Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Квантово-химическое исследование магнетохимического поведения координационных соединений переходных металлов с азотсодержащими лигандами

Диссертация: Квантово-химическое исследование магнетохимического поведения координационных соединений переходных металлов с азотсодержащими лигандами
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Развитие аппарата теоретической квантовой химии (особенно в области теории функционалаплотности — ОБТ), создание и совершенствование эффективных вычислительных алгоритмов и программ в сочетании со стремительным ростом в последнее десятилетие производительности и доступности компьютерной техники дало мощный толчок широкому применению моделирования электронного строения и свойств координационных… Читать ещё >

Квантово-химическое исследование магнетохимического поведения координационных соединений переходных металлов с азотсодержащими лигандами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ВВЕДЕНИЕ
  • 2. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЕ ПОДХОДЫ К МОДЕЛИРОВАНИЮ ОБМЕННЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ В БИ- И ПОЛИЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСАХ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ
    • 2. 1. Феноменологическая модель: спин-гамильтониан
    • 2. 2. Качественные и полуколичественные модели
    • 2. 3. Точные {ab initio) методы
    • 2. 4. Метод «нарушенной симметрии» («broken symmentry» approach)
    • 2. 5. Использование метода нарушенной симметрии для вычисления параметров обменного взаимодействия
  • 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 3. 1. Методика квантово-химического расчета параметра магнитного обмена
    • 3. 2. Теоретические методы
    • 3. 3. Экспериментальное изучение обменного взаимодействия в би- и полиядерных комплексах переходных металлов
    • 3. 4. Рентгеноструктурный анализ комплексов
      • 3. 4. 1. Кристаллическая структура комплекса XLI
      • 3. 4. 2. Кристаллическая структура комплекса XXIX (R = CF3)
  • 4. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

4.1 Влияние электронных факторов на параметры магнитного обмена 59 4.1.1 Электронное влияние заместителей на магнитный обмен в биядерных комплексах меди (II) на основе ацетилгидразонов 5-R-салициловых альдегидов.

4.1.2 Электронное влияние заместителей в фенольном фрагменте на обменное взаимодействие в биядерных комплексах меди с производными 2,6-диформил-4К-фенолов.

4.1.3 Влияние природы немостиковых донорных атомов на величину магнитного обмена.

4.2 Количественный расчет параметров обмена. Сопоставление теоретических и экспериментальных данных.

4.2.1 Биядерные комплексы меди (Н) и оксованадия (1У) с бис-(Г-фталазинилгидразон)-ом 2,6-диформил-4-трет-бутилфенола.

4.2.2 Биядерные комплексы меди с бис-азометинами на основе 1,3-диаминопропан-2-ола.

4.2.3 Биядерные комплексы меди с бис-гидразонами карбо- и тиокарбогидразида.

4.2.4 Биядерные комплексы меди на основе гидразонов 1-гидразинофталазина.

4.2.5 Биядерные комплексы меди (П) с Г-фталазинилгидразоном диацетил монооксима.

Магнитные свойства веществ и материалов привлекают интерес исследователей уже не одно десятилетие. В начале XX века стало понятным, что такие свойства являются результатом кооперативных эффектов на молекулярном и атомном уровнях, а с появлением квантовой механики природа магнетизма была тесно увязана с природой химической связи. Представлялось очевидным, что макроскопические магнитные свойства исследуемого объекта обусловливаются кристаллохимическими особенностями тонкого строения ближайшего окружения атомов, содержащих неспаренные электроны. В этой связи изучение магнитных свойств объектов стало мощным средством получения информации о структуре неорганических, в первую очередь координационных соединений еще до того, как рентгеноструктурный анализ вошел в повседневную практику исследователей. Благодаря совместным усилиям физиков и химиков было создано отдельное направление неорганической и координационной химии — магнетохимия, что позволило получить большой объем данных о взаимосвязи структуры и магнитных свойств исследуемых объектов [1, 2]. Последующий переход от чисто аналитического применения выявленных магнето-структурных корреляций к получению объектов сзаданными магнитными свойствами открыл новую страницу магнетохимических исследований, обозначенную в современной литературе как молекулярный магнетизм [3−7]. Результаты, полученные в рамках данного направления за последние десятилетия, поистине впечатляющи — молекулярные органические ферромагнетики [8−10], металлоорганические объекты, магнитно упорядоченные при комнатной температуре [11, 12], объекты спинтроники и молекулярной электроники [13−16], открытие и потенциальное практическое применение явления спин-кроссовера [17−22].

Очевидно, что для адекватного описания даже наиболее простых представителей полиядерных комплексов — биядерных систем — необходим одч г новременный учет широкого многообразия факторов электронного и геометрического характера, оказывающих определяющее влияние на силу обменных эффектов между парамагнитными центрами. Одним из возможных путей решения поставленной задачи является изучение физико-химических свойств систематических рядов близких по составу и строению полиядерных комплексов, в которых осуществляется варьирование необходимого числа отдельных факторов при условии относительного постоянства остальных. Данному подходу посвящено множество работ, выполненных на кафедре физической и коллоидной химии ЮФУ под руководством профессоров В. А. Когана и В. В. Лукова, результаты которых обобщены в серии обзоров [23−29].

Очевидно, что экспериментальное магнетохимическое исследование широких систематических рядов полиядерных комплексных соединений, сочетаемое с рентгеноструктурным анализом (РСА), создает надежную основу для получения определенных магнетоструктурных корреляций как при полуколичественном теоретическом орбитальном анализе магнитных свойств* биядерных комплексов с гидразонами, так и при количественных неэмпирических расчетах обменных параметров модельных систем и реальных кластеров. Однако, достаточно большой проблемой экспериментального исследования магнетоструктурных корреляция является сложность получения монокристаллических образцов полиядерных комплексных соединений, пригодных для рентгеноструктурных исследований с целью прямого определения их пространственного строения. Поэтому огромную важность и востребованность получают квантово-химические методы моделирования молекулярной геометрии и магнитных свойств, использование которых позволяет в значительной мере расширить интерпретационные возможности при анализе результатов экспериментальных магнетохимических измерений, рассчитывать параметры магнитного обмена в изомерных структурах и вырабатывать новые представления о связи строения и обменных свойств соединений.

Развитие аппарата теоретической квантовой химии (особенно в области теории функционалаплотности — ОБТ), создание и совершенствование эффективных вычислительных алгоритмов и программ в сочетании со стремительным ростом в последнее десятилетие производительности и доступности компьютерной техники дало мощный толчок широкому применению моделирования электронного строения и свойств координационных соединений, в том числе и в области магнетохимии.

Отработка методики вычисления обменных параметров открывает возможность направленного дизайна координационных соединений, обладающих необходимыми характеристиками при взаимодействии вещества с магнитным полем. Учитывая чувствительность внутримолекулярных обменных взаимодействий в комплексах органических лигандов к геометрии и составу обменных фрагментов, можно использовать результаты магнетохимических измерений в качестве одного из методов установления структуры соединений. Кроме выработки общих подходов к дизайну соединений, возможным так же становится и решение сверхзадачи современной теоретической химииизучения молекулярных магнитных свойств без синтеза соответствующих веществ, доэкспериментальный отбор соединений, перспективных для получения соединений с заданными свойствами.

Цели и задачи исследования.

Основной целью работы является экспериментально-теоретическое исследование пространственного строения и обменного взаимодействия между парамагнитными центрами в широком ряду биядерных комплексов меди с азотсодержащими лигандами, сопоставление экспериментальных параметров обмена с деталями электронного строения комплексов и получение на этой основе магнетоструктурных корреляций. Для достижения этой цели представлялось необходимым решить следующие задачи:

Изучить с помощью полуэмпирических методов квантовой химии электронное строение лигандных систем на основе ацилгидразонов салицилового альдегида, бис-ацили бис-гетарилгидразонов 2,6-диформилфенола с целью выявления корреляции параметров электронного распределения и экспериментально определенных обменных параметров.

Установить влияние природы немостиковых донорных атомов на обменное взаимодействие в гомои гетеробиядерных комплексах данного типа;

Апробировать метод нарушенной симметрии для прямого расчета параметра обменного взаимодействия в биядерных комплексах меди на широком ряде экспериментально изученных комплексов;

Апробировать совместное использование квантово-химических методов расчета пространственного строения и магнитных свойств биядерных соединений с экспериментальными магнетохимическими измерениями для решения задачи определения структуры соединений;

С использованием методов БРТ и ВЭ рассчитать пространственное строение изомерных форм биядерных комплексов и характеризующих их параметры обменного взаимодействия.

Научная новизна заключается.

Впервые проведен квантово-химический расчет методом нарушенной симметрии обменных взаимодействий в ряде биядерных комплексов металлов с азотсодержащими лигандами, что позволило оценить корректность применения квантово-химических подходов к вычислению параметров обменного взаимодействия.

Для систематических рядов биядерных комплексов меди установлена взаимосвязь параметров электронного распределения на мостиковых атомах лигандов с величиной обмена. Установлено, что влияние на величину параметра обмена оказывают немостиковые донорные атомы взаимодействующих металлоцентров.

Впервые экспериментально-теоретическими методами исследовано влияние заместителя в карбоксилатном мостике на обменное взаимодействие в биядерных комплексах меди с несимметричным обменным фрагментом.

На большом экспериментальном материале показана возможность достаточно корректной оценки параметров магнитного обмена для изомерных структур комплексов, для которых отсутствуют точные рентгеноструктурные данные о пространственном строении. Практическая значимость.

Полученные данные и результаты исследования могут послужить методологической основой изучения аналогичных рядов полиядерных комплексов с магнитным обменом.

Полученные результаты сопоставления экспериментальных и теоретических величин магнитного обмена в широком ряду комплексов с азотсодержащими лигандами, с различными по составу и строению обменными фрагментами, могут быть использованы для направленного дизайна новых магнетоактивных веществ и материалов с заданными свойствами.

Основные результаты диссертации доложены на:

XI-th International Conference «Physical Methods in Coordination Chemistry». (Kishinev, Moldova, 1993);

XII-th Internatinal Conference «Physical Methods in Coordination Chemistry». (Kishinev, Moldova, 1996);

XVI Менделеевском съезде по общей и приклад, химии, (Санкт-Петербург, 1998 г.);

XIX Всероссийском Чугаевском совещании по химии комплексных соединений (21−25 июня 1999 г., Иваново);

VIII International Workshop on Magnetic Resonance (Spectroscopy, Tomography and Ecology) (Russia, Rostov-on-Don, September 11−16, 2006);

XV-th Conference «Physical Methods in Coordination and Supramolecular Chemistry» (September 27 — October 1, 2006, Chi§ inau, Moldova);

XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии. (4−7 сентября 2007 года. г. Одесса. Украина);

IV Международной конференции по новым технологиям и приложениям современных физико-химических методов (ядерный магнитный резонанс, хроматография/масс-спектрометрия, ИК-Фурье спектроскопия и их комбинации) для изучения окружающей среды, включая секции молодых ученых Научно-образовательных центров России. (18−22 сентября 2007 года. г. Ростов-на-Дону.).

IX Международном семинаре по магнитному резонансу. Спектроскопия, томография, экология. (Ростов-на-Дону, 15−20 сентября, 2008) — International Conference on Organometallic and Coordination Chemistry (Nizhny Novgorod, Russia, September 2−8, 2008);

XVII-th Ukrainian Conference Inorganic Chemistry (Lviv, Ukraine, 2008);

IV Международной конференции «Высокоспиновые молекулы и молекулярные магнетики» (Екатеринбург. Октябрь 14−19. 2008);

V Международной конференции по новым технологиям и приложениям современных физико-химических методов (ядерный магнитный резонанс, хроматография/масс-спектрометрия, ИК-Фурье спектроскопия и их комбинации) для изучения окружающей среды, включая секции молодых ученых Научно-образовательных центров России. (1−5 июня 2009 года. г. Ростов-на-Дону.).

XXIV Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Санкт-Петербург. 15−19 июня. 2009);

VI Всероссийской конференции по химии полиядерных соединений и кластеров. (Казань, 13−18 сентября 2009);

7-ой Национальной конференции «РСНЭ-НБИК-2009», (г. Москва, 2009) 5-th International Conference on Chemistry and Chemical Education «Sviridov Readings 2010» (Minsk, Belarus, April 6−9, 2010);

X Международном семинаре по магнитному резонансу (спектроскопия, Томография и экология). (Ростов-на-Дону. 2−7 марта. 2010) — XX Всероссийской конференции «РЕНТГЕНОВСКИЕ И ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ И ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ» (Новосибирск, 24−27 мая 2010) — VII Международной конференции «Спектроскопия координационных соединений». (3−9 октября 2010 г., г. Туапсе).

По теме диссертации опубликовано 21 статья (4 обзора), 30 тезисов в сборниках материалов конференций.

Автор считает своим долгом выразить глубокую признательность своему научному руководителю, профессору Виктору Александровичу Когану, всему дружному коллективу кафедры физической и коллоидной химии Южного федерального университета за многолетнее сотрудничество, доброжелательную рабочую атмосферу и неоценимую профессиональную помощь в выполнении работы.

6 выводы.

1. В биядерных комплексах меди (П) В случае комплементарности мостиковых групп акцептирование электронной плотности с мостиковых атомов приводит к снижению обменного взаимодействия, а в случае антикомплементарности — к его увеличению.

2. Величина антиферромагнитного обмена через феноксидный кислород в биядерных комплексах меди (П) пропорциональна суммарному заряду на мостиковом атоме в соответствующем анионе и не зависит от относительного вклада его аи 7г-компонент.

3. Показано, что метод нарушенной симметрии позволяет с высокой точностью вычислять параметры обмена в рассмотренных рядах комплексных соединений, в том числе и для соединений, для которых отсутствуют точные рентгеноструктурные данные о строении.

4. Установлено, что поправка к вычисленной величине параметра обмена после оптимизации геометрических параметров низкоспинового состояния, является существенной и составляет порядка 25% от величины обмена. Показано, что при увеличении интенсивности обмена, поправка к вычисленному значению 21 абсолютной величине оказывается больше.

5. Для всех рядов комплексных соединений отмечается корреляция между вычисленными значениями 21 и квадратом разницы энергий СМО в высокоспиновом состоянии.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Ю. В., Калинников В. Т. Современная магнетохимия. СПб.: Наука, 1994. 276 С.
  2. D., Kahn O., Miller J. S., Palacio F. (Ed.) Magnetic Molecular Materials. Proceedings of the NATO Advanced Research Workshop, II Ciocco, Castelvecchio Pascoli, Lucca, Italy, October 28-November 2, 1990. Dordrecht, Kluwer, 1991. 448 p.
  3. Kahn O. Molecular Magnetism. New York, Wiley-VCH, 1993. 396 p.
  4. Gatteschi D. Single molecule magnets: a new class of magnetic materials // Journal of Alloys and Compounds. 2001. Vol. 317−318. N P. 8−12.
  5. Sessoli R. Molecular nanomagnetism in Florence: Advancements and perspectives // Inorg. Chim. Acta. 2008. Vol. 361. N 12−13. P. 3356−3364.
  6. Kahn O. Chemistry and Physics of Supramolecular Magnetic Materials // Accounts of Chemical Research. 2000. Vol. 33. N 10. P. 647−657.
  7. Tamura M., Nakazawa Y., Shiomi D., Nozawa K., Hosokoshi Y., Ishikawa M., Takahashi M., Kinoshita M. Bulk ferromagnetism in the р-phase crystal of the p-nitrophenyl nitronyl nitroxide radical // Chem. Phys. Lett. 1991. Vol. 186. N 4−5. P. 401−404.
  8. A. JI. Органические и молекулярные ферромагнетики: достижения и проблемы // Успехи химии. 1990. Т. 59. N 4. С. 529−550.
  9. В. И., Сагдеев Р. 3. Молекулярные ферромагнетики // Успехи химии. 1999. Т. 68. N 5. С. 381−400.
  10. MANRIQUEZ J. M., YEE G. Т., MCLEAN R. S., EPSTEIN A. J, MILLER J. S. A Room-Temperature Molecular/Organic-Based Magnet // Science. 1991. Vol. 252. N5011. P. 1415−1417.
  11. Ferlay S., Mallah Т., Ouahes R., Veillet P., Verdaguer M. A room-temperature organometallic magnet based on Prussian blue // Nature. 1995. Vol. 378. N 6558. P. 701−703.
  12. В. И. Бистабильные органические, металлоорганические и координационные соединения для молекулярной электроники и спинтроники // Изв. РАН. Сер. хим. 2008. Т. 57. N 4. С. 673−703.
  13. С. М. На пути к фотопереключаемым магнитам // Изв. РАН. Сер. хим. 2008. Vol. 57. N 4. Р. 704−721.
  14. В. А., Аминов Т. Г., Новоторцев В. М., Калинников В. Т. Спинтроника и спинтронные материалы // Изв. АН. Сер. хим. 2004. Т. 53. N11. С. 2255−2303.
  15. Weber В., Kaps Е. S., Desplanches С., Letard J.-F., Achterhold К., Parak F. G. Synthesis and Characterisation of Two New Iron (II) Spin-Crossover Complexes with N402 Coordination Spheres Optimizing Preconditions for
  16. Cooperative Interactions // Eur. J. Inorg. Chem. 2008. Vol. 2008. N 31. P. 4891−4898.
  17. Murray K. S. Advances in Polynuclear Iron (II), Iron (III) and Cobalt (II) Spin-Crossover Compounds // Eur. J. Inorg. Chem. 2008. Vol. 2008. N 20. P. 31 013 121.
  18. Atmani C., El Hajj F., Benmansour S., Marchivie M., Triki S., Conan F., Patinec V., Handel H., Dupouy G., Gomez-Garcia С. J. Guidelines to design new spin crossover materials // Coord. Chem. Rev. 2010. Vol. 254. N 13−14. P. 1559−1569.
  19. Kahn O. Molecules with short memories // Chem. Br. 1999. Vol. 35. N 2. P. 24−27.
  20. P., Goodwin H. A. (Ed.) Spin Crossover in Transition Metal Compounds I-III. Berlin Heidelberg New York Springer, 2004. 304 p.
  21. В. А., Луков В. В. Стереохимия обменного фрагмента М202 и магнитные свойства биядерных комплексов на основе гидразонов // Координац. химия. 1993. Т. 19. N 6. С. 476−486.
  22. В. А., Луков В. В. Некоторые проблемы магнетохимии биядерных комплексов переходных металлов с гидразонами // Координац. химия. 1997. Т. 23. N 1.С. 13−17.
  23. В. А., Луков В. В. Электронные и пространственные факторы, влияющие на обменное взаимодействие в биядерных комплексах меди(П) на основе бис-гидразонов 2,6-диформилфенола // Координац. химия. 1998. Т. 24. N3. С. 189−193.
  24. В. А., Луков В. В., Щербаков И. Н. Электронное влияние заместителей на магнитные свойства биядерных металлхелатов меди(П) с моно- и бисацетилгидразонами // Украинский химический журнал. 1999. Т. 65. N5. С. 65.
  25. В. А., Луков В. В. Магнетохимия гомо- и гетеробиядерных комплексов с бис-гидразонами 2,6-диформил-4-г-фенолов // Координац. химия. 2004. Т. 30. N 3. С. 219−227.
  26. В. А., Луков В. В., Новоторцев В. М., Еременко И. Л., Александов Г. Г. Биядерные комплексы меди(П) с несимметичным обменным фрагментом // Изв. РАН. Сер. хим. 2005. Т. 4. N 3. С. 592−596.
  27. В. А., Луков В. В., Щербаков И. Н. Особенности магнитного обмена в би- и полиядерных комплексах переходных металлов с гидразонами и азометинами // Координац. химия. 2010. Т. 36. N 6. С. 403 432.
  28. Van Vleck J. Н. The Theory of Electric and Magnetic Susceptibilities. Oxford, Oxford University Press, 1932. 384 p.
  29. Hay P. J., Thibeault J. C., Hoffmann R. Orbital interactions in metal dimer complexes // J. Am. Chem. Soc. 1975. Vol. 97. N 17. P. 4884−4899.
  30. Mouesca J.-M. Quantitative harmonization of the three molecular orbital, valence bond, and broken symmetry approaches to the exchange coupling constant: Corrections and discussion // J. Chem. Phys. 2000. Vol. 113. N 23. P. 10 505−10 511.
  31. Goodenough J. B. Theory of the Role of Covalence in the Perovskite-Type Manganites La, M (II).Mn03 // Physical Review. 1955. Vol. 100. N 2. P. 564.
  32. Goodenough J. B. An interpretation of the magnetic properties of the perovskite-type mixed crystals La! xSrxCo03-?i // Journal of Physics and Chemistry of Solids. 1958. Vol. 6. N 2−3. P. 287−297.
  33. Kanamori J. Superexchange interaction and symmetry properties of electron orbitals // Journal of Physics and Chemistry of Solids. 1959. Vol. 10. N 2−3. P. 87−98.
  34. Roos B: O. The Complete Active Space Self-Consistent Field Method and its Applications in Electronic Structure Calculations. John Wiley & Sons, Inc., 2007. 399−445 C.
  35. Andersson K., Malmqvist P.-A., Roos B. O. Second-order perturbation theory with a complete active space self-consistent field reference function // J. Chem. Phys. 1992. Vol. 96. N 2. P. 1218−1226.
  36. Tabookht Z., Lopez X., de Graaf C. Analysis of the Magnetic Coupling in M3(dpa)4C12 Systems (M = Ni, Pd, Cu, Ag) by Ab Initio Calculations // J. Phys. Chem. A. 2010. Vol. 114. N 4. P. 2028−2037.
  37. Buchachenko A. A., Chalasinski G., Szczesniak M. M. Electronic structure and spin coupling of the manganese dimer: The state of the art of ab initio approach //J. Chem. Phys. 2010. Vol. 132. N2. P. 24 312−24 310.
  38. Miralles J., Castell O., Caballol R., Malrieu J.-P. Specific CI calculation of energy differences: Transition energies and bond energies // Chem. Phys. 1993. Vol. 172. N l.P. 33−43.
  39. Calzado C. J., Cabrero J., Malrieu J. P., Caballol R. Analysis of the magnetic coupling in binuclear complexes. I. Physics of the coupling // J. Chem. Phys. 2002. Vol. 116. N 7. P. 2728−2747.
  40. Ciofmi I., Daul C. A. DFT calculations of molecular magnetic properties of coordination compounds // Coord. Chem. Rev. 2003. Vol. 238−239. N P. 187 209.
  41. Noodleman L. Valence bond description of antiferromagnetic coupling in transition metal dimers // J. Chem. Phys. 1981. Vol. 74. N 10. P. 5737−5743.
  42. Noodleman L., Davidson E. R. Ligand spin polarization and antiferromagnetic coupling in transition metal dimers // Chem. Phys. 1986. Vol. 109. N 1. P. 131 143.
  43. Caballol R., Castell O., Illas F., de P. R. Moreira I., Malrieu J. P. Remarks on the Proper Use of the Broken Symmetry Approach to Magnetic Coupling // J. Phys. Chem. A. 1997. Vol. 101. N 42. P. 7860−7866.
  44. Ruiz E., Cano J., Alvarez S., Alemany P. Broken symmetry approach to calculation of exchange coupling constants for homobinuclear and heterobinuclear transition metal complexes // J. Comput. Chem. 1999. Vol. 20. N 13. P. 1391−1400.
  45. K. Yamaguchi, Y. Takahara, T. Fueno Dordrecht, D. Reidel, 1986. 155 C.
  46. Lacroix P. G., Daran J.-C. Synthesis, crystal structure, conductivity and magnetic properties of trifluoromethylated dinuclear copper (II) complexes with tetracyanoquinodimethane // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1997. N 8. P. 13 691 374.
  47. Comba P., Hausberg S., Martin B. Calculation of Exchange Coupling Constants of Transition Metal Complexes with DFT // J. Phys. Chem. A. 2009. Vol. 113. N24. P. 6751−6755.
  48. Schafer A., Horn H., Ahlrichs R. Fully optimized contracted Gaussian basis sets for atoms Li to Kr // J. Chem. Phys. 1992. Vol. 97. N 4. P. 2571−2577.
  49. Schafer A., Huber C., Ahlrichs R. Fully optimized contracted Gaussian basis sets of triple zeta valence quality for atoms Li to Kr // J. Chem. Phys. 1994. Vol. 100. N8. P. 5829−5835.
  50. Neese F., Wennmohs F. ORCA, version 2.8−00. 2009.
  51. LLC S. Schrodinger-. 2005.
  52. Fabrizi de Biani F., Ruiz E., Cano J., Novoa J. J., Alvarez S. Magnetic Coupling in End-to-End Azido-Bridged Copper and Nickel Binuclear Complexes: A Theoretical Study // Inorg. Chem. 2000. Vol. 39. N 15. P. 32 213 229.
  53. Terasaki A., Briere Т. M., Kulawik M., Minemoto S., Tono K., Matsushita A., Kondow T. Ferromagnetic spin coupling in the manganese trimer ion evidencedby photodissociation spectroscopy // Journal of Chemical Physics. 2003. Vol. 118. N5. P. 2180−2185.
  54. Yamanaka S., Takeda R., Yamaguchi K. Density functional study of tetrahedral manganese clusters // Polyhedron. 2003. Vol. 22. N 14−17. P. 2013−2017.
  55. Ruiz E., Rodriguez-Fortea A., Cano J., Alvarez S. Theoretical study of exchange coupling constants in an Fel9 complex // Journal of Physics and Chemistry of Solids. 2004. Vol. 65. N 4. P. 799−803.
  56. Ribas-Arino J., Baruah T., Pederson M. R. Toward the Control of the Magnetic Anisotropy of Fell Cubes: A DFT Study // J. Am. Chem. Soc. 2006. Vol. 128. N29. P. 9497−9505.
  57. Saalfrank R. W., Scheurer A., Bernt I., Heinemann F. W., Postnikov A. V., Schiinemann V., Trautwein A. X., Alam M. S., Rupp H., Miiller P. The {FemFem (Li)2.3} star-type single-molecule magnet // Dalton Trans. 2006. N 23. P. 2865−2874.
  58. Desplanches C., Ruiz E., Alvarez S. Exchange Coupling in Metal Complexes of the Second Transition Series: A Theoretical Exploration // Eur. J. Inorg. Chem. 2003. Vol. 2003. N 9. P. 1756−1760.
  59. Duclusaud H., Borshch S. A. Electron Derealization and Magnetic State of Doubly-Reduced Polyoxometalates // J. Am. Chem. Soc. 2001. Vol. 123. N 12. P. 2825−2829.
  60. Ruiz E., Cano J., Alvarez S., Gouzerh P., Verdaguer M. Theoretical study of the exchange coupling interactions in a polyoxometalate Fe9W12 complex // Polyhedron. 2007. Vol. 26. N 9−11. P. 2161−2164.
  61. Zueva E., Petrova M., Borshch S., Kuznetsov A. Exchange coupling in alkoxy-polyoxovanadates VIVnVV6~n07(0R)12.4"n (n = 4, 3, 2) // Russian Chemical Bulletin. 2008. Vol. 57. N 12. P. 2513−2519.
  62. Ruiz E., Rodriguez-Fortea A., Alvarez S. Tailor-Made Strong Exchange Magnetic Coupling through Very Long Bridging Ligands: Theoretical Predictions // Inorg. Chem. 2003. Vol. 42. N 16. P. 4881−4884.
  63. Rodriguez-Fortea A., Alemany P., Alvarez S., Ruiz E. Exchange Coupling in Halo-Bridged Dinuclear Cu (II) Compounds: A Density Functional Study // Inorg. Chem. 2002. Vol. 41. N 14. P. 3769−3778.
  64. Wang L.-L., Sun Y.-M., Qi Z.-N., Liu C.-B. Magnetic Interactions in Two Heterobridged Dinuclear Copper (II) Complexes: Orbital Complementarity or Countercomplementarity? // J. Phys. Chem. A. 2008. Vol. 112. N 36. P. 84 188 422.
  65. Chou Y.-C., Huang S.-F., Koner R., Lee G.-H., Wang Y., Mohanta S., Wei H.H. Ferromagnetic Exchange in Two Dicopper (II) Complexes Using a j-t-Alkoxo-ji-7-azaindolate Bridge // Inorg. Chem. 2004. Vol. 43. N 9. P. 27 592 761.
  66. Evans O. R., Lin W. Crystal Engineering of NLO Materials Based on Metal-Organic Coordination Networks // Accounts of Chemical Research. 2002. Vol. 35. N 7. P. 511−522.
  67. Albores P., Seeman J., Rentschler E. Ferromagnetic coupled |Li-phenoxo-p,-carboxylato heterodinuclear complexes based on the Cr (salen) moiety: structural and magnetic characterization // Dalton Trans. 2009. N 37. P. 76 607 668.
  68. Sun X. R., Chen Z. D., Yan F., Gao S., Cheung K. K., Che C. M., Zhang X. X. Structure, magnetism and spin coupling mechanism of cyano-bridged LnHI-Fein binuclear metal complexes // J. Cluster Sci. 2002. Vol. 13. N 1. P. 103−117.
  69. Roy L., Hughbanks T. d-Electron mediated 4 f -4 f exchange in Gd-rich compounds- spin density functional study of Gd2Cl3 // Journal of Solid State Chemistry. 2003. Vol. 176. N 2. P. 294−305.
  70. Sun X.-R., Chen Z.-D., Wang M.-W., Wang B.-W., Yan F., Cheung K.-K.1. Ti -J i
  71. Bleaney B., Bowers K. D. Anomalous Paramagnetism of Copper Acetate // Proceedings of the Royal Society of London. Series A. Mathematical and Physical Sciences. 1952. Vol. 214. N 1119. P. 451−465.154
  72. Wei H., Wang F., Chen Z. Density functional study on magnetic exchange interaction between Mn (II) ion and nitronyl nitroxide radical in trans- and cis-metal-radical complexes // Science in China, Series B: Chemistry. 2005. Vol. 48. N5. P. 402−414.
  73. Koizumi K., Shoji M., Kitagawa Y., Takeda R., Yamanaka S., Kawakami T., Okumura M., Yamaguchi K. Theoretical studies on ferromagnetic behavior of Cr (C5(CH3)5)2.+[TCNE]' and [Mn (C5(CH3)5)2]+[TCNQ] // Polyhedron. 2007. Vol. 26. N9−11. P. 2135−2141.
  74. Bhattacharya D., Misra A. Density Functional Theory Based Study of Magnetic Interaction in Bis-Oxoverdazyl Diradicals Connected by Different Aromatic Couplers // J. Phys. Chem. A. 2009. Vol. 113. N 18. P. 5470−5475.
  75. Elmali A., Zeyrek C. T., Elerman Y. Crystal structure, magnetic properties and molecular orbital calculations of a binuclear copper (II) complex bridged by an alkoxo-oxygen atom, and an acetate ion // J. Mol. Struct. 2004. Vol. 693. N 1−3. P. 225−234.
  76. Ruiz E., Rodriguez-Fortea A., Cano J., Alvarez S., Alemany P. About the calculation of exchange coupling constants in polynuclear transition metal complexes // J. Comput. Chem. 2003. Vol. 24. N 8. P. 982−989.
  77. Paul S., Misra A. Exchange Interactions in Systems with Multiple Magnetic Sites // J. Phys. Chem. A. 2010. Vol. 114. N 24. P. 6641−6647.
  78. Zueva E. M., Petrova M. M., Herchel R., Travnicek Z., Raptis R. G., Mathivathanan L., McGrady J. E. Electronic structure and magnetic properties of a trigonal prismatic CuII6 cluster // Dalton Trans. 2009. N 30. P. 5924−5932.
  79. Banerjee A., Singh R., Mondal P., Colacio E., Rajak K. K. Tetranuclear Copper (II) Complexes Bearing Cu406 and Cu404 Cores: Synthesis,-Structure, Magnetic Properties, and DFT Study // Eur. J. Inorg. Chem. 2010. Vol. 2010. N 5. P. 790−0798.
  80. Becke A. D. Density-functional exchange-energy approximation with correct asymptotic behavior // Phys. Rev. A. 1988. Vol. 38. N 6. P. 3098.
  81. Perdew J. P. Density-functional approximation for the correlation energy of the inhomogeneous electron gas // Phys. Rev. B. 1986. Vol. 33. N 12. P. 8822.156
  82. Becke A. D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange // J. Chem. Phys. 1993. Vol. 98. N 7. P. 5648−5652.
  83. Lee C., Yang W., Parr R. G. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density // Phys. Rev. B. 1988. Vol. 37. N2. P. 785.
  84. Nemukhin A. V., Grigorenko B. L., Granovsky A. A. Molecular modeling by using the PC GAMESS program: From diatomic molecules to enzymes // Moscow University Chemistry Bulletin. 2004. Vol. 45. N 2. P. 75.
  85. Granovsky A. A. PC GAMESS version 7.1 // http://classic.chem.msu.su/gran/gamess/index.html. 2008.
  86. Allen F. H. The Cambridge Structural Database: a quarter of a million crystal structures and rising // Acta Crystallographica, Section B: Foundations of Crystallography. 2002. Vol. B58. N P. 380−388.
  87. Carlin R. L. Magnetochemistry. Berlin Heidelberg, Springer-Verlag Berlin and Heidelberg GmbH & Co. K, 1986. p.
  88. Talham D. R., Meisel M. W. Thin films of coordination polymer magnets // Chem. Soc. Rev. 2011. Vol. 40. N 6. P. 3356−3365.
  89. С. И., Щербаков И. Н., Луков В. В., Коган В¦ А. Электронное влияние заместителей на магнитный обмен в биядерных комплексах меди (II) на основе ацетилгидразонов 5^-салициловых альдегидов. // Координац. химия: 1997. Т. 23. N 4. С. 293−295.157
  90. С. И., Луков В. В., Щербаков И. Н., Коган В. А. Комплексы нитрата меди (II) с ацилгидразонами 5−11-салициловых альдегидов: строение и магнитные свойства // Координац. химия. 1998. Т. 24. N 5: С. 354−358.
  91. В. В., Коган В. А., Новоторцев В. М., Туполова Ю. П., Геворкян И. Э. Синтез и физико-химическое исследование биядерных металлохелатов меди(Н), содержащих несимметричный обменный фрагмент // Координац. химия. 2005. Т. 31. N 5. С. 376−379.
  92. С. И., Коган В. А., Луков В. В. Магнитные свойства биядерных комплексов меди(П) с ацилгидразонами моно- и дикарбонильных соединений // Журн. неорган, химии. 1993. Т. 38. N 12. С. 1992−1998.
  93. Н. В., Ревенко М. Д., Жовмир Ф. К., Куявская Б. Я. Двуядерные соединения меди (II) с лигандами на основе халькогенсемикарбазидов и 2,6-диформил-4-метилфенола // Журн. неорган, химии. 1986. Т. 31. N 8. С. 2017−2022.
  94. В. А., Зеленцов В. В., Ларин Г. М., Луков В. В. Комплексы переходных металлов с гидразонами. Физико-химические свойства и строение. М.: Наука, 1990. 112 С.
  95. М. Т., Юсупов В. Г., Дустов X. Б., Парпиев Н. А. Кристаллохимия комплексов металлов с гидразидами и гидразонами. Ташкент: Фан, 1994.266 С.
  96. Nishida Y., Kida S. An important factor determining the significant difference in antiferromagnetic interactions between two homologous (.mu.-alkoxo)(.mu.-pyrazolato-N, N')dicopper (II) complexes // Inorg. Chem. 1988. Vol. 27. N 3. P. 447−452.
  97. Dhara K., Roy P., Ratha J., Manassero M., Banerjee P. Synthesis, crystalstructure, magnetic property and DNA cleavage activity of a new terephthalate160bridged tetranuclear copper (II) complex I I Polyhedron. 2007. Vol. 26. N 15. P. 4509−4517.
  98. Dragancea D., Addison A. W., Zeller M., Thompson L. K., Hoole D., Revenco M. D., Hunter A. D. Dinuclear copper (II) complexes with* bis-thiocarbohydrazone ligands // Eur. J. Inorg. Chem. 2008. N 16. P. 2530−2536.
  99. Moubaraki В., S. Murray K., D. Ranford J., Wang X., Xu Y. Structural and magnetic properties of an asymmetric dicopper (II) anticancer drug analogue // Chemical Communications. 1998. N 3. P. 353−354.
  100. M., Cowley A. R., Dilworth J. R., Donnelly P. S., Paterson В. M., ' Struthers H. S. R., White J. M. New bimetallic compounds based on thebis (thiosemicarbazonato) motif // Dalton Trans. 2007. N 3. P. 327−331.
  101. JI. Д., Левченков С. И., Щербаков И. Н., Минин В. В., Каймакан Э. Б., Туполова Ю. П., Коган В. А. Г-Фталазинилгидразон 2-ацетилбензимидазола и его комплексы с переходными металлами // Журн. общ. химии. 2010. Т. 80. N 12. С. 2040−2050.
  102. В. А., Левченков С. И., Попов Л. Д., Щербаков И. Н. Гидразоны на основе 1-гидразинофталазина и их комплексы с переходными металлами:161строение и биологическая активность // Рос.хим.журнал. 2009. T. LUI. N 1. С. 86−93.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!