обеспечивается определенным соотношением ионов Fe (II) и Fe (III);

— предложен эффективный способ низкотемпературного вскрытия сульфидного концентрата, предусматривающий селективное извлечение свинца в раствор и перевод серы галенита в элементную форму без выделения нитрозных газов.

Практическая значимость. Проведенные исследования создали основу гидрометаллургической технологии переработки сульфидных свинцовых и коллективных свинцово-цинковых концентратов.

На защиту выносятся:

— результаты изучения электрохимического поведения, кинетики растворения и состояния поверхности сульфида свинца в азотнокислых растворах и выводы о химизме протекающих процессов;

— результаты изучения кинетики азотнокислотного выщелачивания сульфидного свинцового концентрата;

— явление необычно сильного ускорения окисления сульфида свинца в азотной кислоте в присутствии ионов железа и его объяснение;

— способ низкотемпературного выщелачивания свинецсодержащих сульфидных материалов азотнокислыми растворами, содержащими ионы железа.

Связь темы с планами работы Института. Работа проводилась в соответствии с планами научно-исследовательских работ ИХХТ СО РАН по теме «Разработка научных основ процессов вскрытия и выщелачивания минерального и вторичного сырья цветных, редких и благородных металлов», договору № ХД-20−04 по теме «Технико-экономическое обоснование проекта разведочных кондиций для переоценки запасов Горевского месторождения в современных экономических условиях (металлургический цикл)», поддерживалась Красноярским краевым фондом науки (грант 9F90).

Апробация работы. Основные результаты представлены на следующих конференциях: Конференция молодых ученых Красноярского научного центра СО РАН (1997), Научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых (Красноярск, 1999), Всероссийская научно-практическая конференция «Экологобезопасные технологии освоения недр Байкальского региона: современное состояние и перспективы» (Улан-Удэ, 2000), Международный симпозиум (Вторые Самсоновские чтения) «Принципы и процессы создания неорганических материалов» (Хабаровск, 2002), Вторая Всероссийская конференция «Химия поверхности и нанотехнология» (Санкт-Петербург-Хилово, 2002), 2-я международная конференция «Металлургия цветных и редких металлов» (Красноярск, 2003).

Публикации. По результатам диссертации опубликовано 12 научных работ.

Структура диссертации. Основное содержание диссертации изложено на 108 страницах, включая 33 рисунка, 6 таблиц, список литературы содержит 179 источников.

Выводы.

1. При изучении электрохимического поведения сульфида свинца методами циклической вольтамперометрии выделено несколько стадий окисления, характеризующихся разным составом и морфологией поверхности сульфидной фазыобразование поверхности, пассивной при анодном окислении, способствует осаждению РЬ° при катодных потенциалах. Анодные токи максимальны в 0.5 — 1 М HN03 и снижаются в присутствии сульфати хлорид-ионов. Сульфат и другие сульфокси-соединения свинца образуются преимущественно при распаде реакционного нестехиометрического слоя сульфидавыход сульфата не превышает 20%.

2. Растворение в HNO3 вращающегося дискового электрода PbS при потенциалах менее 0.2 В (н.х.-с.э.) протекает с выделением сероводорода и несколько ускоряется при понижении потенциалапри потенциалах выше 0.3 В растворение свинца происходит по механизму анодного окисления. В присутствии ионов Fe3+ скорость увеличивается, а образование сульфата уменьшается.

3. Измельченный галенит растворяется в азотнокислой кислоте, в основном, по неокислительному механизму, формальный порядок реакции по концентрации HNO3 равен 0.9−1.2. Обнаружено скачкообразное увеличение скорости при введении нитрата железа (III) в концентрации выше пороговой (<0.01 М), которое объяснено действием пары Fe /Fe как медиатора электронного переноса между нитрат-ионами и сульфидом свинца, что способствует окислению сульфида по электрохимическому механизму.

4. При выщелачивании свинцового сульфидного концентрата Горевского месторождения Pb-Zn руд в растворах азотной кислоты с начальной концентрацией 30−100 г/л минералы свинца, цинка, железа практически полностью вскрываются при температуре 80−90°С за 2−3 ч, но более 50% свинца остается в кеке в виде сульфата. Наиболее высокая скорость выщелачивания наблюдается при потенциале системы 0.4−0.6 В, что объясняется оптимальным содержанием в растворе ионов Fe3+/Fe2+.

5.

Введение

нитрата железа (III) в количестве, близком к стехиометрическо-му по реакции окисления сульфида свинца, позволяет селективно перевести более 90% свинца в раствор за 10−15 мин при комнатной температуре без выделения оксидов азота и образования сульфата свинцапредставлены рекомендации по применению данного способа выщелачивания в технологии гидрометаллургической переработки свинцовых концентратов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Ю.И., Ефимова Б. А., Смирнов И. А. Методы исследования полупроводников в применении к халькогенидам свинца PbTe, PbSe, PbS. М.: Наука, 1968. 384 с.
  2. Д., Крейг Дж. Химия сульфидных минералов. М.: Мир, 1981. 576 с.
  3. Tossell J. A., Vaughan D, J. Electronic structure and the chemical reactivity of the surface of galena// Can. Mineral. 1987. V.25, Part 3. P.381−392.
  4. Kendelewicz Т., Liu P., Brown G.E., Nelson E.J. Atomic geometry of the PbS (lOO) surface// Surf. Sci. 1998. V.395. P.229−238.
  5. Leiro J.A., Laajalehto K., Kartio I., Heinonen M.H. Surface core-level shift and phonon broadening inPbS (lOO)// Surf. Sci. Lett. 1998. V.412/413. P. L918−923.
  6. Leiro J.A., Laajalehto K., Peltoniemi M.S., Torhola M. and Szczerbakow A. Surface core-level shift and AFM study of the galena (100) surface// Surf. Interface Anal. 2002. V.33. P.964−967.
  7. Grandke Т., Ley L., Cardona M. Angle-resolved uv photoemission and electronic band structures of the lead chalcogenides// Phys. Rev. B. 1978. V.18, Nu.8. P.3847−3871.
  8. Grandke Т., Cardona M., Ley L. Temperature effects on valence bands in semiconducting lead chalcogenides// Solid State Commun. 1979. V.32. P.353−356.
  9. Grandke Т., Cardona M. Electronic properties of clean and oxygen covered (100) cleaved surfaces of PbS// Surf. Sci. 1980. V.92. P.385−392.
  10. McFeely F.R., Kowalczyk S., Ley L., Pollak R.A. and Shirley D.A. High-resolution x-ray photoemission spectra of PbS, PbSe, and PbTe valence bands// Phys. Rev. B. 1973. V.7, Nu.12. P.5228−5236.
  11. Schedin F., Thornton G., Petrov V.N. Spin asymmetries in inverse photoemission from PbS (100)// Surf. Sci. 1997. V.377−379. P.229−232.
  12. Muscat J., Klauber C. A combined ab initio and photoelectron study of galena (PbS)// Surf. Sci. 2001. V.491. P.226−238.
  13. Sugiura C., Hayasi Y. Soft x-ray spectra of lead sulfide// Jap. J. Appl. Phys. 1972. V. l 1, No.3. P.327−330.
  14. К.И. Рентгеновские Kcti2- и КР-спектры атомов серы, входящих в состав минералов и некоторых химических соединений// Изв. АН СССР. Сер. физич. 1974. Т.38, № 3. С.548−561.
  15. Kasrai М., Fleet М.Е., Sham Т.К., Bancroft G.M., Tan К.Н., Brown J.R. A XANES study of the S L-edge in sulfide minerals: application to interatomic distance determination// Solid State Commun. 1988. V.68, No.6. P.507−511.
  16. Lavrentyev A.A., Gabrelian B.V., Nikiforov I.Ya., Rehr J.J. Ab initio XANES calculations for KC1 and PbS//J. Phys. Chem. Solids. 1999. V.60. P.787−790.
  17. Herman F., Kortum R.L., Outenburger I.B., Van Dyke J.P. Relativistic band structure of GeTe, SnTe, PbTe, PbSe and PbS// J. Phys. (Paris). 1968. V.29, C4. P.62−77.
  18. Lach-hab M., Papaconstantopoulos D.A., Mehl M.M. Electronic structure calculations of lead chalcogenides PbS, PbSe, PbTe// J. Phys. Chem. Solids. 2002. V.63. P.833−841.
  19. H.H., Евстигнеев А. И., Ерохов В. Ю., Матвеенко А. В. Свойства поверхности узкозонных полупроводников и методы ее защиты// Заруб, электрон, техн. (ЦНИИ «Электроника»). 1981. № 3. С.3−68.
  20. JI.H., Осипов В. В. К теории физических свойств фоточувствительных поликристаллических пленок типа PbS// Физ. техн. полупров. 1986. Т.20. С.59−65.
  21. В.И., Гаськов A.M., Шабалин А. В. Локальные неоднородности люминесцентных и фоточувствительных свойств поликристаллических пленок халькогенидов свинца PbS и PbTe и их взаимосвязь с составом// Поверхность. Физ., химия, мех. 1989. № 12. С. 118−123.
  22. А.В., Зотов В. В., Игнатов А. В., Тюрин А. В., Цукерман В. Г. Влияние окислителя на электрические характеристики пленок сульфида свинца// Поверхность. Физ., химия, мех. 1992. № 2. С.121−123.
  23. Gudaev О.А., Malinovsky V.K., Paul Е.Е. The influence of photoexcitation level on the process of charge transfer in polycrystalline PbS films// Thin Solid Films. 1991. V.198. P.35−41.
  24. И.Н. Избр. Труды. M. Наука. 1972.
  25. Plaksin I.N. and Shafeev R.Sh. Influence of surface properties of sulphide minerals on adsorption of flotation reagents. Trans. Instn. Min. Metall. V.72 (July 1963), 715−722.
  26. Richardson P.E. and O’Dell C.S. Semiconducting characteristics of galena electrodes. Relationship to mineral flotation// J. Electrochem. Soc. 1985. V.132. P.1350−1356.
  27. Lopez M.C., Gutierrez C. The influence of the stoichiometry of sintered lead sulphide on its electrode potential in solutions of borax or ethyl xanthate// Z. Phys. Chemie (Leipzig). 1984. Bd.265. S. l 177−1185.
  28. Nowak P. Surface stoichiometry of lead sulphide and its possible influence on the behaviour of lead sulphide in flotation// In: Prace Naukowe Inst. Chem. Nierg. Met. 1988. N.57. P.106−113.
  29. Pritzker M.D., Yoon R.H. The relationship between the open-circuit potential of a galena electrode and the dissolved lead concentration// Hydrometallurgy. 1990. V.23. P.341−352.
  30. Kobayashi M., Kametani H. The Eh-pH diagram of the Pb-S-H20 system and its correlation with lattice imperfection and electronic charge carriers in PbS// Hydrometallurgy. 1989. V.22. P. 149−157.
  31. Crundwell F.K. The influence of the electronic structure of solids on the anodic dissolution and leaching of semiconducting sulphide minerals// Hydrometallurgy. 1988. V.21. P.155−190.
  32. B.A., Вигдергауз B.E. Электрохимия сульфидов. Теория и практика флотации. М.: Наука. 1993. 208 с.
  33. Г. Н. Металлургия свинца и цинка. М.: Металлургия, 1982. 352 с.
  34. А.П. Комплексное использование минеральных ресурсов в цветной металлургии. М.: Металлургия, 1986. 280 с.
  35. С.И. Солянокислый метод в металлургии свинца и цинка. Алма-Ата, 1962. 220 с.
  36. Majima Н., Awakura Y. Non-oxidative leaching of base metal sulphide ores// In: Pap. XHIth Int. Min. Proccess. Congr., Warszawa. 1979. V.l. P.665−689.
  37. Ahmad I., Venkataswany Y., Guha D. Leaching of metal sulphide ores. Part 1. Acid leaching processes// Research and Industry. 1983. V.28, No.3. P.45−49.
  38. Ю. П., Цефт A. JI., Ермолов В. В. Кинетика растворения галенита в соляной кислоте в присутствии хлористого магния// В кн.: Металлургия и обогащение. Алма-Ата: MB и ССО КазССР, 1967. С.178−186.
  39. Scott P.D., Nicol M.J. Kinetics of non-oxidative dissolution of galena in acidic chloride solutions// Trans. Instn. Min. Metall. 1976. V.85. P. C40-C44.
  40. Awakura Y., Kamei S., Majima H. A kinetic study of non-oxidative dissolution of galena in aqueous acidic solution//Metal. Trans. B. 1980. V. l IB. P.377−381.
  41. Majima H., Awakura Y. Measurements of the activity of electrolytes and the application of activities to hydrometallurgical studies// Metal. Trans. 1981. V.12B, No.3. P.141−147.
  42. Scott P.D., Nicol M.J. The kinetics and mechanisms of the non-oxidative dissolution of metal sulphides// In: Trends in electrochemistry. Eds. J. O’M Bockris, D.A.J. Rand, B.J. Welsh. New York London: Plenum Press, 1977. P.303−316.
  43. Engell H.J. Solution of oxides in dilute acid// Z. Phys. Chem. (Frankfurt). 1956. V.8. P.158−181.
  44. Vermilyea D.A. The dissolution of ionic compounds in aqueous media// J. Electrochem. Soc. 1966. V.113. P. 1067−1070.
  45. Ю.Л., Пашков Г. Л. Изучение кинетики растворения галенита в соляной и хлорной кислотах// Известия вузов. Цв. металлургия. 1986. № 5. С.29−33.
  46. Ю.Л., Пашков Г. Л. Электрохимические аспекты кинетики и механизма растворения сфалерита в кислотах// Изв. СО АН СССР. Сер. хим. науки. 1988. В.2. С.26−31.
  47. Ю.Л. Неравновесный нестехиометрический поверхностный слой в реакциях сульфидов металлов// Рос. хим. журн. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2001. T. XLV, № 3. С.80−85.
  48. Gerson A.R., O’Dea A.R. A quantum chemical investigation of the oxidation and dissolution mechanisms of GalenaII Geochim. Cosmochim. Acta. 2003. V.67. P.813−822.
  49. Nicol M.J., Scott P.D. The kinetics and mechanisms of the non-oxidative dissolution of some iron sulphides in aqueous acidic solutions// J. S. Afr. Inst. Min. Met. 1979. V.79. No. 10. P.298−305.
  50. Buckley A.N., Hamilton I.C., Woods R. Investigation of the surface oxidation of sulfide minerals by linear potential sweep voltammetry and x-ray photoelectron spectroscopy// In: Flotation of sulfide minerals. Amsterdam, 1985. P.41−60.
  51. Thomas J. E., Jones C. F., Skinner W. M., and Smart R. St. C. The role of surface sulfur species in the inhibition of pyrrhotite dissolution in acid conditions// Geochim. Cosmochim. Acta. 1998. V.62. P.1555−1565.
  52. Thomas J. E., Skinner W. M., and Smart R. St.C. A mechanism to explain sudden changes in rates and products for pyrrhotite dissolution in acid solution// Geochim. Cosmochim. Acta. 2001. V. 65, No. 1. P. 1−12.
  53. Mikhlin Yu., Varnek V., Asanov I., Tomashevich Ye., Okotrub A., Livshits A., Selyutin G. and Pashkov G. Reactivity of pyrrhotite (Fe9Sio) surfaces: Spectroscopic studies// Phys. Chem. Chem. Phys. 2000. V.2, N.19. P.4393−4398.
  54. Mikhlin Yu. Reactivity of pyrrhotite surfaces: an electrochemical study// Phys. Chem. Chem. Phys. 2000. V.2, N.24. P.5672−5677.
  55. A.H., Вольдман Г. М., Беляевская Jl.B. Теория гидрометаллургических процессов. М.: Металлургия, 1983.424 с.
  56. Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989. С.276−293.
  57. Lu K.-Y., Chen C.-Y. Conversion of galena to lead carbonate in ammonium carbonate solution a new approach to lead hydrometallurgy// Hydrometallurgy. 1986. V.17. P.73−83.
  58. Gong Y., Dutrizac J.E., Chen T.T. The conversion of lead sulphate to lead carbonate in sodium carbonate media//Hydrometallurgy. 1992. V.28. P.399−421.
  59. Gong Y.-J., Chen J.-Y. Kinetics of conversion of galena into lead carbonate in ammonium carbonate solution in the presence of cupric ion// Hydrometallurgy. 1993. V.33. P.177−195.
  60. Dutrizac J.E. The dissolution of galena in ferric chloride media// Metal. Trans. B. 1986. V.17B. P.5−17.
  61. Fuerstenau M.C., Chen C.C., Han K.N., Palmer B.R. Kinetics of galena dissolution in ferric chloride solutions// Metal. Trans. В. 1986. V. 17B. P.415−423.
  62. Dutrizac J.E., Chen T.T. The effect of elemental sulfur reaction product on the leaching of galena in ferric chloride media// Metall. Trans. B. 1990. V.2 IB. P.935−943.
  63. Kobayashi M., Dutrizac J.E., Toguri J.M. A critical review of the ferric chloride leaching of galena// Can. Met. Quart. 1991. V.29, No.3. P.201,205−211.
  64. Haver F.P., Uchida K., Wong M.M. Recovery of lead and sulphur from galena concentrate, using a ferric sulphate leach // Washington. D.C. Bureau of Mines, RI 7360, 1970.
  65. Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. М.: Мир, 1969. Т.2. 494 с.
  66. J. С. The chemical reduction of nitrate in aqueous solution// Coordination Chem. Rev. 2000. V.199. P. 159−179.
  67. Bolton J.R., Mack J. Photochemistry of nitrite and nitrate in aqueous solution: a review//J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry. 1999. V.128. P. l-13.
  68. Moorcrofit M.J., Davis J., Compton R.G. Detection and determination of nitrate and nitrite: a review// Talanta. 2001. V.54. P.785−803.
  69. Szabo Z.G., Bartha L.G. Catalysis in analytical chemistry. I. Silver catalysis in the reduction of nitrates by ferrous hydroxide// Acta Chim. Hung. 1951. V.l. P. 116−123.
  70. Ottley C.J., Davison W. and Edmunds W.M. Chemical catalysis of nitrate reduction by iron (II) // Geochim. Cosmochim. Acta. 1997. V. 61. P.1819−1828.
  71. Van Weert G., Shang Y. Iron control in nitrate hydrometallurgy by (auto)decomposition of iron (II) nitrate// Hydrometallurgy. 1993. V.33. P.255−271.
  72. Shang Y., Van Weert G. Iron control in nitrate hydrometallurgy by autoclaving hydrolysis of iron (III) nitrate // Hydrometallurgy. 1993. V.33. P.273−290.
  73. Baldwin S.A., van Weert G. On the catalysis of ferrous sulphate oxidation in autoclaves by nitrates and nitrites// Hydrometallurgy. 1996. V.42. P.209−219.
  74. А.П., Нестеров Ю. В., Смышляев В. Ю., Бабкин А. С., Горохов Д. С. Испытание пилотной установки каталитического окисления Fe(II) в сернокислых растворах при выщелачивании металлов из руд// Хим. технол. 2002. № 6. С.30−33.
  75. Р.И., Макотченко Е. В. Применение кислорода как экологически чистого реагента для окисления цветных и благородных металлов, сульфидных минералов// Химия в интер. уст. разв. 1999. № 7. С.321−330.
  76. Bjorling G., Kolta G.A. Oxidizing leach of sulphide concentrates and other materials catalyzed by nitric acid/ In: VII Int. Mineral Processing Congr., Part III. 1964. Gordon and Breach Sci. Publ., New York. P. 127−138.
  77. Habashi F. Action of nitric acid on chalcopyrite // AIME Transactions. 1973. V.254. P.224−228.
  78. Vizsolyi A., Peters E. Nitric acid leaching of molybdenite concentrates// Hydrometallurgy. 1980. V.6. P.103−119- Никитина JI.C. Разложение молибденитовых продуктов азотной кислотой// Цв. мет. 1983. № 4. С.63−67.
  79. Mulak W. Kinetics of dissolution of synthetic heazlewoodite (№ 382) in nitric acid solutions, Hydrometallurgy 14 (1985) 67−82.
  80. Mulak W. The catalytic action of cupric and ferric ions in nitric acid leaching of № 382// Hydrometallurgy 17 (1987) 201−214.
  81. Droppert D.J., Shang Y. The leaching behaviour of nickeliferous pyrrhotite concentrate in hot nitric acid // Hydrometallurgy. 1995. V.39. P.169−182.
  82. A.E., Луцик В. И., Поташников Ю. М. Кинетика гидрохимического окисления персульфида железа(П) (пирита) азотной кислотой// Журн. физ. химии. 2001. Т.75, № 5. С.850−853.
  83. Prater J.D., Queneau Р.В., Hudson T.J. Nitric acid route to processing copper concentrates. AIME Trans. 1973. V.254. P. l 17−122.
  84. Habashi F. Treatment of a low-grade nickel-copper sulfide concentrate by nitric acid // AIME Transactions. 1973. V.254. P.224−228.
  85. Brennecke H.M., Bergmann O., Ellefson R.R., Davies D.S., Lueders R.E., Spitz R.A. Nitric-sulfuric leach process for recovery of copper from concentrate // Mining Eng. 1981. V.33. P. 1259−1266.
  86. Davies D.S., Lueders R.E., Spitz R.A., Frankiewicz T.C. Nitric-sulfuric leach process improvements// Mining Eng. 1981. V.33. P.1252−1259.
  87. Van Weert G., Fair K.J., Aprahamian V.H. Design and operating results of the NITROX process // In: Gold Mining' 88. SME, Littleton, Colo. 1988. P.286−302.
  88. Fair K.J., Schneider J.C., Van Weert G. Prochem’s NITROX process // CIM Bulletin. 1986. V.79, No. 895. P.84−85.
  89. Simkovich G., Wagner J.B.Jr. The influence of point defects on the kinetics of dissolution of semiconductors//J. Electrochem. Soc. 1963. V.110. P.513−516.
  90. Eadington P. Leaching of illuminated lead sulphide with nitric acid as a function of the solid-state electronic properties // Trans. Inst. Min. Metall. 1973. V.82. P. C158-C161.
  91. Eadington P., Prosser A.P. Oxidation of lead sulphide in aqueous suspensions// Trans. Inst. Min. Metall. 1969. V.78. P. C74-C82.
  92. Peters E. Direct leaching of sulfides: chemistry and applications// Metall. Trans. B. 1976. V.7B, No.4. P.505−517.
  93. Ю.А., Струнников С. Г., Конькова Ф. С., Клевцова Т. Н., Порхунов А. Е., Полулях В. И., Рябова НА., Воронин А. И., Дюсейкина А.А.// А.С. СССР № 81 107. 1979.
  94. С.В., Струнников С. Г. Комбинированная технология переработки руд Жайремского месторождения// Цв. металлургия. Бюл. ЦНИИЭИЦМ. 1988. № 7. С. 17.
  95. И.И., Быков Р. А., Струнников С. Г. Комбинированные гидрометаллургические схемы переработки труднообогатимых руд// Цв. металлы. 1990. № 8. С.36−38.
  96. Т.И., Птицын А. Б. Специфика сернокислотной переработки галенитовых концентратов в присутствии азотистой кислоты// Физ.-техн. пробл. разраб. полезн. ископ. 1998. № 4. С.56−64.
  97. Т. И. Птицын А.Б. Неконтролируемое кислотное выщелачивание тяжелых металлов из сульфидных отвалов// Химия в инт. уст. разв. 1998. Т.6. С.349−354.
  98. Linge H.G. A study of chalcopyrite dissolution in acidic ferric nitrate by potentiometric titration//Hydrometallurgy. 1976. V.2. P.51−64.
  99. Linge H.G. Reactivity comparison of Australian chalcopyrite concentrates in acidified ferric solutions// Hydrometallurgy. 1977. V.2. P.219−233.
  100. McMillan R.S., Mackinnon D.J., Dutrizac J.E. Anodic dissolution of n-type and p-type chalcopyrite// J. Appl. Electrochem. 1982. V. l2. P.743−757.
  101. Fuerstenau M.C., Nebo C.O., Elango B.V., Han K.N., The kinetics of leaching of galena with ferric nitrate// Metall. Trans. B. 1987. V.18B. P.25−30.
  102. Д.М., Гуляницкая З. Ф., Плигинская Л. В. Электрометаллургия медно-никелевых сульфидных сплавов в водных средах. М.: Наука, 1977.264 с.
  103. В.А., Назарова Г. Н. Электрохимическая технология в обогатительных гидрометаллургических процессах. М.: Наука, 1977.
  104. Ю.И., Пономарева Е. И. Электровыщелачивание халькогенидных материалов. Алма-Ата: Наука КазССР, 1983. 176 с.
  105. Ю.Я., Плесков Ю. В. Фотоэлектрохимия полупроводников. М.: Наука, 1983.312 с.
  106. Woods R. Flotation of sulfide minerals// In: Reagents in mineral technology. Eds. P. Somasundaran and В. M. Moudgil. Dekker: New York, 1988. P.39−78.
  107. Paul R.L., Nicol M.J., Diggle J.W., Saunders A.P. The electrochemical behaviour of galena (lead sulphide) -1. Anodic dissolution// Electrochim. Acta. 1978. V.23. P.625−633.
  108. Nicol M.J., Paul R.L., Diggle J.W. The electrochemical behaviour of galena (lead sulphide) II. Cathodic reduction// Electrochim. Acta. 1978. V.23. P.635−639.
  109. Ю.И., Измайлов Х. Х. Электрохимическое окисление сульфида свинца в сернокислых растворах// Компл. исп. мин. сырья. 1985. № 5. С.59−62.
  110. Sivenas P., Foulkes F.R. Cathodic reactions of natural galena in perchloric acid// Electrochem. Acta. 1984. V.29,No.9. P.1215−1223.
  111. Buckley A.N., Woods R. Relaxation of the lead deficient sulphide surface layer on oxidised galena// J. Appl. Electrochem. 1996. V.26. P.899−908.
  112. Johnson J.W., Chang J., Narasagoudar R.A. and O’Keefe T.J. Anodic dissolution of galena concentrate in perchloric acid // J. Appl. Electrochem. 1978. V.8. P.25−32.
  113. Ahlberg E., Asbjornsson J. Carbon paste electrodes in mineral processing: an electrochemical study of galena// Hydrometallurgy. 1993. V.34. P.171−185.
  114. Dandapani В., Ghali E., Tremblay R. Preparation of a void-free PbS electrode and the influence of oxygen on its anodic behaviour// Surf. Techn. 1981. V.13. P.39−49.
  115. Dandapani В., Ghali E. The nature of lead sulfide passivation during anodic dissolution in hydrochloric acid// J. Electrochem. Soc. 1982. V.129, No.2. P.271−276.
  116. Dandapani В., Ghali E. Oxygen and temperature effects on some aspects of electrowinning lead from lead sulphide// Trans. Instn. Min. Metall. 1982. V.91. P. C38-C43.
  117. Ю.Л., Галкин П. С., Коптева H.A. Электрохимическое исследование поверхности галенита в растворах кислот// Известия СО АН СССР. Сер. хим.н. 1988. № 2. С.11−17.
  118. Cisneros-Gonzalez I., Oropeza-Guzman М.Т., Gonzalez I. Cyclic voltammetry applied to the characterisation of galena// Hydrometallurgy. 1999. V.53. P.133−144.
  119. Cisneros-Gonzalez I., Oropeza-Guzman M.T., Gonzalez I. An electrochemical study of galena concentrate in perchlorate medium at pH 2.0: the influence of chloride ions// Electrochim. Acta. 2000. V.45. P.2729−2741.
  120. Nava J.L., Oropeza M.T., Gonzalez I. Electrochemical characterization of sulfur species formed during anodic dissolution of galena concentrate in perchlorate medium at pH 0// Electrochim. Acta. 2002. V.47. P.1513−1525.
  121. Ghali E., Toedtemeier M., Dandapani B. Electrodissolution de la galene en milieu sulfamique// J. Appl. Electrochem. 1984. V. 14. P. 151−164.
  122. Dandapani В., Ghali E. Electrodissolution of lead sulphide in different acidic media// Metall. Trans. B. 1984. V.15. P.605−608.
  123. Holmes P.R., Crundwell F.K. Kinetic aspects of galvanic interaction between minerals during dissolution// Hydrometallurgy. 1995. V.39. P.353−375.
  124. Brion D. Etude par spectroscopic de photoelectrons de la degradation superficielle de FeS2, CuFeS2, ZnS et PbS a l’eau// Appl. Surf. Sci. 1980. V.5. P. 133−152.
  125. Evans S., Raftery E. Electron spectroscopic studies of galena and its oxidation by microwave-generated oxygen species and by air// J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. 1982. V.78, No. 12. P.3545−3560.
  126. Buckley A.N., Woods R. An x-ray photoelectron spectroscopic study of the oxidation of galena// Appl. Surf. Sci. 1984. V.17, No.4. P.401−414.
  127. Ю.Л., Пашис A.B., Пашков Г. Л. Исследование взаимодействия сульфидных минералов свинца и цинка с растворами кислот методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. науки. 1986. В.З. С.123−127.
  128. Ю.Л., Томашевич Е. В., Асанов И. П., Окотруб А. В. Изменение электронного строения сульфида свинца при травлении кислотами// Поверхность. Рентген., нейтрон., синхротрон, исслед. 1998. № 12. С.77−85.
  129. А.В., Машевский Г. Н., Егорова Е. Ю., Лаубган О. В., Заварина Р. И. Поверхность галенита в условиях бесколлекторной флотации// Обогащение руд. 1991. № 4. С.16−20.
  130. Prestige С A., Skinner W.M., Ralston J., Smart R.St.C. The interaction of iron (III) species with galena surfaces// Coll. Surf. A. 1995. V.105. P.325−339.
  131. Smart R.S., Skinner W. M., Gerson A.R. XPS of sulphide mineral surfaces: Metal-deficient, polysulphides, defects and elemental sulphur// Surf. Interface Anal. 1999. V.28. P.101−105.
  132. Smart R.St.C., Jasieniak M., Prince K.E., Skinner W.M. SIMS studies of oxidation mechanisms and polysulfide formation in reacted sulfide surfaces// Min. Eng. 2000. V.13. No.8−9. P.857−870.
  133. Fornasiero D., Li F.S., Ralston J., Smart R. S. C. Oxidation of galena surfaces. 1. X-ray photoelectron spectroscopic and dissolution kinetics studies//J. Colloid Interface Sci. 1994. V.164.N.2. P.333−344.
  134. Kartio I., Wittstock G., Laajalehto K, Hirsch D., Simola J., Laiho Т., Szargan R., Suoninen E. Detection of elemental sulphur on galena oxidized in acidic solutions// Int. J. Miner. Process. 1997. V.51. P.293−301.
  135. Laajalehto К., Kartio I., Heinonen M., Laiho T. Temperature controlled photoelectron spectroscopic investigation of volatile species at PbS (100) surfaces// Japn. J. Appl. Phys. Part 1. 1999. V.38 (Suppl.l). P.265−268.
  136. Novak P., Laajalehto K., Kartio I. A flotation related X-ray photoelectron spectroscopy study of the oxidation of galena surface// Colloids Surf. A. Physicochem. Eng. Asp. 2000. V.161 (3). P.447−460.
  137. Novak P., Laajalehto K. Oxidation of galena surface an XPS study of the formation of sulfoxy species//Appl. Surf. Sci. 2000. V.157. P.101−11.
  138. Chernyshova I. V., Andreev S. I. Spectroscopic study of galena surface oxidation in aqueous solutions. 1. Identification of surface species by XPS and ATR/FTIR spectroscopy// Appl. Surf. Sci. 1997. V.108. N.2. P.225−236.
  139. Chernyshova I. V. Anodic oxidation of galena (PbS) studied FTIR-spectroelectrochemically// J. Phys. Chem. B. 2001. V.105. P.8178−8184.
  140. И.В. Исследования in situ методом ИК-фурье спектроскопии окисления галенита (натурального PbS) в щелочной среде. Анодные процессы в отсутствие кислорода// Электрохимия. 2001. Т.37, № 6. С.670−685.
  141. Shapter G., Brooker М.Н., Skinner W.M. Observation of the oxidation of galena using Raman spectroscopy// Int. J. Miner. Process. 2000. V.60. P.199—211.
  142. Eggleston С. M., Hochella M.F.Jr. Scanning tunneling microscopy of galena (100) surface oxidation and sorption of aqueous gold// Science. 1991. V.254. P.983−986.
  143. Eggleston С. M., Hochella M.F.Jr. Tunneling spectroscopy applied to PbS (001) surfaces: Fresh surfaces, oxidation and sorption of aqueous AuII Am. Mineral. 1993. V.78. P.877−883.
  144. Eggleston C.M., Hochella M.F., Jr. Atomic and electronic structure of PbS {100} surfaces and chemisorption-oxidation reactions// In: Environmental geochemistry of sulfide oxidation. ACS Symp. Ser. V.550.1994. P.201−222.
  145. Laajalehto K., Smart R.St.C., Ralston J., and Suoninen E. STM and XPS investigations of reactions of galena in air// Appl. Surf. Sci. 1993. V.64. P.29−39.
  146. Kim B.S., Hayes R. A., Prestige C.A., Ralston J., Smart R.S.C. Scanning tunnelling microscopy studies of galena the mechanisms of oxidation in air// Appl. Surf. Sci. 1994. V.78. N.4. P.385−397.
  147. Kim B.S., Hayes R. A., Prestige C.A., Ralston J., Smart R.S.C. Scanning tunnelling microscopy studies of galena the mechanisms of oxidation in aqueous solution// Langmuir. 1995 V. l 1 N.7 P.2554−2562.
  148. Kim B.S., Hayes R.A., Prestige C.A., Ralston J., Smart R.St.C. In-situ scanning tunnelling microscopy studies of galena surfaces under flotation-related conditions// Coll. Surf. A. 1996. V. l 17. P. l 17−129.
  149. Wittstock G., Kartio I., Hirsch D., Kunze S., Szargan R. Oxidation of galena in acetate buffer investigated by atomic force microscopy and photoelectron spectroscopy// Langmuir. 1996. V.12. N.23. P.5709−5721.
  150. Kartio I., Laajalehto K., Kaurila Т., Suoninen E. J. A study of galena (PbS) surfaces under controlled potential in pH 4.6 solution by synchrotron radiation excited photoelectron spectroscopy//Appl. Surf. Sci. 1996. V.93. N.2. P. 167−177.
  151. Szargan R., Uhlig I., Wittstock G. XPS investigation of surface phenomena in sulphide flotation// Поверхность. Рентген., нейтрон, синхротр. иссл. 1997. № 4−5. С.91−104
  152. Becker U., Hochella M.F.Jr. The calculation of STM images, STS spectra, and XPS peak shifts for galena: new tools for understanding mineral surface chemistry// Geochim. Cosmochim. Acta. 1996. V.60, N.13. P.2413−2426.
  153. Eggleston C.M. Initial oxidation of sulphide sites on a galena surface: experimental conformation of an ab-initio calculation// Geochim. Cosmochim. Acta. 1997. V.61, N.3. P.657−660.
  154. Higgins S. R., Hamers R. J. Spatially-resolved electrochemistry of the lead sulfide (galena) (001) surface by electrochemical scanning tunnelling microscopy// Surf. Sci. 1995. V.324. N.2−3. P.263−281.
  155. Higgins S.R., Hamers R.J. Chemical dissolution of the galena (001) surface observed using electrochemical scanning tunneling microscopy// Geochim. Cosmochim. Acta. 1996. V.60, N.13. P.2789−2799-
  156. De Giudici G., Zuddas P. In situ investigation of galena dissolution in oxygen saturated solution: Evolution of surface features and kinetic rate// Geochim. Cosmochim. Acta. 2001. V.65,No.9. P.1381−1389.
  157. Becker U., Rosso K.M., Hochella M.F. The proximity effect on semiconducting mineral surfaces: a new aspect of mineral surface reactivity and surface complexation theory?// Geochim. Cosmochim. Acta. 2001. V.65, No. 16. P.2641−2649.
  158. Определение рудных и рассеянных металлов в минеральном сырье/ Под ред. Г. В. Остроумова. М.: Недра, 1982. С.200−201.
  159. П.П. Фотометрический и комплексонометрический анализ в металлургии. М.: Металлургия, 1984. С.258−259.
  160. Анализ поверхности методами оже- и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии/ Под ред. Д. Бриггса, М. П. Сиха. М: Мир, 1987. 600 с.
  161. Е.В. Изучение кинетики растворения сульфида свинца в азотной кислоте// В кн.: Конференция молодых ученых КНЦ СО РАН. Тезисы докл. 1997. С.61−62.
  162. Mikhlin Yu., Kuklinskiy A., Mikhlina Е., Kargin V., Asanov I. Electrochemical behaviour of galena (PbS) in aqueous nitric acid and perchloric acid solutions// J. Appl. Electrochem. 2004. V.34. No.l. P.37−46.
  163. Zeng X., Bruckenstein S. Underpotential deposition and adsorption of lead on gold polycrystalline electrodes. II. EQCM investigation in acidic 0.1 M NaC104 and 0.1 M NaCl electrolytes//J. Electrochem. Soc. 1999. V.146,No.7. P.2555−2561.
  164. Н.П., Стрельцов E.A. Адатомы свинца на субмонослоях селена и теллура, осажденных на Au-электрод// Электрохимия. 2000. Т.36, №.1. С.5−11.
  165. К. Травление кристаллов. Теория, эксперимент, применение. М.: Мир, 1990. 492 с.
  166. Pashkov G.L., Mikhlina E.V., Kholmogorov A.G., Mikhlin Yu.L. Effect of potential and ferric ions on lead sulfide dissolution in nitric acid// Hydrometallurgy 2002. V.63. P.171−179.
  167. И.Г., Киприянов Н. А. Кинетические закономерности процесса растворения оксидов металлов в кислых средах// Усп. химии. 1984. Т.43, № 11. С. 1790−1826.
  168. А.Г., Михлина Е. В., Пашков Г. Л., Патрушев В. В., Дроздов С. В., Зрячих Л. В. Влияние концентрации азотной кислоты и температуры процесса на вскрытие свинцового концентрата// Журн. прикладной химии. 1998. Т.71. С.353−356.
  169. Nirdosh I. Ferric nitrate leaching of uranium and radium from uranium ores// Hydrometallurgy. 1985. V.15. P.63−76.
  170. А.П., Каневский E.A. Окисление и растворение диоксида урана азотистой кислотой в сернокислых растворах// Хим. технол. 2001. № 12. С.28−33.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!