Актуальность. Альдегиды и кетоны являются продуктами метаболизма человека и животных. Нарушение обмена веществ приводит к состоянию кетоза, то есть к образованию избыточного количества так называемых «кетоновых тел», отравляющих организм. Диагностика кетоза может проводиться с помощью химических газовых сенсоров, однако для этого требуется повысить их чувствительность и снизить пределыX, обнаружения.
Химические газовые сенсоры могут использоваться также для определения карбонильных соединений в атмосфере производственных и жилых помещений, в больницах и в лабораториях. Например, токсичный формальдегид широко используется в химической, в деревообрабатывающей промышленности, в медицине, однако количественное определение его в воздухе, как правило, не проводится в связи с отсутствием недорогих, компактных и простых в обслуживании аналитических приборов.
Годовое производство ацетона составляет миллионы тонн, он широко применяется в химической промышленности и в быту. Несмотря на довольно высокую токсичность паров ацетона, их концентрацию в воздухе определяют >¦ крайне редко, что также связано с отсутствием подходящего газоаналитического оборудования.
Таким образом, возникла необходимость создания нового поколения газоаналитических приборов, способных определять концентрацию формальдегида, ацетона и других карбонильных соединений. Для решения этой задачи можно использовать приборы на основе химических газовых сенсоров, отличающиеся простотой эксплуатации и низкой стоимостью. Большое распространение получили полупроводниковые металлоксидные сенсоры (MOS), принцип действия которых основан на изменении электропроводности высокодисперсных полупроводниковых материалов вследствие протекания окислительно-восстановительных процессов, вызванных хемосорбцией аналита. В данной работе карбонильные соединения также определялись гравиметрическими сенсорами на основе кварцевых пьезорезонаторов и термокаталитическими сенсорами. Было проведено сравнение аналитических характеристик различных типов химических сенсоров при определении альдегидов и кетонов.
Цель исследования заключалась в разработке методов определения в воздухе карбонильных соединений с помощью химических сенсоров, отличающихся повышенной чувствительностью и селективностью.
Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:
— синтезировать полупроводниковые металлоксидные материалы, обладающие высокой хемосорбционной активностью к альдегидам и кетонам,.
— определить температурные режимы полупроводниковых сенсоров, позволяющие увеличить чувствительность и селективность анализа, разработать пьезорезонансные сенсоры, модифицированные природными высокомолекулярными соединениями, обладающими повышенной чувствительностью к карбонильным соединениям,.
— провести определение альдегидов и кетонов в воздухе химическими сенсорами различных типов и сравнить их аналитические характеристики.
Научная новизна:
— показана возможность селективного определения ацетона одиночным полупроводниковым сенсором;
— проведено сравнение аналитических характеристик химических сенсоров разных типов при определении карбонильных соединений;
— показана возможность селективного определения карбонильных соединений пьезорезонансными сенсорами на основе природных высокомолекулярных соединений.
Практическая значимость:
— разработана методика синтеза нанопорошка БпСЬ, исследованы его свойстваразработана методика получения газочувствительных слоев полупроводниковых металлоксидных сенсоров, обладающих повышенной чувствительностью и селективностью по отношению к карбонильным соединениям;
— разработан способ определения газов с помощью пьезорезонансных гравиметрических сенсоров на основе природных высокомолекулярных веществ (патент РФ № 2 378 643) — разработан способ определения ацетона с помощью пьезорезонансных гравиметрических сенсоров (патент РФ № 2 377 551);
— разработана методика нанесения высокомолекулярных сорбентов на электроды кварцевых пьезорезонаторов.
Положения, выносимые на защиту:
— конденсационный метод синтеза порошка диоксида олова с размером зерен 3−8 нм из раствора олова (+4) ацетата в результате его гидролиза раствором аммиакаполупроводниковые сенсоры с газочувствительными слоями, сформированными из нанодисперсных материалов на основе диоксида олова, могут при определении карбонильных соединений достигнуть чувствительности 1,6 отн.ед./ppm и предела обнаружения 0,1 ррш;
— кварцевые пьезорезонансные сенсоры с газочувствительным слоем на основе пектинов позволяют проводить селективное определение формальдегида с пределом обнаружения 21 рртприменение нестационарного температурного режима работы позволяет проводить селективное определение паров ацетона одиночным полупроводниковым сенсором.
Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на II Международном форуме «Аналитика и аналитики» (Воронеж, 2008), на IV Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированных средах и на межфазных границах» «ФАГРАН-2008» (Воронеж, 2008), на VIII Всероссийской конференция «Физикохимия ультрадисперсных (нано-) систем».
Белгород, 2008), на Всероссийской школе-семинаре молодых ученых и преподавателей «Функциональные и конструкционные наноматериалы» (Белгород, 2008), на конференции «Инновационные технологии и технические средства для АПК» (Воронеж, 2009), на VII Всероссийской конференции-школе «Нелинейные процессы и проблемы самоорганизации в современном материаловедении (индустрия наносистем и материалы)» (Воронеж, 2009), на III Всероссийской конференции с международным участием «Аналитика России 2009» (Краснодар, 2009), на Съезде аналитиков России (Москва, 2010), на XII Международной конференции Физико-химические основы ионообменных процессов (ИОНИТЫ-2010) (Воронеж-2010), на V Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированных средах и на межфазных границах» «ФАГРАН-2010» (Воронеж, 2010).
Публикации. По теме диссертации опубликовано 14 печатных работ: 5 статей, 2 патента и 7 тезисов докладов. 5 статей были опубликовано в изданиях, рекомендованных ВАК.
Работа выполнялась при финансовой поддержке гранта 7 Рамочной программы Россия-ЕС «Surface ionization and novel concepts in nano-MOX gas sensors with increased Selectivity, Sensitivity and Stability for detection of low concentrations of toxic and explosive agents» NMP-2009;1.2−3 247 768 (госконтракт № 2009;00−2.7−07−01−002) и гранта Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере «У.М.Н.И.К» (госконтракт № 10 107).
АПК" (Воронеж, 2009), на VII Всероссийской конференции-школе «Нелинейные процессы и проблемы самоорганизации в современном материаловедении (индустрия наносистем и материалы)» (Воронеж, 2009), на III Всероссийской конференции с международным участием «Аналитика России 2009» (Краснодар, 2009), на Съезде аналитиков России (Москва, 2010), на XII Международной конференции Физико-химические основы ионообменных процессов (ИОНИТЫ-2010) (Воронеж-2010), на V Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированных средах и на межфазных границах» «ФАГРАН-2010» (Воронеж, 2010).
Публикации. По теме диссертации опубликовано 15 печатных работ: 5 статей, 2 патента и 8 тезисов докладов. 5 статей были опубликовано в изданиях, рекомендованных ВАК.
Работа выполнялась при финансовой поддержке гранта 7 Рамочной программы Россия-ЕС «Surface ionization and novel concepts in nano-MOX gas sensors with increased Selectivity, Sensitivity and Stability for detection of low concentrations of toxic and explosive agents» NMP-2009;1.2−3 247 768 (госконтракт № 2009;00−2.7−07−01−002) и гранта Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере «У.М.Н.И.К» (госконтракт № 10 107).
1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.
ВЫВОДЫ.
1. Разработана методика синтеза 8п02 из растворов ацетата олова, позволяющая получать порошки с размером зерен основной фракции 3−8 нм, а также золь-гель методика получения высокодисперсных газочувствительных материалов на основе диоксида олова, исследованы электрофизические свойства этих материалов.
2. Показано, что добавление благородных металлов (платины, палладия, золота) к нанодисперсным материалам на основе 8пОо приводит к повышению чувствительности полупроводниковых сенсоров при определении карбонильных соединений в воздухе в 5−20 раз. Подобраны оптимальные температуры чувствительных элементов полупроводниковых сенсоров при определении карбонильных соединений.^.
3. Показано, что переход к нестационарным температурным режимам работы полупроводниковых сенсоров позволяет увеличить их чувствительность в 5−10 раз. Разработана методика селективного определения ацетона в воздухе, при этом предел обнаружения анализа составил всего 0,1 ррш.
4. Разработаны кварцевые пьезосенсоры с газочувствительными слоями на основе природных высокомолекулярных соединений (пектинов), позволяющие проводить определение карбонильных соединений в атмосфере с высокой селективностью.
