Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Теоретическое исследование высокоспиновых состояний в кластерах углерода и димерах молекулярного кислорода

Диссертация: Теоретическое исследование высокоспиновых состояний в кластерах углерода и димерах молекулярного кислорода
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Реакционная способность электронно-возбужденных молекул, в отличие от молекул в основных состояниях, исследована недостаточно даже в случае простейших соединений и является важной фундаментальной проблемой, нуждающейся в детальном изучении. Еще в начале XX века было обнаружено, что эозин, акридин и некоторые другие красители в атмосфере кислорода при освещении проявляют бактерицидные свойства… Читать ещё >

Теоретическое исследование высокоспиновых состояний в кластерах углерода и димерах молекулярного кислорода (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
  • ГЛАВА I. Методические аспекты неэмпирических расчетов, 12 выполненных в настоящей работе
    • 1. 1. Теоретические основы использованных неэмпирических методов
      • 1. 1. 1. Метод Хартри-Фока
      • 1. 2. 1. Методы, учитывающие электронную корреляцию
      • 1. 3. 1. Теория функционала электронной плотности (DFT)
    • 2. 1. Выбор оптимального приближения
      • 2. 1. 1. Базисные наборы атомных орбиталей
      • 2. 2. 1. Критерии выбора неэмпирических методов расчета и 25 приближений
  • ГЛАВА II. Синглетный молекулярный дикислород 'Ог^Аg) и его 29 димеры (димоли) (обзор литературы)
    • 1. II. Электронная структура и свойства синглетного дикислорода
    • 2. II. Димеры и димоли дикислорода
  • ГЛАВА III. Изучение реакционной способности синглетного 39 дикислорода 102(1Ag)
    • 1. III. Реакционная способность молекул синглетного 102(1 Ag) и 39 триплетного 02() дикислорода по отношению к атому водорода
      • 1. 1. III. Расчеты потенциальных кривых реакций 41 взаимодействия синглетного 02(Ag) и триплетного ~02('Eg) дикислорода с атомом водорода
      • 1. 2. III. Расчеты поверхностей потенциальной энергии реакций
  • СОКРАЩЕНИЯ АО — атомная орбиталь
  • KB (CI) — конфигурационное взаимодействие
  • JIKAO МО — молекулярная орбиталь в виде линейных комбинаций атомных орбиталей
  • МК ССП — многоконфигурационное самосогласованное поле
  • МКВ — многоконфигурационное взаимодействие
  • МЭП — минимальный энергетический путь
  • МО — молекулярная орбиталь
  • ООВ — отрицательное обменное взаимодействие
  • ПК — потенциальная кривая
  • ППЭ — поверхность потенциальной энергии
  • ССП (SCF) — самосогласованное поле
  • ЩМ — щелочной металл
  • ФДТ — фотодинамическая терапия
  • ФМУ — ферромагнитное упорядочение
  • CASSCF — метод полного активного пространства
  • DFT — теория функционала плотности
  • МР2 — метод Меллера-Плессета 2 порядка
  • UHF — неограниченный метод Хартри-Фока

Реакционная способность электронно-возбужденных молекул, в отличие от молекул в основных состояниях, исследована недостаточно даже в случае простейших соединений и является важной фундаментальной проблемой, нуждающейся в детальном изучении. Еще в начале XX века было обнаружено, что эозин, акридин и некоторые другие красители в атмосфере кислорода при освещении проявляют бактерицидные свойства. Это явление получило название «фотодинамического действия» и используется при лечении кожных заболеваний. С конца 70-х годов XX века активно разрабатывается фотодинамическая терапия (ФДТ) раковых заболеваний. Стало ясно, что фотосенсибилизированное возникновение синглетного дикислорода, 02(, Ag) в клетке, по-видимому, является основой ФДТ. 'ChC'Ag) может окислять такие биологически важные молекулы, как ненасыщенные жирные кислоты, липиды, холестерин, монои полисахариды, аминокислоты и белки, каротиноиды и др.

Но, несмотря на многочисленные работы, посвященные механизму взаимодействия 1Ог (1А8) с органическими молекулами разной природы, не изучен ряд фундаментальных моментов, относящихся к его реакционной способности. Например, представляет значительный интерес выяснение способности 102(1Ag) реагировать с такой важной парамагнитной частицей как триплетный дикислород 302('Ag), приводя к существованию аддукта 04, находящегося в триплетном состоянии.

Не менее актуальными являются также исследования в области дизайна органических материалов с ферромагнитным упорядочением, которые интенсивно развиваются в последние 10−15 лет. В связи с этим, получили импульс к развитию как концептуальные теоретические подходы, так и компьютерный дизайн стабильных высокоспиновых полирадикалов. А. А. Овчинниковым был предложен «концентрационный» или «кинематический» ферромагнетизм [1] - подход, обобщающий предыдущие. В его основе лежит идея о возникновении ферромагнитного упорядочения (ФМУ) в среде парамагнитных молекул, при движении в ней дополнительных носителей заряда в виде электронов или дырок. Эта идея созвучна всем новым подходам к синтезу ферромагнетиков, которые так или иначе стремятся уйти от традиционной топохимической полимеризации, имеющей целый ряд ограничений, особенно в полимерной среде. На повестке дня исследований во всем мире стоит вопрос о дизайне новых органических ферромагнетиков, как полимеров, так и молекулярных кристаллов, имеющих практическое применение. Более или менее определены наиболее вероятные области их применения — неэлектрические датчики физических величин, фотомагнитные преобразователи оптического сигнала в электрический, оптически активные среды, материалы, активно взаимодействующие с электромагнитным излучением, в первую очередь сверхчастотного (СВЧ) диапазона. В связи с этой проблемой одной из важных задач является дизайн и исследование стабильных высокоспиновых полирадикалов.

Цель работы заключается в квантово-химическом моделировании и проведении систематических неэмпирических расчетов для решения следующих задач:

1. выяснение тонких эффектов взаимодействия 102(1Ag) с парамагнитными j I 3 3 центрами и сопоставление реакционной способности 02(Ag) и Ч)2() по отношению к Н;

2. исследование принципиальной возможности образования молекулы 04 в форме «змейки» в триплетном состоянии в условиях химического генерирования 102(1 Ag) и исследование присоединения радикала Н02″ к 102(1Ag);

3. исследование возможности образования комплексов нуклеофилов LiH, NaH, LiOH и NaOH при взаимодействии с фрагментами, моделирующими продукты неполного сгорания углеводородов: С2Н2, С2Н4, С2Н6, С4Н8 для выяснения электронного механизма появления высокоспиновых состояний в этих продуктах при допировании солями жирных кислот щелочных металлов;

4. определение спиновой мультиплетности основного состояния кластера С8Н12, как наиболее вероятной высокоспиновой системы.

Научная новизна Все представленные в диссертации результаты являются новыми и оригинальными.

1. Впервые выполнены квантово-химические расчеты поверхностей потенциальной энергии (ППЭ) реакций взаимодействия синглетного 102('Ag) и триплетного 302(3Zg~) дикислорода с простейшей парамагнитной частицей — атомом водорода. Установлено, что реакция с участием Н и.

02(1Ag) протекает безбарьерно, в то время как «прилипание» Н к 302(3Zg~) ^ j | включает в себя внутримолекулярную конверсию 02(Dg) в 02(Ag) в качестве элемента концертной в целом реакции присоединения.

2. Впервые выполнены квантово-химические расчеты бирадикала 304(3E~g-IAg) (конформация 3А), в результате которых показана принципиальная возможность ее образования в форме «змейки» в.

3 1 I 3 — результате взаимодействия синглетного 02(Ag) и триплетного 02(Е g) дикислорода в условиях химического генерирования 102(1Ag).

3. Впервые выполнены квантово-химические расчеты ППЭ реакции присоединения радикала 'ООН к молекуле 102(1Ag). Установлено, что взаимодеиствие 102(1Ag) с 'ООН протекает экзотермично с образованием радикала 'ООООН и последующим его распадом с регенерацией 'ООН и.

3 3 — образованием 02(E~g).

4. Впервые выполнены квантово-химические расчеты, показывающие возможность образования термодинамически стабильных комплексов гидрооксидов лития и натрия с молекулами С2Н2, С2Н4, С2Н6 и радикалом С4Н8 Рассчитанные в одном приближении комплексы С2Н2*МОН,.

С2Н4МОН, С2Н6МОН и С4Н8-МОН (M=Li, Na) в широком интервале межъядерных расстояний атомов углерода, координирующих положение атомов М (от 1.19 А в С2Н2 до 2.5 А в С4Н8), имеют сходные геометрические параметры.

5. Впервые рассчитаны потенциальные кривые (ПК), отвечающие минимальным энергетическим путям (МЭП) реакций С2Н4-МНн>С2Н4+МН, С2Н6МН^С2Н6+МН, С2Н2МОН->С2Н2+МОН, С2Н4МОН^С2Н4+МОН, С2Н6-МОН-^С2Н6+МОН, С4Н8МОН->С4Н8+МОН, показывающие, что на пути сближения реагентов С2Н2, С2Н4, С2Н6, С4Н8 и МОН отсутствуют активационные барьеры, препятствующие образованию комплексов С2Н4 МН, С2Н6 МН, С2Н2 МОН, С2Н4 МОН, С2Н6 МОН и С4Н8МОН.

6. Впервые рассчитан кластер С8Н]2, показано, что спиновой мультиплетности его основного состояния для рассмотренной конформации соответствует септет.

Практическая значимость Полученные в работе результаты неэмпирических расчетов имеют, наряду с фундаментальным теоретическим, важное практическое значение.

— Выяснены тонкие эффекты взаимодействия 102(1Ag) с парамагнитными центрами, что позволило предложить вероятные механизмы экспериментально наблюдаемого эффекта аномального уширения линий спектров ЭПР свободных радикалов в растворах, содержащих растворенный 102(1Ag). Полученные результаты объясняют механизм спинового катализа запрещенной по спину реакции тушения '02('Ag), катализируемого пероксильными радикалами. Показана возможность образования из молекул синглетного и триплетного дикислорода новой структурной формы кислорода — бирадикала 04. В целом, данные исследования позволяют восполнить пробел в понимании существенно важных особенностей реакционной способности синглетного дикислорода 102(1Аё)-активного окислителя в химических и биологических процессах. — На основании расчетов комплексов гидридов и гидрооксидов лития и натрия с молекулами С2Н2, С2Н4, С2Нб и радикалом С4Н8, а также кластера CgHn получили объяснение экспериментальные результаты по поглощению СВЧ-излучения продуктами неполного сгорания углеводородов, имеющие важное практическое значение.

Апробация работы Основные результаты работы докладывались на XI, XII и XIII симпозиумах «Современная химическая физика» (Туапсе, сентябрь 1999 г., сентябрь 2000 г., сентябрь 2001 г.), международной конференции «Релаксационные явления в твердых телах» (Воронеж, октябрь 1999 г.), II и III Всероссийской школе-конференции им. В. А. Фока по квантовой и вычислительной химии (Великий Новгород, январь-февраль 2000 г., май 2001 г.), интернациональной конференции по науке и технологии синтетических металлов (ICSM-2000, Австрия, Гастейн, июль 2000 г.), XIX Всероссийском симпозиуме молодых ученых по химической кинетике (Клязьма, февраль 2001 г.), II международном симпозиуме «Компьютерное обеспечение химических исследований» (Москва, май 2001 г.), I всероссийской конференции «Высокоспиновые молекулы и молекулярные ферромагнетики» (Москва, март 2002 г.), I молодежной конференции ИБХФ РАН-ВУЗы «Биохимическая физика», на двух ежегодных молодежных конкурсах научно-исследовательских работ ИБХФ РАН им. Н. М. Эмануэля.

Публикации По теме диссертации опубликовано 4 статьи и 6 тезисов докладов в отечественных и зарубежных научных изданиях.

Объем и структура работы Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов и списка цитированной литературы (107 наименований), изложена на 110 страницах машинописного текста, содержит 13 таблиц и 20 рисунков.

ВЫВОДЫ.

1. Установлено, что реакция с участием Н и 102(1Ag) протекает безбарьерно, в то время как «прилипание» Н к 302(3Zg~) включает в себя внутримолекулярную конверсию 302(3Ig") в 'O^'Ag) в качестве элемента концертной в целом реакции присоединения.

2. Методами квантовой химии показана принципиальная возможность образования бирадикала 304(35rg-1Ag) в форме «змейки» в результате взаимодействия ^(^STg) и 302('Ag) в условиях химического генерирования 102(1Ag). Установлено, что взаимодействие 02(Ag) с 'ООН протекает экзотермично с образованием радикала 'ООООН и последующим его распадом с регенерацией 'ООН и образованием 302(3?~g).

3. Показана возможность образования термодинамически стабильных комплексов гидрооксидов лития и натрия с молекулами С2Н2, С2Н4, С2Н6 и радикалом С4Н8. Рассчитанные в одном приближении комплексы С2Н2МОН, С2Н4МОН, С2Н6МОН и С4Н8МОН (M=Li, Na) в широком интервале межъядерных расстояний атомов углерода, координирующих положение атомов М (от 1.19 А в С2Н2 до 2.5 А в С4Н8), имеют сходные геометрические параметры.

4. В одном приближении рассчитаны ПК, отвечающие МЭП реакций С2Н4МН^С2Н4+МН, С2Н6МНн>С2Н6+МН, С2Н2МОН^С2Н2+МОН, С2Н4МОН^С2Н4+МОН, С2Н6МОН^С2Н6+МОН, С4Н8-МОН—>С4Н8+МОН, показывающие, что на пути сближения реагентов С2Н2, С2Н4, С2Н6, С4Н8 и (МН) МОН отсутствуют активационные барьеры, препятствующие образованию комплексов С2Н4*МН, СгНб’МН, С2Н2'МОН, С2Н4 МОН, С2Н6 МОН и С4Н8 МОН.

5. В рамках теории функционала электронной плотности DFT рассчитан кластер C8Hi2 в «шахматной» конформации. Показано, что спиновой мультиплетности основного состояния для данного кластера соответствует септет.

Показать весь текст

Список литературы

  1. A.A. «Concentrational mechanism of ferromagnetic ordering.» // Phys.Lett.A. 164(2) (1992) 218−220.
  2. Head-Gordon M., Gonzalez C., Pople J.A. and etc. Gaussian 94, 98. Gaussian Inc. Pittsburgh PA, (1995,1999).
  3. M., Oppenheimer R. «Zur Quantentheorie der Molekeln» // Ann.Phys. (Leipzig). 84 (1927) 457−484.
  4. P., Полак P. «Основы квантовой химии» // M: Мир (1979) 504 с.
  5. Roothan C.C.J. «New Developments in Molecular Orbital Theory» // Rev. Mod Rhys. 23 (1951) 69−73.
  6. В.И., Симкин Б. Я., Миняев P.M. «Теория строения молекул» // Ростов-на-Дону: Феникс (1997) 560 с.
  7. Roothan C.C.J. «Self-consistent field theory for open shells of electronic systems '4/ Rev.Mod.Phys. 32 (1960) 179−185.
  8. Кларк Т."Компьютерная химия» // Пер. с англ. М.: Мир (1990) 383 с.
  9. JI. «Квантовая химия Т.1. Основы и общие методы» // Пер. с нем. М.: Мир (1976) 512 с.
  10. Curtiss L.A., Raghavachari К., Trucks G.W. and Pople J.A. «Gaussian-2 theory for molecular energies of first- and second-row compounds» // J.Chem.Phys. 94 (1991)7221−7230.
  11. A.D. «Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange.» // J.Chem.Phys. 98 (1993) 5648−5652.
  12. S. «Gaussian-type functions for polyatomic systems.» // J.Chem.Phys. 42(4) (1965) 1293−1302.
  13. Т.Н. «Gaussian basis functions for use in molecular calculations. I. Contraction of (9s5p) atomic basis set for the first-row atoms.» // J.Chem.Phys. 53(7) (1970) 2823−2833.
  14. R., Hehre W.J., Pople J.A. «Self-consistent molecular-orbital method. IX. An extended Gaussian-type basis for molecular-orbital studies of organic molecules.» // J.Chem.Phys. 54 (2) (1971) 724−728.
  15. Mulliken R.S. II Nature 122(3075) (1928) 505−507.
  16. M., Brabham D.E. «Singlet oxygen» // Academic Press N. Y Ed. by Wasserman H.H., Murray R.W. (1979) 476 c.
  17. R.P. «Reactions of singlet molecular oxygen in the gas phase» // CRC Press Ed. by Frimer A. A (1985).
  18. H., Jesionek A. «Therapeutische Versuche mit fluorescierenden Stoffen»// Muench.Med. Wochensch. 47 (1903) 2042−2044.
  19. Lasers and Hematoporphyrin Derivative in Cancer. Eds. Hayata J., Dougherty T.J. Tokio, New York: Igaku-Shoin, (1983)
  20. E.A., Encias M.V., Lemp E., Rubio M.A. «Singlet oxygen 02(lAg) bimolecular processes. Solvent and compartmentalization effects «HChem. Rev. 93 (1993) 699−723.
  21. E.L. «Persulfoxide: Key intermediate in reactions of singlet oxygen with sulfides"// Accounts Chem.Res. 34(11) (2001) 875−884.
  22. Ivanov V.B., Shlyapintokh V.Ya., Khvostach O.M., Shapiro А.В., Rozanysev E.G. II J. Photochem. 4 (1975) 313−319.
  23. Darmanyan A.P., Foote C.S. and Jardon P.J."Interaction of Singlet Oxygen with Peroxy and Acylperoxy Radicals» II J.Phys.Chem. 99(31) (1995) 1854−1859.
  24. Darmanyan A.P., Gregory D.D., Guo Y., Jenks W.S., Burel L., Eloy D., Jardon P. «Quenching of singlet oxygen by oxygen- and sulfur-centered radicals: Evidence for energy transfer to peroxyl radicals in solution.» // J.Am.Chem.Soc. 120(2) (1998) 396−403.
  25. Guiraud H.J. and Foote C.S. «Chemistry of Superoxide Ion. Quenching of Singlet Oxygen"// J.Am.Chem.Soc. 98(7) (1976) 1984−1987.
  26. Darmanyan A.P. and Tatikolov A.S. II J. Photochem. 32(2) (1986) 157−163.
  27. А.А. мл. «Синглетный молекулярный кислород и первичные механизмы фотодинамического действия оптического излучения» // Итоги науки и техники. Современные проблемы лазерной физики. М.: ВИНИТИ 3,(1990). 224 с.
  28. Niu J.Q., Mendenhall G.D. // J.Am.Chem.Soc. 114 (1992) 165−172.
  29. Kanofsky J.R., Sugimoto H» Sawyer D.T. // J.Am.Chem.Soc. 110 (1988) 36 983 701.
  30. H.J., Dahlmann J. // Oxidation Commun. 1 (1980) 183−187.
  31. Bohme K., Brauer H.-D «Generation of .02 from oxygen quenching of the lowest excited singlet and triplet states of some aromatic compounds» // J.Photochem. 25(2−4) (1984) 475−88 (1984)
  32. A.E., Moiseeva N.I., Minin V.V., Larin G.M., Moiseev I.I. «Abnormal broadening of free radical EPR lines: A new test probe for singlet dioxygen in solution.» //Inorg.Chem. 38(15) (1999) 3444−3445.
  33. G.N. //J.Am.Chem. Soc. 46 (1924) 2027−2032.
  34. I. // Comp.rend. 236 (1953) 476−479.
  35. . L. «The nature of the chemical bond, IV. The energy of single bonds and the relative electronegativity of atoms» II J.Am.Chem.Soc. 54 (1932) 35 703 582.
  36. Leckenby R.E.,.Robbins E.J. // Proc.Roy.Soc. 291A (1966) 389−393.
  37. V., Ascenzi D., Bartolomei M., Cappelletti D., Cavalli S., Vitores MD., Pirani F. «Quantum Interference Scattering of Aligned Molecules: Bonding in 04 and Role of Spin Coupling"// Phys.Rev.Lett. 82(1) (1999) 69−72.
  38. Leckenby R. E, Robbins E.J., Trevalion P. A // Proc.Roy.Soc. 280A (1964) 409 412.
  39. D., Good R.E. // Ibid. 57 (1972) 3844.
  40. C.A., Ewing C.E. «Spectroscopic investigation of van der Waals molecules, infrared and visible spectra of (02)2.» // J.Chem.Phys. 58(11) (1973) 4824−4834.
  41. Goodman L» Brus L.E. // J.Chem.Phys. 67(10) (1977) 4398−4407.
  42. Brunetti В., Liutti G., Luzzatti E. et al. II J.Chem.Phys. 74(12) (1981) 67 346 741.
  43. Ewing G. E // Angew.Chem. 12 (1972) 570−577.
  44. Eyring H., Hirschfelder I.O., Taylor H.S. II J.Chem.Phys. 4 (1936) 479−481.
  45. J.J., Tyndall G.S., Nickerson K.E., Calvert J.G. «The Temperature Dependence of Collision-Induced Absorption by Oxygen Near 6|nm» // Geophys.Res.Lett. 96 (1991) 20 755−20 760.
  46. Н.П. «Димер, кластеры и кластерные ионы кислорода в газовой фазе»// В кн.: Неорганические перекисные соединения ред. И. И. Вольнов. М.: Наука (1975)
  47. V., Ascenzi D., Bartolomei M., Cappelletti D., Cavalli S., Vitores MD., Pirani F. «Molecular beam scattering of aligned oxygen molecules. The nature of the bond in the 02−02 dimer 7/ J.Amer.Chem.Soc. 121(46) (1999) 10 794−10 802.
  48. F.A., Santoro M., Ulivi L., Bini R. «The epsilon-phase of solid oxygen: evidence of an 04 molecule lattice» // Phys.Rev.Lett. 83 (1999) 4093−4097
  49. B. «An Intermolecular potential for (02)2 involving 02(1Ag)"// Chem.Phys. 184 (1994)29−38.
  50. Bussery-Honvault В., Veyret V. «Comparative studies of the lowest singlet states of (02)2 including ab initio calculations of the four excited states dissociating into 02(1Ао)+02(1Дё)» // J.Chem.Phys. 108 (1998) 3243−3248
  51. B.F., Nikolaev V.D., Agren H. «A configurational interaction study of the (02)2 dimer.» // Spectrosc.Letters. 29 (1996) 677−695.
  52. L. // Compt. Rend. 185 (1927) 352.
  53. P., Kirrmann A. // Compt. Rend. 215 (1942) 275−279.
  54. Seliger H.H. II J.Chem.Phys. 40(10) (1964) 3133−3137.
  55. R.J., Ogryzlo E.A. // Proc.Chem.Soc. (1970) 117−121.
  56. Huestis D.L., Black G» Edelstein S.A., Sharpless R.L.» «// J.Chem.Phys. 60(11) (1974)4471−4474.
  57. Krasnovsky A.A.Jr. «Photoluminescence of singlet oxygen in pigment solutions» // Photochem. Photobiol. 29(1) (1979) 29−36.
  58. Krasnovsky A.A., Jr., Neverov K.V. // Chem.Phys.Lett. 167(6) (1990) 591−594
  59. A. // Z. Phys., D. Atoms, Molecules and Clusters. 12 (1989) 253−257.
  60. Chou P.T., Chen Y.C., Wei C. Y,. Lee M.Z. «Evidence on the 02((l)Delta (g)) dimol-sensitized luminescence in solution» /IJ.Amer.Chem.Soc. 120(19) (1998) 4883−4884.
  61. JI.В., Карачевцев Г. В., Кондратьев В. Н., Лебедев Ю. А., Медведев В. А., Потапов В. К., Ходеев Ю. С. «Энергии разрыва химических связей. Потенциалы тонизации и сродство к электрону» М.:Наука (1974) 351 с.
  62. Р., Хоффман Р. «Сохранение орбитальной симметрии». М.: Мир. (1971)207 с.
  63. D.R., Merkel Р.В. «Direct measurement of the lifetime of 'A oxygen in solution."// Chem. Phys. Lett. 12(1) (1971) 120−122
  64. B.H. «Константы скорости газофазных реакций». М: Наука. (1970)215 с.
  65. V., Ascenzi D., Bartolomei M., Cappelletti D., Cavalli S., Vitores MD., Pirani F. «Quantum Interference Scattering of Aligned Molecules: Bonding in 04 and Role of Spin Coupling'7/ Phys.Rev.Lett. 82(1) (1999) 69−72.
  66. Dunn K.M., Gustavo Scuseria G., Schaefer III H.F. «The Infrared Spectrum ol Cyclotetraoxygen, 04: A Theoretical Investigation Employing the Single and Double Excitation Coupled Cluster (CCSD) Method «II J.Chem.Phys. 92 (1990) 6077−6080.
  67. A.E., Moiseeva N.I., Moiseev I.I. «Unusual Oxidation of Alkenes by Hydrogen Peroxide in the Presence of Vanadium Complexes» in russian // Doklady Chemistry 349(1) (1996) 165−167.
  68. К.В., Тимохина Е. Н., Гехман А. Е., Моисеева Н. И., Моисеев И. И. «Поверхности потенциальной энергии (ППЭ) реакций 'Ло)/атом Н и 302(3Е8»)/атом Н в рамках приближения MP4(SDQ)/6−31G*"// Доклады РАН 373(3) (2000) 341−343.
  69. Wright J.S., McKay D.J. «Polymeric Oxygen and Nitrogen: Why Not?"// Science Progress. 82(2) (1999) 151−170.
  70. J.S., Epstein A.J. «Organic and molecular magnetic materials designer magnets» // Angew.Chem.Int. Ed. Engl 33(4) (1994) 385−415.
  71. J.S., Epstein A.J., Reiff W.M. «Ferromagnetic molecular charge-transfer complexes» // Chem.Rev. 88(1) (1988) 201−220.
  72. McConnell H.M. «Ferromagnetism in solid free radicals» II J.Chem.Phys. 39(7) (1963) 1910−1918.
  73. Yu.V., Medvedeva T.V., Ovchinnikov A.A., Spector V.N. » Organic polymer ferromagnet «// Nature 326 (1987) 370−372.
  74. Nakasawa Y., Tamura M., Shirakawa N. et.al. «Low-temperature magnets properties of the ferromagnetic radical, p-nitrophenyl nitronyl nitroxide"// Phys.Rev.B. 46(14) (1992) 8906−8914.
  75. Chittipeddi S., Cromak K.R., Miller J.S. et al. «Ferromagnetism in molecular decamrthyl-ferrocenium tetracyanoethenide (DMeFc NCNE).» // Phys.Rev.Lett. 58(25) (1987) 2695−2698.
  76. A.A., Абдурахманов У., Спектор В. Н. и др. «Пирополимерный органический ферромагнетик» II Докл. АН СССР 302(4) (1988) 885−889.
  77. L.N., Andreev V.M., Smirnova S.G. // Macromol.Chem.Symp. 311 990) 177−178.
  78. А.А., Цапин А.И, Спектор В. Н. и др II Докл. АН СССР 302(3) (1988) 664−668.
  79. D.A. «Spin control in organic molecules» // Acc.Chem.Res. 24(3)1991)88−94.
  80. K., Hoffman R. «The role of orbital interactions in determening ferromagnetic coupling in organic molecular assemblies» // J.Am.Chem.Soc. 117(26) (1995) 6921−6926.
  81. Л. «Электроны в химических реакциях» // Пер. с англ. М.: Мир. (1985) 288 с.
  82. Ю.В., Воронкова В. К., Мосина J1.B. «Парамагнитный резонанс обменных кластеров.» М:. Наука (1988) 181 с.
  83. McConnell Н. II Proc. R. A. Welch Found Chem. Res. 11 (1967) 144.86: Mataga N. «Possible «ferromagnetic states» of some hypothetical hydrocarbons» // Theor. chim. Acta. 10(4) (1968) 372−376.
  84. A.A., Кыскин В. И., Рудаков В. П., Спектор В. Н., Фридштандт Е. В., Кореньков В.Г. II ДАН СССР, 311(4) (1990) 901−1903
  85. Т., Nomura М., Awaga К., Kieng P.L., Ohta Т., Kinoshita М. «Magnetism, electronic states and local structure of iron-containing organometallic polymers"H Bull.Chem.Soc.Japan. 59 (1986) 2615−2621.
  86. Cogne A., Grand A., Rey P., Subra R. «Coordination cgemistry of the nitronyl and imino nitroxides. Linear chain adducts with rhodium (II). Trifluoroacetade dimer.» II J.Am.Chem.Soc. 111(9) (1989) 3230−3238.1.l
  87. Luneau D., Rey P., Langier J., Freis P., Coneschi A., Gatteschi D., Sessoli R. «N-bonded copper (Il)-imino nitroxide complexes exhibiting large ferromagnetic interactions."// J.Am.Chem.Soc 113(4) (1991) 1245−1251.
  88. M., Sawa H., Kashimura Y., Aonuma S., Kato R., Kinoshita M. «Weak Ferromagnetism in (DBr-DCNQI)2 Cu (DBr-DCNQI=2,5-dibromo-N, N*-dicyanoquinonediimine)» // J.Phys.Soc,.Japan 63(2) (1994) 425−428.
  89. M., Sawa H., Kashimura Y., Aonuma S., Kato R., Kinoshita M. «Magnetic Study of Metal-Insulator-Metal Transitions in (Dme-DCNQI-ff, ff-d2)2Cu.» II J.Phys.Soc.Japan 63 (1994) 429−432.
  90. P., Long S.M., Miller J.S., Epstein A.J. «Electron Spin Resonance Study of the Disorder in the V(TCNEx.y (MeCN) High-Tc Molecule-Based Magnet» II Molecular Crystals/Liquid Crystals 272 (1995) 207−215
  91. B.G., Hahm C., Miller J.S., Epstein A.J. «Molecular Magnets V(tetracyanoethylene)x.y (solvent): Applications to Magnetic Shielding» // J.Appl.Phys. 75 (1994) 5782−5785.
  92. A.A., Рудаков В. П., Спектор В. Н. и др. «Отрицательные обменные взаимодействия в допированной сажеуглеродной пленке» // Докл. АН СССР. 311(4) (1990) 901−904.
  93. А.А., Спектор В. Н., Боженко К. В. «Кластерный механизм возникновения отрицательного обменного взаимодействия в продуктах неполного сгорания углеводородов» // Изв.АН.сер.физ. 61(5) (1997) 867 873.
  94. А.Р., Григорян Л. С., Шароян Э. Г. // Изв. АНАрм.ССР. 22 (1987) 109−115.
  95. Ovchinnikov A. A «Multiplicity of the ground state of large alternant organic molecules with conjugated bands (Do organic ferromagnets exist?).» // Theor. С hem. acta. (Berl). 47(4) (1978) 297−304.
  96. A.A., Shamovsky I.L. «The structure of the ferromagnetic phase of carbon» // J. Molecular Struct. (THEOCHEM) 251 (1991) 133−140.
  97. А.А., Боженко К. В., Шамовский И. Л. «Ферромагнитная фаза углерода: неэмпирическое квантово-химическое вычисление обменных взаимодействий.» II Докл. АН СССР 320(4) (1991) 918−921.
  98. A.A., Bozhenko K.V., Shamovsky I.L. «Ab initio molecular orbital studies on a singlet-triplet splitting of СзН6 and C4H8 molecules.» // J. Molecular Struct. (THEOCHEM) 251 (1991)141−151.
  99. A.A., Боженко K.B. «Неэмпирические квантовохимические расчеты взаимодействия гидрида лития с фрагментами ферроуглерода С3Нб и С4Н8.» И Докл. АН 346(1) (1996) 63−66.
  100. А.А., Боженко К. В. «Неэмпирические квантовохимические расчеты взаимодействия ионов и гидридов щелочных металлов с молекулами С3Н6 и С4Н8.» // Изв.АН.Сер.хпм. 7 (1996) 1636−1640.
  101. L.V., Veyts I.V., Alcock C.B. «Thermodynamic Properties of Individual Substances», 4th ed.- Vols. 1 and 2, New York: Hemisphere (1989)
  102. L.A., Carpenter J.E., Raghavachari K., Pople G.A. «Assessment of Gaussian-2 and density functional theories for the computation of enthalpies of formation»// J. Chem.Phys. 106(1997) 1063−1079.
  103. H.N., Ovchinnikov A.A., Bozhenko K.V. «Ab initio quantum-chemical calculations of a cluster CgHi2/I Int.J.Quant.Chem. 88(4) (2002)
  104. Автор чрезвычайно благодарен академику И. И. Моисееву и член-корреспонденту РАН А. А. Овчинникову за внимание и интерес, проявленный к работе.
  105. Автор признателен также коллективу отдела электроники органических материалов ИБХФ РАН за внимание, проявленное к работе и дружескую поддержку.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!