ΠŸΠΎΠΌΠΎΡ‰ΡŒ Π² написании студСнчСских Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚
АнтистрСссовый сСрвис

ΠšΠ²Π°Π½Ρ‚ΠΎΠ²ΠΎ-химичСскоС исслСдованиС особСнностСй комплСксообразования Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… соСдинСний с галогСнсодСрТащими основаниями Π›ΡŒΡŽΠΈΡΠ°

Π”ΠΈΡΡΠ΅Ρ€Ρ‚Π°Ρ†ΠΈΡΠŸΠΎΠΌΠΎΡ‰ΡŒ Π² Π½Π°ΠΏΠΈΡΠ°Π½ΠΈΠΈΠ£Π·Π½Π°Ρ‚ΡŒ ΡΡ‚ΠΎΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΡŒΠΌΠΎΠ΅ΠΉ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Ρ‹

ГСомСтричСскоС ΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠ½Π½ΠΎΠ΅ строСниС комплСксов Ρ‚Ρ€Π½ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ ΠΈ Ρ‚Ρ€ΠΈΡΡ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ с Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠΌ ΠΈ Π΄ΠΈΡ…лорэтаном, Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΠ°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΡ‚Π΅Ρ‚Ρ€Π°ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π° с Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠΌ ΠΈ Π΄ΠΈΡ…лорэтаном ΠΈ Π»ΠΉΡ‚ΠΈΠΉΠ°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΡ‚Π΅Ρ‚Ρ€Π°ΡΡ‚ΠΈΠ»Π° с Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠΌ, Ρ‚Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ ΠΈ Ρ‚Ρ€ΠΈΡΡ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ с Ρ„Ρ‚ΠΎΡ€ΠΈ Ρ…Π»ΠΎΡ€-Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Π°ΠΌΠΈ Π² Π³Π°Π·ΠΎΠ²ΠΎΠΉ Ρ„Π°Π·Π΅- 2) тСрмодинамичСскиС ΠΏΠ°Ρ€Π°ΠΌΠ΅Ρ‚Ρ€Ρ‹ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ комплСксообразования Ρ‚Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ: ΠΈ Ρ‚Ρ€ΠΈΡΡ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ с Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠΌ… Π§ΠΈΡ‚Π°Ρ‚ΡŒ Π΅Ρ‰Ρ‘ >

ΠšΠ²Π°Π½Ρ‚ΠΎΠ²ΠΎ-химичСскоС исслСдованиС особСнностСй комплСксообразования Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… соСдинСний с галогСнсодСрТащими основаниями Π›ΡŒΡŽΠΈΡΠ° (Ρ€Π΅Ρ„Π΅Ρ€Π°Ρ‚, курсовая, Π΄ΠΈΠΏΠ»ΠΎΠΌ, ΠΊΠΎΠ½Ρ‚Ρ€ΠΎΠ»ΡŒΠ½Π°Ρ)

Π‘ΠΎΠ΄Π΅Ρ€ΠΆΠ°Π½ΠΈΠ΅

  • БПИБОК Π‘ΠžΠšΠ ΠΠ©Π•ΠΠ˜Π™
  • ГЛАВА 1. ΠžΠ‘Π—ΠžΠ  Π›Π˜Π’Π•Π ΠΠ’Π£Π Π«
    • 1. 1. ΠšΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ‹ Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… соСдинСний с ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡΠΌΠΈ Π›ΡŒΡŽΠΈΡΠ°
      • 1. 1. 1. ΠžΡΠΎΠ±Π΅Π½Π½ΠΎΡΡ‚ΠΈ строСния комплСксов
        • 1. 1. 1. 1. ". ΠšΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ‹ с N-содСрТащими Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π°ΠΌΠΈ
        • 1. 1. 1. 2. ΠšΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ‹ с Πž-содСрТащими Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π°ΠΌΠΈ
        • 1. 1. 1. 3. ΠšΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ‹ с Π , S, Sb-содСрТащими Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π°ΠΌΠΈ
    • 1. 2. ЭнСргСтичСскиС ΠΏΠ°Ρ€Π°ΠΌΠ΅Ρ‚Ρ€Ρ‹ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ комплСксообразования
    • 1. 3. РСакционная ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ комплСксов Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… соСдинСний с ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡΠΌΠΈ Π›ΡŒΡŽΠΈΡΠ°
      • 1. 3. 1. Π Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ с Π°Π»ΡŒΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄Π°ΠΌΠΈ ΠΈ ΠΊΠ΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°ΠΌΠΈ
      • 1. 3. 2. Π Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ с ΠΏΡ€ΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½Ρ‹ΠΌΠΈ ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот
      • 1. 3. 3. Π Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ с ΠΏΡ€ΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½Ρ‹ΠΌΠΈ спиртов
      • 1. 3. 4. Π Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ с ΡΡ„ΠΈΡ€Π°ΠΌΠΈ, эпоксидами, ацСталями
      • 1. 3. 5. Π Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ с Π°Π·ΠΎΡ‚содСрТащими соСдинСниями
    • 1. 4. ΠžΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ практичСского примСнСния комплСксов Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… соСдинСний с ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡΠΌΠΈ Π›ΡŒΡŽΠΈΡΠ°
  • ГЛАВА 2. ΠžΠ‘Π‘Π£Π–Π”Π•ΠΠ˜Π• Π Π•Π—Π£Π›Π¬Π’ΠΠ’ΠžΠ’
    • 2. 1. Π’Ρ‹Π±ΠΎΡ€ ΠΊΠ²Π°Π½Ρ‚ΠΎΠ²ΠΎ-химичСского ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Π° исслСдований
    • 2. 2. ΠšΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Ρ‚Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ ΠΈ Ρ‚Ρ€ΠΈΡΡ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ с Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠΌ ΠΈ Π΄ΠΈΡ…лорэтаном
      • 2. 2. 1. ГСомСтричСскоС строСниС комплСксов
      • 2. 2. 2. Π­Π»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠ½Π½ΠΎΠ΅ строСниС комплСксов
      • 2. 2. 3. ВСрмодинамичСскиС ΠΏΠ°Ρ€Π°ΠΌΠ΅Ρ‚Ρ€Ρ‹ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ комплСксообразования
    • 2. 3. ΠšΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΠ°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΡ‚Π΅Ρ‚Ρ€Π°ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π° ΠΈ Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΠ°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΡ‚Π΅Ρ‚Ρ€Π°ΡΡ‚ΠΈΠ»Π° с Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠΌ ΠΈ Π΄ΠΈΡ…лорэтаном
      • 2. 3. 1. ГСомСтричСскоС строСниС комплСксов
      • 2. 3. 2. Π­Π»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠ½Π½ΠΎΠ΅ строСниС комплСксов
      • 2. 3. 3. ВСрмодинамичСскиС ΠΏΠ°Ρ€Π°ΠΌΠ΅Ρ‚Ρ€Ρ‹ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ комплСксообразования
    • 2. 4. ΠšΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°ΠΈΠΈΠ΅ Ρ‚Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ с Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½-Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Π°ΠΌΠΈ
      • 2. 4. 1. ГСомСтричСскоС строСниС комплСксов
      • 2. 4. 2. Π­Π»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠ½Π½ΠΎΠ΅ строСниС комплСксов
      • 2. 4. 3. ВСрмодинамичСскиС ΠΏΠ°Ρ€Π°ΠΌΠ΅Ρ‚Ρ€Ρ‹ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ комплСксообразования
  • ГЛАВА 3. Π­ΠšΠ‘ΠŸΠ•Π Π˜ΠœΠ•ΠΠ’ΠΠ›Π¬ΠΠΠ― ЧАБВ
    • 3. 1. ΠžΠΏΡ‚ΠΈΠΌΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΡ строСния
      • 3. 1. 1. РасчСт гСссиана
      • 3. 1. 2. РасчСт равновСсной Π³Π΅ΠΎΠΌΠ΅Ρ‚Ρ€ΠΈΠΈ с ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ гСссиана ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ приблиТСния
    • 3. 2. РасчСты энСргСтичСских ΠΈ Ρ‚СрмодинамичСских ΠΏΠ°Ρ€Π°ΠΌΠ΅Ρ‚Ρ€ΠΎΠ²
      • 3. 2. 1. РасчСт ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΎΠΉ энСргии
      • 3. 2. 2. РасчСт ΡΠ½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠΏΠΈΠΈ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ комплСксообразования
      • 3. 2. 3. РасчСт энтропии образования
      • 3. 2. 4. РасчСт свободной энСргии Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ
    • 3. 3. Π˜Π·ΡƒΡ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅ элСктронного строСния комплСксов
  • Π’Π«Π’ΠžΠ”Π«

ΠΠΊΡ‚ΡƒΠ°Π»ΡŒΠ½ΠΎΡΡ‚ΡŒ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Ρ‹. ΠΠ»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΠ΅ соСдинСния ΡΠ²Π»ΡΡŽΡ‚ΡΡ ваТнСйшим классом мСталлоорганичСских соСдинСний ΠΈ ΡˆΠΈΡ€ΠΎΠΊΠΎ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ·ΡƒΡŽΡ‚ΡΡ Π² Ρ‚ΠΎΠ½ΠΊΠΎΠΌ органичСском синтСзС ΠΈ ΠΏΡ€ΠΎΠΌΡ‹ΡˆΠ»Π΅Π½Π½ΠΎΡΡ‚ΠΈ. ΠΠ΅ΠΎΡ‚ΡŠΠ΅ΠΌΠ»Π΅ΠΌΡ‹ΠΌ свойством Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… соСдинСний являСтся ΠΈΡ… Π²Ρ‹ΡΠΎΠΊΠ°Ρ ΡΠΊΠ»ΠΎΠ½Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ ΠΊ Π΄ΠΈΠΌΠ΅Ρ€ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠΈ ΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡŽ с Ρ€Π°ΡΡ‚Π²ΠΎΡ€ΠΈΡ‚Π΅Π»Π΅ΠΌ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΎΠΊΠ°Π·Ρ‹Π²Π°Π΅Ρ‚ сущСствСнноС влияниС Π½Π° ΠΈΡ… Ρ…имичСскоС ΠΏΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠ΅. ΠžΠ±Ρ‹Ρ‡Π½ΠΎ ΠΏΠΎΠ΄ΠΎΠ±Π½Ρ‹Π΅ взаимодСйствия ΠΎΡ‚Ρ€ΠΈΡ†Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ ΡΠΊΠ°Π·Ρ‹Π²Π°ΡŽΡ‚ΡΡ Π½Π° Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ способности Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… соСдинСний, ΠΎΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ извСстны ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€Ρ‹ ΠΈ Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰Π΅Π³ΠΎ влияния растворитСля.

Π’Π°ΠΊ, ΡΡ€Π°Π²Π½ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ Π½Π΅Π΄Π°Π²Π½ΠΎ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ ΠΈ Π΄ΠΈΡ…лорэтан, ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ·ΡƒΠ΅ΠΌΡ‹Π΅ Π² ΠΊΠ°Ρ‡Π΅ΡΡ‚Π²Π΅ растворитСлСй, ΠΎΠΊΠ°Π·Ρ‹Π²Π°ΡŽΡ‚ Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΠΉ эффСкт Π² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΡΡ… Π²ΠΎΡΡΡ‚Π°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ алкилирования ΠΎΡ€Ρ‚ΠΎΡ„ΠΎΡ€ΠΌΠΈΠ°Ρ‚ΠΎΠ² ΠΈ Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… Π°Ρ†Π΅Ρ‚Π°Π»Π΅ΠΉ триэтили Ρ‚Ρ€ΠΈΠΈΠ·ΠΎΠ±ΡƒΡ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠ΅ΠΌ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΎΡ‚ΠΊΡ€Ρ‹Π²Π°Π΅Ρ‚ интСрСсныС синтСтичСскиС возмоТности Π² Ρ…ΠΈΠΌΠΈΠΈ Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… соСдинСний. ΠŸΠΎΡΡ‚ΠΎΠΌΡƒ исслСдованиС ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ ΠΊΠ²Π°Π½Ρ‚ΠΎΠ²ΠΎΠΉ Ρ…ΠΈΠΌΠΈΠΈ ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰Π΅Π³ΠΎ влияния хлорсодСрТащих растворитСлСй Π½Π° Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ с ΡƒΡ‡Π°ΡΡ‚ΠΈΠ΅ΠΌ Ρ‚Ρ€ΠΈΠ°Π»ΠΊΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠ΅Π²Ρ‹Ρ… соСдинСний прСдставляСтся Π°ΠΊΡ‚ΡƒΠ°Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ Π·Π°Π΄Π°Ρ‡Π΅ΠΉ.

ДиссСртационная Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π° Π²Ρ‹ΠΏΠΎΠ»Π½Π΅Π½Π° Π² Ρ€Π°ΠΌΠΊΠ°Ρ… Π•Π΄ΠΈΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π·Π°ΠΊΠ°Π·-наряда ΠΏΠΎ Ρ‚Π΅ΠΌΠ΅: «Π’СорСтичСскоС ΠΈ ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ΅ исслСдованиС Π±ΠΈΠΎΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ» ΠΈ ΠΈΡ… ΡΠΈΠ½Ρ‚СтичСских Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΎΠ²» (ΠΏΡ€ΠΎΠ΅ΠΊΡ‚ № 1.101.07) Π½Π° 2007;2011 Π³Π³.

ЦСль Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Ρ‹ Π·Π°ΠΊΠ»ΡŽΡ‡Π°Π΅Ρ‚ΡΡ Π² ΠΊΠ²Π°Π½Ρ‚ΠΎΠ²ΠΎ-химичСском исслСдовании нСэмпиричСскими ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ особСнностСй комплСксообразования Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… соСдинСний с Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΡΠΎΠ΄Π΅Ρ€ΠΆΠ°Ρ‰ΠΈΠΌΠΈ основаниями Π›ΡŒΡŽΠΈΡΠ°.

Научная Π½ΠΎΠ²ΠΈΠ·Π½Π°. ΠŸΡƒΡ‚Π΅ΠΌ ΠΊΠ²Π°Π½Ρ‚ΠΎΠ²ΠΎ-химичСского модСлирования рассмотрСны особСнности комплСксообразования Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… соСдинСний с Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΡΠΎΠ΄Π΅Ρ€ΠΆΠ°Ρ‰ΠΈΠΌΠΈ основаниями Π›ΡŒΡŽΠΈΡΠ°. Π˜Π·ΡƒΡ‡Π΅Π½Π° тСрмодинамичСская ΠΏΡ€Π΅Π΄ΠΏΠΎΡ‡Ρ‚ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΡΡ‚ΡŒ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ Π΄ΠΈΠΌΠ΅Ρ€ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠΈ Π² ΡΡ€Π°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΠΈ с ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π½Π° ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€Π΅ взаимодСйствия Ρ‚Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ, I Ρ‚Ρ€ΠΈΡΡ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ, Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΠ°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΡ‚Π΅Ρ‚Ρ€Π°ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π° ΠΈ Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΠ°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΡ‚Π΅Ρ‚Ρ€Π°ΡΡ‚ΠΈΠ»Π° с Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠΌ, дихлорэтаном, Π° Ρ‚Π°ΡŽΠΊΠ΅ Ρ‚Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ ΠΈ Ρ‚Ρ€ΠΈΡΡ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ с Ρ„Ρ‚ΠΎΡ€ΠΈ Ρ…Π»ΠΎΡ€-Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Π°ΠΌΠΈ. УстановлСно, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΡƒΠ²Π΅Π»ΠΈΡ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ способности Ρ‚Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ ΠΈ Ρ‚Ρ€ΠΈΡΡ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ Π² Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Π΅ комплСксообразования с Ρ…Π»ΠΎΡ€Π°Π»ΠΊΠ°Π½Π°ΠΌΠΈ связано с ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ строСния, Π² Ρ‡Π°ΡΡ‚ности, ΠΏΠΎΠ²Ρ‹ΡˆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ элСктронной плотности Π½Π° Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ°Ρ… ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π° Π² Ρ‚Ρ€ΠΈΠ°Π»ΠΊΠΈΠ»Π°Π»Π°Π½Π΅.

ΠŸΡ€Π°ΠΊΡ‚ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΎΠ΅ Π·Π½Π°Ρ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Ρ‹. ΠŸΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Π΅ ΠΎΠ± ΠΎΡΠΎΠ±Π΅Π½Π½ΠΎΡΡ‚ях комплСксообразования Ρ‚Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ, Ρ‚Ρ€ΠΈΡΡ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ, Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΠ°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΡ‚Π΅Ρ‚Ρ€Π°ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π° ΠΈ Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΠ°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΡ‚Π΅Ρ‚Ρ€Π°ΡΡ‚ΠΈΠ»Π° с Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΡΠΎΠ΄Π΅Ρ€ΠΆΠ°Ρ‰ΠΈΠΌΠΈ основаниями Π›ΡŒΡŽΠΈΡΠ° ΠΌΠΎΠ³ΡƒΡ‚ Π±Ρ‹Ρ‚ΡŒ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ·ΠΎΠ²Π°Π½Ρ‹ ΠΏΡ€ΠΈ ΠΏΡ€ΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠΈ синтСзов с ΡƒΡ‡Π°ΡΡ‚ΠΈΠ΅ΠΌ Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… соСдинСний ΠΈ ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΌ ΠΈΠ·ΡƒΡ‡Π΅Π½ΠΈΠΈ ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰Π΅Π³ΠΎ влияния галогСнсодСрТащих растворитСлСй Π² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΡΡ… Π²ΠΎΡΡΡ‚Π°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ алкилирования ΠΈ Ρ€Π°ΡΡ‰Π΅ΠΏΠ»Π΅Π½ΠΈΡ цикличСских Π°Ρ†Π΅Ρ‚Π°Π»Π΅ΠΉ ΠΈ ΠΎΡ€Ρ‚ΠΎΡ„ΠΎΡ€ΠΌΠΈΠ°Ρ‚ΠΎΠ² Ρ‚Ρ€ΠΈΠ°Π» ΠΊΠΈΠ» Π°Π»Π°Π½Π°ΠΌΠΈ.

Апробация Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Ρ‹. ΠžΡΠ½ΠΎΠ²Π½Ρ‹Π΅ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Ρ‹ диссСртационной Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Ρ‹ Π΄ΠΎΠΊΠ»Π°Π΄Ρ‹Π²Π°Π»ΠΈΡΡŒ Π½Π° ΡΠ»Π΅Π΄ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΡ… конфСрСнциях: XLIII ΠœΠ΅ΠΆΠ΄ΡƒΠ½Π°Ρ€ΠΎΠ΄Π½Π°Ρ научная студСнчСская конфСрСнция «Π‘Ρ‚ΡƒΠ΄Π΅Π½Ρ‚ ΠΈ Π½Π°ΡƒΡ‡Π½ΠΎ-тСхничСский прогрСсс» (Новосибирск, 2005), ΠšΠΎΠ½ΠΊΡƒΡ€Ρ Π½Π°ΡƒΡ‡Π½Ρ‹Ρ… Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚ студСнтов Π²ΡƒΠ·ΠΎΠ² Π Π‘ (Π£Ρ„Π°, 2005), ΠœΠ΅ΠΆΠ΄ΡƒΠ½Π°Ρ€ΠΎΠ΄Π½Π°Ρ Π½Π°ΡƒΡ‡Π½ΠΎ-практичСская конфСрСнция «Π”Π½ΠΈ Π½Π°ΡƒΠΊΠΈ -2005″ (ДнСпропСтровск, 2005), VIII МолодСТная научная школа-конфСрСнция ΠΏΠΎ ΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΎΠΉ Ρ…ΠΈΠΌΠΈΠΈ (Казань 2005), IV ΠœΠ΅ΠΆΠ΄ΡƒΠ½Π°Ρ€ΠΎΠ΄Π½Π°Ρ конфСрСнция ΠΌΠΎΠ»ΠΎΠ΄Ρ‹Ρ… ΡƒΡ‡Π΅Π½Ρ‹Ρ… ΠΏΠΎ ΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΎΠΉ Ρ…ΠΈΠΌΠΈΠΈ „Π‘ΠΎΠ²Ρ€Π΅ΠΌΠ΅Π½Π½Ρ‹Π΅ Ρ‚Π΅Π½Π΄Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΈ Π² ΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΎΠΌ синтСзС ΠΈ ΠΏΡ€ΠΎΠ±Π»Π΅ΠΌΡ‹ химичСского образования“ (Π‘Π°Π½ΠΊΡ‚-ΠŸΠ΅Ρ‚Π΅Ρ€Π±ΡƒΡ€Π³, 2005), I Π’сСроссийская школа-конфСрСнция „ΠœΠΎΠ»ΠΎΠ΄Ρ‹Π΅ ΡƒΡ‡Π΅Π½Ρ‹Π΅ — Π½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ России. Π€ΡƒΠ½Π΄Π°ΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Π΅ исслСдования Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ Ρ…ΠΈΠΌΠΈΠΈ ΠΈ ΠΈΠ½Π½ΠΎΠ²Π°Ρ†ΠΈΠΎΠ½Π½Π°Ρ Π΄Π΅ΡΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΡΡ‚ΡŒ“ (Иваново, 2005), IV ΠΈ V Π’сСроссийская научная Internet-конфСрСнция „Π˜Π½Ρ‚Π΅Π³Ρ€Π°Ρ†ΠΈΡ Π½Π°ΡƒΠΊΠΈ ΠΈ Π²Ρ‹ΡΡˆΠ΅Π³ΠΎ образования Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ Π±ΠΈΠΎΠΈ органичСской Ρ…ΠΈΠΌΠΈΠΈ ΠΈ Π±ΠΈΠΎΡ‚Π΅Ρ…Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ“ (Π£Ρ„Π°, 2005, 2006), < РСспубликанская Π½Π°ΡƒΡ‡Π½ΠΎ-практичСская конфСрСнция „УспСхи ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π³Ρ€Π°Ρ†ΠΈΠΈ акадСмичСской ΠΈ Π²ΡƒΠ·ΠΎΠ²ΡΠΊΠΎΠΉ Π½Π°ΡƒΠΊΠΈ ΠΏΠΎ Ρ…имичСским ΡΠΏΠ΅Ρ†ΠΈΠ°Π»ΡŒΠ½ΠΎΡΡ‚ΡΠΌ“ (Π£Ρ„Π°, 2006), XVI Российская молодСТная научная конфСрСнция „ΠŸΡ€ΠΎΠ±Π»Π΅ΠΌΡ‹ тСорСтичСской ΠΈ ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ Ρ…ΠΈΠΌΠΈΠΈ“ (Π•ΠΊΠ°Ρ‚Π΅Ρ€ΠΈΠ½Π±ΡƒΡ€Π³, 2006), ΠœΠ΅ΠΆΠ΄ΡƒΠ½Π°Ρ€ΠΎΠ΄Π½Π°Ρ конфСрСнция „ΠžΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠ°Ρ химия ΠΎΡ‚ Π‘ΡƒΡ‚Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ²Π° ΠΈ Π‘Π΅ΠΉΠ»Ρ‹ΠΏΡ‚Π΅ΠΉΠ½Π° Π΄ΠΎ ΡΠΎΠ²Ρ€Π΅ΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎΡΡ‚ΠΈ“ (Π‘Π°Π½ΠΊΡ‚-ΠŸΠ΅Ρ‚Π΅Ρ€Π±ΡƒΡ€Π³, 2006), X Π’сСроссийская школа-конфСрСнция ΠΈΠΌ. Π’. А. Π€ΠΎΠΊΠ° ΠΏΠΎ ΠΊΠ²Π°Π½Ρ‚ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΈ Π²Ρ‹Ρ‡ΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ Ρ…ΠΈΠΌΠΈΠΈ» (Казань, 2006), ΠœΠ΅ΠΆΠ΄ΡƒΠ½Π°Ρ€ΠΎΠ΄Π½Π°Ρ научная конфСрСнция «Π₯имия, химичСская тСхнология ΠΈ Π±ΠΈΠΎΡ‚Схнология Π½Π° Ρ€ΡƒΠ±Π΅ΠΆΠ΅ тысячСлСтий» (Вомск, 2006), VI Π Π΅Π³ΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡŒΠ½Π°Ρ школа-конфСрСнция для студСнтов, аспирантов ΠΈ ΠΌΠΎΠ»ΠΎΠ΄Ρ‹Ρ… ΡƒΡ‡Π΅Π½Ρ‹Ρ… ΠΏΠΎ ΠΌΠ°Ρ‚Π΅ΠΌΠ°Ρ‚ΠΈΠΊΠ΅, Ρ„ΠΈΠ·ΠΈΠΊΠ΅ ΠΈ Ρ…ΠΈΠΌΠΈΠΈ (Π£Ρ„Π°, 2006), XIV ΠœΠ΅ΠΆΠ΄ΡƒΠ½Π°Ρ€ΠΎΠ΄Π½Π°Ρ научная конфСрСнция студСнтов, аспирантов ΠΈ ΠΌΠΎΠ»ΠΎΠ΄Ρ‹Ρ… ΡƒΡ‡Π΅Π½Ρ‹Ρ… «Π›ΠΎΠΌΠΎΠ½ΠΎΡΠΎΠ²», V Π’сСроссийская конфСрСнция «ΠœΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»ΡΡ€Π½ΠΎΠ΅ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅» (Москва, 2007).

ΠŸΡƒΠ±Π»ΠΈΠΊΠ°Ρ†ΠΈΠΈ. По Ρ‚Π΅ΠΌΠ΅ диссСртационной Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Ρ‹ ΠΎΠΏΡƒΠ±Π»ΠΈΠΊΠΎΠ²Π°Π½ΠΎ 24 ΠΏΠ΅Ρ‡Π°Ρ‚Π½Ρ‹Π΅ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Ρ‹, Π² Ρ‚ΠΎΠΌ числС 8 статСй (ΠΈΠ· Π½ΠΈΡ… 6 статСй Π² ΠΆΡƒΡ€Π½Π°Π»Π°Ρ…, Ρ€Π΅ΠΊΠΎΠΌΠ΅Π½Π΄ΠΎΠ²Π°Π½Π½Ρ‹Ρ… Π’ΠΠš) ΠΈ Ρ‚Сзисы 16 Π΄ΠΎΠΊΠ»Π°Π΄ΠΎΠ².

Π‘Ρ‚Ρ€ΡƒΠΊΡ‚ΡƒΡ€Π° ΠΈ ΠΎΠ±ΡŠΠ΅ΠΌ диссСртации

ДиссСртация состоит ΠΈΠ· Π²Π²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ, Π»ΠΈΡ‚Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠ±Π·ΠΎΡ€Π°, обсуТдСния Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ΠΎΠ², ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ части ΠΈ Π²Ρ‹Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠ². ΠœΠ°Ρ‚Π΅Ρ€ΠΈΠ°Π» Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Ρ‹ ΠΈΠ·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ Π½Π° 111 страницах машинописного тСкста, содСрТит 20 рисунков ΠΈ 27 Ρ‚Π°Π±Π»ΠΈΡ†.

Бписок Π»ΠΈΡ‚Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρ‹

Π²ΠΊΠ»ΡŽΡ‡Π°Π΅Ρ‚ 137 Π½Π°ΠΈΠΌΠ΅Π½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΉ.

Π²Ρ‹Π²ΠΎΠ΄Ρ‹.

1. По Π΄Π°Π½Π½Ρ‹ΠΌ расчСтов Π² ΠΏΡ€ΠΈΠ±Π»ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΈ MP2/6−31G (d, p) установлСно сущСствованиС комплСксов Ρ‚Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ с Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠΌ ΠΈ Π΄ΠΈΡ…лорэтаном состава 1:1 ΠΈ 2:1 ΠΈ Ρ‚Ρ€ΠΈΡΡ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ с Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠΌ ΠΈ Π΄ΠΈΡ…лорэтаном состава 1:1 с Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π½ΠΎΠΉ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠΉ ΠΎΡ€ΠΈΠ΅Π½Ρ‚Π°Ρ†ΠΈΠ΅ΠΉ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ». Показано, Ρ‡Ρ‚ΠΎ комплСксообразованиС с Ρ…Π»ΠΎΡ€Π°Π»ΠΊΠ°Π½Π°ΠΌΠΈ Π΄ΠΎΠ»ΠΆΠ½ΠΎ ΠΏΡ€ΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ‚ΡŒ ΠΊ ΠΏΠΎΠ²Ρ‹ΡˆΠ΅Π½ΠΈΡŽ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ способности Ρ‚Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ Π·Π° ΡΡ‡Π΅Ρ‚ увСличСния элСктронной плотности Π½Π° Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ°Ρ… ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π° Π² Ρ‚Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΈ ΠΈ Π½Π°Ρ€ΡƒΡˆΠ΅Π½ΠΈΡ симмСтричности Π΅Π΅ Ρ€Π°ΡΠΏΡ€Π΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ.

2. На ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ расчСтных Π·Π½Π°Ρ‡Π΅Π½ΠΈΠΉ АГЕ0298 установлСно, Ρ‡Ρ‚ΠΎ комплСксообразованиС Ρ‚Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ ΠΈ Ρ‚Ρ€ΠΈΡΡ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ с Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠΌ ΠΈ Π΄ΠΈΡ…лорэтаном являСтся тСрмодинамичСски Π²Ρ‹Π³ΠΎΠ΄Π½Ρ‹ΠΌ процСссом, ΠΎΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ уступаСт Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ Π΄ΠΈΠΌΠ΅Ρ€ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠΈ Ρ‚Ρ€ΠΈΠ°Π»ΠΊΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ.

3. УстановлСно, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π² ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°Ρ… Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΠ°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΡ‚Π΅Ρ‚Ρ€Π°ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π° ΠΈ Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΠ°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΡ‚Π΅Ρ‚Ρ€Π°ΡΡ‚ΠΈΠ»Π° с Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠΌ ΠΈ Π΄ΠΈΡ…лорэтаном координация Ρ…Π»ΠΎΡ€Π°Π»ΠΊΠ°Π½Π° осущСствляСтся ΠΏΠΎ ΠΊΠ°Ρ‚ΠΈΠΎΠ½Ρƒ лития с ΡƒΡ‡Π°ΡΡ‚ΠΈΠ΅ΠΌ Π΄Π²ΡƒΡ… Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Ρ…Π»ΠΎΡ€Π° Π² ΡΠ»ΡƒΡ‡Π°Π΅ Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Π° ΠΈ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ° Ρ…Π»ΠΎΡ€Π° Π² ΡΠ»ΡƒΡ‡Π°Π΅ дихлорэтана. Показано, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΡΡ… комплСксообразования с Ρ…Π»ΠΎΡ€Π°Π»ΠΊΠ°Π½Π°ΠΌΠΈ наряду с Π½Π΅Π·Π½Π°Ρ‡ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌ ΠΏΠΎΠ²Ρ‹ΡˆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ энСргии Π’Π—ΠœΠž происходит ΡƒΠΌΠ΅Π½ΡŒΡˆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ элСктронной плотности Π½Π° Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ°Ρ… ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π° Π² Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΠ°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΡ‚Π΅Ρ‚Ρ€Π°ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π² Ρ†Π΅Π»ΠΎΠΌ Π΄ΠΎΠ»ΠΆΠ½ΠΎ ΠΏΡ€ΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ‚ΡŒ ΠΊ ΡΠ½ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΡŽ Π΅Π³ΠΎ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ способности.

4. РасчСтами Π² ΠΏΡ€ΠΈΠ±Π»ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΈ МР2/6−31+G (d, p) ΠΈΠ·ΡƒΡ‡Π΅Π½ΠΎ строСниС комплСксов Ρ‚Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ с Ρ„Ρ‚ΠΎΡ€ΠΈ Ρ…Π»ΠΎΡ€-Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Π°ΠΌΠΈ состава 1:1 ΠΈ 2:1 ΠΈ Ρ‚Ρ€ΠΈΡΡ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ с Ρ„Ρ‚ΠΎΡ€ΠΈ Ρ…Π»ΠΎΡ€-Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Π°ΠΌΠΈ состава 1:1. Показано, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π² Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Π΅ комплСксообразования Ρ‚Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ с Ρ„Ρ‚ΠΎΡ€ΠΈ Ρ…Π»ΠΎΡ€-Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Π°ΠΌΠΈ Π΄ΠΎΠ»ΠΆΠ½ΠΎ ΠΏΡ€ΠΎΠΈΡΡ…ΠΎΠ΄ΠΈΡ‚ΡŒ Π·Π½Π°Ρ‡ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ΅ ΠΏΠΎΠ²Ρ‹ΡˆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ способности Ρ‚Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ Π·Π° ΡΡ‡Π΅Ρ‚ увСличСния энСргии Π’Π—ΠœΠž. По Π΄Π°Π½Π½Ρ‹ΠΌ расчСтных Π·Π½Π°Ρ‡Π΅Π½ΠΈΠΉ АГЕ0298 установлСно, Ρ‡Ρ‚ΠΎ рСакция комплСксообразования Ρ‚Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠ½Π½ΠΈΡ ΠΈ Ρ‚Ρ€ΠΈΡΡ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ с Ρ„Ρ‚ΠΎΡ€ΠΈ Ρ…Π»ΠΎΡ€-Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Π°ΠΌΠΈ являСтся Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΠΏΡ€Π΅Π΄ΠΏΠΎΡ‡Ρ‚ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌ процСссом ΠΈ Π² ΠΏΡ€ΠΈΡΡƒΡ‚ствии Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½-Π°Π½ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² Π΄ΠΎΠ»ΠΆΠ½ΠΎ ΠΏΡ€ΠΎΠΈΡΡ…ΠΎΠ΄ΠΈΡ‚ΡŒ Ρ€Π°Π·Ρ€ΡƒΡˆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π΄ΠΈΠΌΠ΅Ρ€Π° Ρ‚Ρ€ΠΈΠ°Π»ΠΊΠΈΠ» алюминия.

1.5.

Π—Π°ΠΊΠ»ΡŽΡ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅

.

Анализ Π»ΠΈΡ‚Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρ‹ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Ρ‹Π²Π°Π΅Ρ‚, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΠ΅ соСдинСния (кислоты Π›ΡŒΡŽΠΈΡΠ°) ΠΏΡ€ΠΎΡΠ²Π»ΡΡŽΡ‚ ярко Π²Ρ‹Ρ€Π°ΠΆΠ΅Π½Π½ΡƒΡŽ ΡΠΊΠ»ΠΎΠ½Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ ΠΊ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡŽ Π΄ΠΎΠ½ΠΎΡ€Π½ΠΎ-Π°ΠΊΡ†Π΅ΠΏΡ‚ΠΎΡ€Π½Ρ‹Ρ… комплСксов с Ρ ΠΎΡ‚Ρ€ΠΈΡ†Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌΠΈ ΠΈΠΎΠ½Π°ΠΌΠΈ ΠΈ Π½Π΅ΠΉΡ‚Ρ€Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌΠΈ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π°ΠΌΠΈ, ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°ΡŽΡ‰ΠΈΠΌΠΈ элСктронодонорными свойствами (основания Π›ΡŒΡŽΠΈΡΠ°), Ρ‚Π°ΠΊΠΈΠΌΠΈ ΠΊΠ°ΠΊ эфиры, тиоэфиры, диалкилсСлСниды, Π°ΠΌΠΈΠ½Ρ‹, фосфины, Π΄ΠΈΠ°Π»ΠΊΠΈΠ»ΡΡƒΠ»ΡŒΡ„ΠΈΠ΄Ρ‹, Π½ΠΈΡ‚Ρ€ΠΈΠ»Ρ‹ ΠΈ Ρ‚. ΠΏ. с ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π΄ΠΎΠ½ΠΎΡ€Π½ΠΎ-Π°ΠΊΡ†Π΅ΠΏΡ‚ΠΎΡ€Π½ΠΎΠΉ связи Π·Π° ΡΡ‡Π΅Ρ‚ взаимодСйствия Π²Π°ΠΊΠ°Π½Ρ‚Π½ΠΎΠΉ ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»ΠΈ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ° алюминия с ΠΠ­ΠŸ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ° Π°Π·ΠΎΡ‚Π°, кислорода, фосфора ΠΈ Ρ‚. Π΄. вслСдствиС Ρ‚Π΅Π½Π΄Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΈ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ° алюминия Π΄ΠΎΡΡ‚Ρ€Π°ΠΈΠ²Π°Ρ‚ΡŒ внСшний элСктронный ΡƒΡ€ΠΎΠ²Π΅Π½ΡŒ Π΄ΠΎ ΡΡ‚Π°Π±ΠΈΠ»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠΊΡ‚Π΅Ρ‚Π° элСктронов. Π’ ΡΠ»ΡƒΡ‡Π°Π΅ наличия Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π΅ элСктронодонорного Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π° Π΄Π²ΡƒΡ… Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² с ΠΠ­ΠŸ Π°Π»ΠΊΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠ²Ρ‹Π΅ соСдинСния способны ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Ρ‹Π²Π°Ρ‚ΡŒ комплСксы состава 2:1.

На ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€Π΅ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Ρ… классов органичСских соСдинСний ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π΄ΠΎΠ½ΠΎΡ€Π½ΠΎ-Π°ΠΊΡ†Π΅ΠΏΡ‚ΠΎΡ€Π½Ρ‹Ρ… комплСксов Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… соСдинСний с ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡΠΌΠΈ Π›ΡŒΡŽΠΈΡΠ° Π½Π° ΠΏΡ€ΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡƒΡ‚ΠΎΡ‡Π½ΠΎΠΉ стадии многостадийных Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ‚ ΠΏΡ€ΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ‚ΡŒ ΠΊ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡŽ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ способности Ρ€Π΅Π°Π³Π΅Π½Ρ‚ΠΎΠ², ΠΏΠΎΠ²Ρ‹ΡˆΠ°Ρ‚ΡŒ Ρ€Π΅Π³ΠΈΠΎΠΈ ΡΡ‚Π΅Ρ€Π΅ΠΎΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ, Π° Π² Π½Π΅ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Ρ… случаях — ΠΊΠ°Ρ€Π΄ΠΈΠ½Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½ΡΡ‚ΡŒ ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ ΠΏΡ€Π΅Π²Ρ€Π°Ρ‰Π΅Π½ΠΈΠΉ.

НСсмотря Π½Π° Π·Π½Π°Ρ‡ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΉ объСм Π½Π°ΠΊΠΎΠΏΠ»Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Ρ…, ΠΏΡ€ΠΈΡ€ΠΎΠ΄Π° Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰Π΅Π³ΠΎ эффСкта, ΠΎΠΊΠ°Π·Ρ‹Π²Π°Π΅ΠΌΠΎΠ³ΠΎ Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠΌ ΠΈ Π΄ΠΈΡ…лорэтаном Π² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΡΡ… Π²ΠΎΡΡΡ‚Π°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ алкилирования ΠΎΡ€Ρ‚ΠΎΡ„ΠΎΡ€ΠΌΠΈΠ°Ρ‚ΠΎΠ² ΠΈ Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… Π°Ρ†Π΅Ρ‚Π°Π»Π΅ΠΉ триэтили Ρ‚Ρ€ΠΈΠΈΠ·ΠΎΠ±ΡƒΡ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΈ ΠΎΡ‚ΠΊΡ€Ρ‹Π²Π°ΡŽΡ‰Π΅Π³ΠΎ интСрСсныС синтСтичСскиС возмоТности Π² Ρ…ΠΈΠΌΠΈΠΈ Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… соСдинСний, Π΄ΠΎ ΡΠΈΡ… ΠΏΠΎΡ€ Π΄Π΅Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎ Π½Π΅ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½Π°.

Π’Π°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠΌ, Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ΠΈΠ·ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… Π»ΠΈΡ‚Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π½Ρ‹Ρ… Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Ρ… ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ исслСдованиС ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ ΠΊΠ²Π°Π½Ρ‚ΠΎΠ²ΠΎΠΉ Ρ…ΠΈΠΌΠΈΠΈ ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰Π΅Π³ΠΎ влияния хлорсодСрТащих растворитСлСй Π½Π° Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ с ΡƒΡ‡Π°ΡΡ‚ΠΈΠ΅ΠΌ Ρ‚Ρ€ΠΈΠ°Π»ΠΊΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠ΅Π²Ρ‹Ρ… соСдинСний прСдставляСтся Π°ΠΊΡ‚ΡƒΠ°Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ Π·Π°Π΄Π°Ρ‡Π΅ΠΉ.

ГЛАВА 2. ΠžΠ‘Π‘Π£Π–Π”Π•ΠΠ˜Π• Π Π•Π—Π£Π›Π¬Π’ΠΠ’ΠžΠ’.

ΠΠ»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΠ΅ соСдинСния ΡΠ²Π»ΡΡŽΡ‚ΡΡ ваТнСйшим классом мСталлоорганичСских соСдинСний ΠΈ ΡˆΠΈΡ€ΠΎΠΊΠΎ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ·ΡƒΡŽΡ‚ΡΡ Π² Ρ‚ΠΎΠ½ΠΊΠΎΠΌ органичСском синтСзС ΠΈ ΠΏΡ€ΠΎΠΌΡ‹ΡˆΠ»Π΅Π½Π½ΠΎΡΡ‚ΠΈ. Π˜Π·Π²Π΅ΡΡ‚Π½ΠΎ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°Π½ΠΈΠ΅ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ с ΡƒΡ‡Π°ΡΡ‚ΠΈΠ΅ΠΌ Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… соСдинСний Π·Π°Ρ‡Π°ΡΡ‚ΡƒΡŽ ослоТняСтся ΠΈΠ·-Π·Π° ΠΈΡ… Π²Ρ‹ΡΠΎΠΊΠΎΠΉ склонности ΠΊ Π΄ΠΈΠΌΠ΅Ρ€ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠΈ ΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡŽ, Π² Ρ‚ΠΎΠΌ числС ΠΈ Ρ ΡΠ°ΠΌΠΈΠΌ растворитСлСм, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΏΡ€ΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ‚ ΠΊ Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‚Π½ΠΎΠΌΡƒ сниТСнию активности Ρ‚Ρ€ΠΈΠ°Π»ΠΊΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠ΅Π²Ρ‹Ρ… соСдинСний. Π’ ΡΡ‚ΠΎΠΉ связи большоС Π·Π½Π°Ρ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΡ€ΠΈΠΎΠ±Ρ€Π΅Ρ‚Π°Π΅Ρ‚ ΠΈΠ·ΡƒΡ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅ способов управлСния ΠΈΡ… Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒΡŽ.

ΠŸΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€Ρ‹ Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰Π΅Π³ΠΎ влияния растворитСля Π½Π° Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ Π²ΡΡ‚Ρ€Π΅Ρ‡Π°ΡŽΡ‚ΡΡ Π³ΠΎΡ€Π°Π·Π΄ΠΎ Ρ€Π΅ΠΆΠ΅, ΠΎΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ ΠΎΠ½ΠΈ ΠΎΡ‚ΠΊΡ€Ρ‹Π²Π°ΡŽΡ‚ интСрСсныС синтСтичСскиС возмоТности. Π‘Ρ€Π°Π²Π½ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ Π½Π΅Π΄Π°Π²Π½ΠΎ Π±Ρ‹Π»ΠΎ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ Π²ΠΎΡΡΡ‚Π°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ алкилирования цикличСских Π°Ρ†Π΅Ρ‚Π°Π»Π΅ΠΉ ΠΈ ΠΎΡ€Ρ‚ΠΎΡ„ΠΎΡ€ΠΌΠΈΠ°Ρ‚ΠΎΠ² триэтили Ρ‚Ρ€ΠΈΠΈΠ·ΠΎΠ±ΡƒΡ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΡ€ΠΈ взаимодСйствии Π² ΡΡ€Π΅Π΄Π΅ Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Π° ΠΈΠ»ΠΈ дихлорэтана ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°ΡŽΡ‚ Π² ΠΌΡΠ³ΠΊΠΈΡ… условиях ΠΈ Ρ Π²Ρ‹ΡΠΎΠΊΠΈΠΌΠΈ Π²Ρ‹Ρ…ΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ Π·Π° ΡΡ‡Π΅Ρ‚ Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰Π΅Π³ΠΎ эффСкта хлорсодСрТащих растворитСлСй [92].

Π‘ Ρ†Π΅Π»ΡŒΡŽ исслСдования ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰Π΅Π³ΠΎ влияния хлорсодСрТащих растворитСлСй Π½Π° Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ с ΡƒΡ‡Π°ΡΡ‚ΠΈΠ΅ΠΌ Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… соСдинСний Π½Π°ΠΌΠΈ ΠΈΠ·ΡƒΡ‡Π΅Π½Ρ‹ особСнности комплСксообразования Ρ‚Ρ€ΠΈΠ°Π»ΠΊΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠ΅Π²Ρ‹Ρ… соСдинСний с Ρ…Π»ΠΎΡ€Π°Π»ΠΊΠ°Π½Π°ΠΌΠΈ. Π’ ΠΊΠ°Ρ‡Π΅ΡΡ‚Π²Π΅ модСльного ΠΎΠ±ΡŠΠ΅ΠΊΡ‚Π° исслСдования рассмотрСно взаимодСйствиС Ρ‚Ρ€Π½ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ, Ρ‚Ρ€ΠΈΡΡ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ, Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΠ°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΡ‚Π΅Ρ‚Ρ€Π°ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π° ΠΈ Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΠ°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΡ‚Π΅Ρ‚Ρ€Π°ΡΡ‚ΠΈΠ»Π° с Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠΌ ΠΈ Π΄ΠΈΡ…лорэтаном, Π° Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ сравнСниС с ΠΏΡ€ΠΎΡ†Π΅ΡΡΠΎΠΌ комплСксообразования Ρ‚Ρ€Π½ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ ΠΈ Ρ‚Ρ€ΠΈΡΡ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ с Ρ„Ρ‚ΠΎΡ€ΠΈ Ρ…Π»ΠΎΡ€-Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Π°ΠΌΠΈ.

Π’ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ с Π²Ρ‹ΡˆΠ΅ΠΈΠ·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½Π½Ρ‹ΠΌ Π½Π°ΠΌΠΈ ΠΊΠ²Π°Π½Ρ‚ΠΎΠ²ΠΎ-химичСскими ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ расчСтов ΠΈΠ·ΡƒΡ‡Π΅Π½Ρ‹:

1) гСомСтричСскоС ΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠ½Π½ΠΎΠ΅ строСниС комплСксов Ρ‚Ρ€Π½ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ ΠΈ Ρ‚Ρ€ΠΈΡΡ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ с Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠΌ ΠΈ Π΄ΠΈΡ…лорэтаном, Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΠ°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΡ‚Π΅Ρ‚Ρ€Π°ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π° с Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠΌ ΠΈ Π΄ΠΈΡ…лорэтаном ΠΈ Π»ΠΉΡ‚ΠΈΠΉΠ°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΡ‚Π΅Ρ‚Ρ€Π°ΡΡ‚ΠΈΠ»Π° с Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠΌ, Ρ‚Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ ΠΈ Ρ‚Ρ€ΠΈΡΡ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ с Ρ„Ρ‚ΠΎΡ€ΠΈ Ρ…Π»ΠΎΡ€-Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Π°ΠΌΠΈ Π² Π³Π°Π·ΠΎΠ²ΠΎΠΉ Ρ„Π°Π·Π΅- 2) тСрмодинамичСскиС ΠΏΠ°Ρ€Π°ΠΌΠ΅Ρ‚Ρ€Ρ‹ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ комплСксообразования Ρ‚Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ: ΠΈ Ρ‚Ρ€ΠΈΡΡ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ с Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠΌ ΠΈ Π΄ΠΈΡ…лорэтаном, Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΠ°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΡ‚Π΅Ρ‚Ρ€Π°ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π° с Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠΌ ΠΈ Π΄ΠΈΡ…лорэтаном ΠΈ. Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΠ°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΡ‚Π΅Ρ‚Ρ€Π°ΡΡ‚ΠΈΠ»Π° с Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠΌ, Ρ‚Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ ΠΈ Ρ‚Ρ€ΠΈΡΡ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ с Ρ„Ρ‚ΠΎΡ€-ΠΈ Ρ…Π»ΠΎΡ€-Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Π°ΠΌΠΈ. — Π”ля Ρ€Π΅ΡˆΠ΅Π½ΠΈΡ ΡƒΠΊΠ°Π·Π°Π½Π½Ρ‹Ρ… Π·Π°Π΄Π°Ρ‡ Π½Π°ΠΌΠΈ Π±Ρ‹Π» использован ряд ab initio (RHF/6−31 G (d, p), MP2/6−31G (d, p), МР4/6−31 G (fd, p), MP4/6−311 (fd, p)) ΠΈ DFT:: ΠΏΡ€ΠΈΠ±Π»ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΉ (B3LYP/6−3 l G (d, p), B3LYP/6−31 G (fd, p), B3LYP/6−31 l (2df, 2p)).

Π’Ρ‹Π±ΠΎΡ€ ΠΊΠ²Π°Π½Ρ‚ΠΎΠ²ΠΎ-химичСских ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠ² расчСта обусловлСн рядом. Ρ„Π°ΠΊΡ‚ΠΎΡ€ΠΎΠ². Π˜Π·ΡƒΡ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅: комплСксообразования ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρƒ органичСскими ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π°ΠΌΠΈ Π·Π°Ρ‡Π°ΡΡ‚ΡƒΡŽ сопряТСно с ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌΠΈ трудностями, Ρ‚ΠΎΠ³Π΄Π° ΠΊΠ°ΠΊ ΠΊΠΎΡ€Ρ€Π΅ΠΊΡ‚Π½ΠΎΠ΅ использованиС ΠΊΠ²Π°Π½Ρ‚ΠΎΠ²ΠΎ-химичСских ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠ² позволяСт с ΠΈΠ·Π²Π΅ΡΡ‚Π½ΠΎΠΉ Ρ‚ΠΎΡ‡Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒΡŽ ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π°Ρ‚ΡŒ свСдСния ΠΎ Π³Π΅ΠΎΠΌΠ΅Ρ‚ричСском ΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠ½Π½ΠΎΠΌ строСнии комплСксов,: тСрмодинамичСских ΠΏΠ°Ρ€Π°ΠΌΠ΅Ρ‚Ρ€Π°Ρ… Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ комплСксообразования ΠΈ Ρ…Π°Ρ€Π°ΠΊΡ‚Π΅Ρ€Π΅ взаимодСйствия ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρƒ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π°ΠΌΠΈ.

2.1. Π’Ρ‹Π±ΠΎΡ€ ΠΊΠ²Π°Π½Ρ‚ΠΎΠ²ΠΎ-химичСского ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Π° исслСдований.

Π’ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ с ΠΎΡ‚сутствиСм ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ…: Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Ρ… ΠΏΠΎ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡŽ Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΉΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… соСдинСний с Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΡΠΎΠ΄Π΅Ρ€ΠΆΠ°Ρ‰ΠΈΠΌΠΈ основаниями Π›ΡŒΡŽΠΈΡΠ° Π²Ρ‹Π±ΠΎΡ€ ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Π° осущСствлялся ΠΏΡƒΡ‚Π΅ΠΌ сравнСния ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… ΠΈ Ρ€Π°ΡΡ‡Π΅Ρ‚Π½Ρ‹Ρ… Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Ρ… гСомСтричСских ΠΏΠ°Ρ€Π°ΠΌΠ΅Ρ‚Ρ€ΠΎΠ² ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΌΠ΅Ρ€Π° ΠΈ Π΄ΠΈΠΌΠ΅Ρ€Π° Ρ‚Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ ΠΈ Ρ‚СрмодинамичСских ΠΏΠ°Ρ€Π°ΠΌΠ΅Ρ‚Ρ€ΠΎΠ² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ Π΄ΠΈΠΌΠ΅Ρ€ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠΈ Ρ‚Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ. Π’ ΠΊΠ°Ρ‡Π΅ΡΡ‚Π²Π΅. сравниваСмых ΠΏΡ€ΠΈΠ±Π»ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΉ для исслСдования гСомСтричСского строСния ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΌΠ΅Ρ€Π° ΠΈ Π΄ΠΈΠΌΠ΅Ρ€Π°, Ρ‚Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ Π±Ρ‹Π»ΠΈ Π²Ρ‹Π±Ρ€Π°Π½Ρ‹ МР2/6−31 G (d, p) ΠΈ — B3LYP/6−31G (fd, p), ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Π΅ Π·Π°Ρ‡Π°ΡΡ‚ΡƒΡŽ Π΄Π°ΡŽΡ‚. Ρ…ΠΎΡ€ΠΎΡˆΠ΅Π΅ соотвСтствиС ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌ Π΄Π°Π½Π½Ρ‹ΠΌ. ΠŸΡ€ΠΎΡΡ‚Ρ€Π°Π½ΡΡ‚Π²Π΅Π½Π½ΠΎΠ΅ строСниС ΠΈ Ρ€Π°ΡΡ‡Π΅Ρ‚Π½Ρ‹Π΅ значСния гСомСтричСских ΠΏΠ°Ρ€Π°ΠΌΠ΅Ρ‚Ρ€ΠΎΠ² ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΌΠ΅Ρ€Π° Ρ‚Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ прСдставлСны Π½Π° Ρ€ΠΈΡ. 1 ΠΈ Π² Ρ‚Π°Π±Π». 4.

РасчСтныС значСния гСомСтричСских ΠΏΠ°Ρ€Π°ΠΌΠ΅Ρ‚Ρ€ΠΎΠ² А1МС3, Π½Π°ΠΉΠ΄Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ Π² ΠΏΡ€ΠΈΠ±Π»ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΡΡ… MP2/6−31G (d, p) ΠΈ B3LYP/6−31 G (fd, p), ΠΈ ΡΡ€Π΅Π΄Π½ΠΈΠ΅ Π°Π±ΡΠΎΠ»ΡŽΡ‚Π½Ρ‹Π΅ отклонСния (БАО) ΠΏΡ€ΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… Π·Π½Π°Ρ‡Π΅Π½ΠΈΠΉ ΠΎΡ‚Π½ΠΎΡΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Ρ….

ΠœΠ΅ΠΆΠ°Ρ‚ΠΎΠΌΠ½ΠΎΠ΅ расстояниС, А ΠœΠ 2/6−31G (d, p) B3LYP/6−31G (fd, p) ЭкспСримСнт [*] Π’Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½Ρ‹ΠΉ ΡƒΠ³ΠΎΠ», Β° МР2/6−31G (d, p) B3LYP/6−31G (fd, p) ЭкспСримСнт [*].

БзА1] 1.968 1.970 1.957 Cr-AI-C, 120.0 120.0 120.0.

Qr-Al, 1.968 1.970 1.957 Π‘Π·-Al-Cj 120.0 120.0 120.0.

Π‘ i—Alj 1.968 1.970 1.957 Π‘3-А1-Π‘2 120.0 120.0 120.0.

Π‘Π³-Π‘, 3.408 3.412 3.390 БАО 0.0 0.0 —.

Π‘Π·-Π‘, 3.408 3.413 3.390.

Π‘3-Π‘2 3.408 3.412 3.390.

БАО 0.014 0.017 ;

ΠŸΡ€ΠΎΡΡ‚Ρ€Π°Π½ΡΡ‚Π²Π΅Π½Π½ΠΎΠ΅ строСниС ΠΈ Ρ€Π°ΡΡ‡Π΅Ρ‚Π½Ρ‹Π΅ значСния гСомСтричСских ΠΏΠ°Ρ€Π°ΠΌΠ΅Ρ‚Ρ€ΠΎΠ² Π΄ΠΈΠΌΠ΅Ρ€Π° Ρ‚Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Π»ΡŽΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ прСдставлСны Π½Π° Ρ€ΠΈΡ. 2 ΠΈ Π² Ρ‚Π°Π±Π». 5.

Рис. 1. ΠŸΡ€ΠΎΡΡ‚Ρ€Π°Π½ΡΡ‚Π²Π΅Π½Π½ΠΎΠ΅ строСниС А1МС3.

ΠŸΠΎΠΊΠ°Π·Π°Ρ‚ΡŒ вСсь тСкст

Бписок Π»ΠΈΡ‚Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρ‹

  1. G. (Eds.) Comprehensive organometallic chemistry. / F.G.A. Stone, E.W. Abel — New York, Pergamon. — 1982.
  2. Mole T. Organoaluminium compounds. / E.A. Jeffery New York, Elsevier. -1972.
  3. Haiduc I. Basic organometallic chemistry. / J J. Zuckerman Berlin, Walter de Gruyter. -1985.
  4. McKillop A. (Eds.) Organometallic compounds of aluminum, gallium, indium and thallium. / J.D. Smith, I.J. Worrall London, Chapman and Hall. — 1985. 309 p.
  5. G.H. (Ed.) Coordination chemistry of aluminum. New York, VCH. -1993.234 Ρ€.
  6. Witt M. Organoaluminum chemistry at the forefront of research and development. / H.W. Roesky // Current Science. 2000. — V. 78, № 4. — P 410 430.
  7. Peters F.M. Alkylaluminum hydride trimethylamine complexes. / B. Bartocha, A.J. Bilbo // Can. J. Chem. 1963. -V. 41, № 5. — P. 1051−1058.
  8. Anderson G.A. On the molecular structure of the complex trimethylaluminium-trimethylamine, (CH3)3A1N (CH3)3. / F.R. Forgaard, A. Haaland // Acta Chem. Scand. 1972. — V. 26, № 5. — P. 1947−1954.
  9. Gosling K. Thermal decomposition of primaiy and secondary amine adducts of triethylaluminium and diethylaluminium halides. / R.E. Bowen // J. Chem. Soc., Dalton Trans.-1974.-№ 18.-P. 1961−1966.
  10. Rennekamp C. Reaction of dimethylaluminumfluoride with primary amines RNH2 (R = t-Bu, 2,6-i-Pr2C6H3). / A. Stasch, P. Mtiller, H.W. Roesky, M. Noltemeyer, H.-G. Schmidt, I. Uson I I J. Fluorine Chem. 2000. — V. 102, № 1−2.-P. 17−20.
  11. Haaland A. The molecular structure of the complex trimethylaluminium dimethyl ether, (CH3)3A10(CH3)2, determined by gas phase electron diffraction. / S. Samdal, O. Stokkeland, J. Weidlein // J. Organomet. Chem. 1977. — V. 134, № 2.-P. 165−171.
  12. Baker E.B. The system aluminum triethyl-ethyl ether. / H.H. Sisler // J. Am. Chem. Soc. 1953. — V. 75, № 19. — P. 4828−4829.
  13. Rahman A.F.M.M. X-ray crystal structure of tribenzylaluminum β€’ diethyl etherate. / K.F. Siddiqui, J.P. Oliver // J. Organomet. Chem. 1987. — V. 319, № 2.-P. 161−166.
  14. Takeda S. The infrared spectra of alkylaluminum-ether complexes. / R. Tarao // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1965. -V. 38, № 10. — P. 1567−1575.
  15. Cohen B.M. Complexes of organoaluminium compounds. V. Some phosphorus derivatives of triethylaluminium. / A.R. Cullingworth, J.D. Smith // J. Chem. Soc. A — 1969. -№ 14.-P. 2193−2196.
  16. Smith C.A. Preparation and properties of some co-ordination compounds formed between aluminium alkyls and their derivatives and ligands from groups V and VI. / M.G.H. Wallbridge // J. Chem. Soc. A 1970. — P. 2675−2678.
  17. Almenningen A. The molecular structure of the complex trimethylaluminium trimethylphosphane, (БН3)3А1Π  (БНз)Π·, determined by gas phase electron diffraction. / L. Fernholt, A. Haaland, J. Weidlein // J. Organomet. Chem. -1978, V. 145, β„– l.-p. 109−119.
  18. Barron A.R. Adducts of trimethylaluminium with phosphine ligands- electronic and steric effects. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1988. — № 12. — P. 30 473 050.
  19. Wierda D.A. Adducts of trimethylaluminium with phosphine ligands: X-ray crystal structures of Me3AlPPh3 and Me3AlP (o-tolyl)3. / A.R. Barron // Polyhedron.-1989.-V. 8, № 6.-P. 831−834.
  20. Henrickson C.H. Lewis acidity of alanes. Interactions of trimethylalane with sulfides. / D.P. Eyman // Inorg. Chem. 1967. — V. 6, № 8. — P. 1461−1465.
  21. Lloyd J.E. Reactions of organoaluminium compounds with cyanides. I. Phenyl Cyanide. / K. Wade // J. Chem. Soc. 1965. — № 4. — P. 2662−2668.
  22. Kuran W. Reactions of methylaluminium compounds with acrylonitrile. / S. Pasynkiewicz // J. Organomet. Chem. 1970. — V. 23, № 2. — P. 343−356.
  23. Kuran W. Reactions of methylaluminium compounds with methacrylonitrile. / S. Pasynkiewicz, J. Muszynski // J. Organomet. Chem. 1970. — V. 25, № 1. -P. 23−27.
  24. Магиока К. Organoborane-catalyzed hydroalumination of olefins. / H. Sano, K. Shinoda, S. Nakai, H. Yamamoto // J. Am. Chem. Soc. 1986. — V. 108, № 19. -P. 6036−6038.
  25. S. 1,3-syn diastereoselective reduction of p-hydroxyketones with diisobutylaluminum hydride and tributyltin hydride. / H. Kuroda, Y. Shimasaki // Tetrahedron Lett. 1986. — V. 27, № 26. — P. 3009−3012.
  26. S., Maruoka K., Yamamoto H. // J. Chem. Soc. Jpn. 1985. — P. 324.
  27. Fujiwara J. Unprecedented regio- and stereochemical control in the addition of organoaluminum reagents to chiral a, P-unsaturated acetals. / Y. Fukutani, M. Hasegawa, K. Maruoka, H. Yamamoto // J. Am. Chem. Soc. 1984. — V. 106, № 17.-P. 5004−5005.
  28. Maruoka K. A conceptually different approach to the asymmetric synthesis of a-substituted carbonyl compounds. / S. Nakai, M. Sakurai, H. Yamamoto // Synthesis.-1986.-P. 130−132.
  29. Fukutani Y. Stereoselective conjugate addition of organoaluminum reagents to chiral a, P-unsaturated ketals. / K. Maruoka, H. Yamamoto // Tetrahedron Lett. 1984. — V. 25, № 51.-P. 5911−5912.
  30. Whitt C.D. The crystal structure of trimethyl (quinuclidine)aluminum. / L.M. Parker, J.L. Atwood // J. Organomet. Chem. 1971. — V. 32, № 3. — P. 291 297.
  31. Sen B. Monomeric and dimeric complexes of group IIIA metal alkyls with piperidine. Effect of coordination on the carbon-metal bond. / G.L. White // Journal of Inorganic & Nuclear Chemistry. 1973. — V. 35, № 7. — P. 22 072 215.
  32. Leszczynska K. Cyclopentadienylaluminum donor-acceptor complexestmolecular and supramolecular structure. /1. Madura, A.R. Kunicki, J. Zachara // J. Organomet. Chem. 2006. — V. 691, № 26. — P. 5970−5979.
  33. Wade K. Reactions of organoaluminium compounds with cyanides. Π¨. Reactions of trimethylaluminium, triethylaluminium, dimethylaluminium hydride, and diethylaluminium hydride with dimethylcyanamide. / B.K. Wyatt // J. Chem. Soc. A 1969.-№ 7.-P. 1121−1124.
  34. Atwood J.L. The synthesis and structure of potassium cyanotrimethylaluminate. / R.E. Cannon // J. Organomet. Chem. 1973. — V. 47, № 2. — P. 321−329.
  35. Bradford A.M. Interactions of l, 4-diazabicyclo2.2.21octane with group III metal trimethyls: structures of Me3M β€’ N (C2H4)3N β€’ MMe3 (M = Al, Ga). / D.C. Bradley, M.B. Hursthouse, M. Motevalli // Organometallics. 1992. — V. 11, β„– l.-P. 111−115.
  36. Tossell J.A. Calculation of the change in ^ NMR spectrum of Al (CH3)3 (TMA) produced by complexation with GiHgO (THF). // Organometallics.2002. V. 21, № 21. — P. 4523−4527.
  37. Kuran W. Reactions of methylaluminium compounds with propylene oxide. / S. Pasynkiewicz, J. Serzyko // J. Organomet. Chem. 1974. — V. 73, № 2. — P. 187−192.
  38. Pasynkiewicz S. Complexes of organoaluminium compounds with hexamethylphosphoric triamide. / Z. Buczkowski // J. Organomet. Chem. -1970. V. 22, № 3. — P. 525−535.
  39. Feher F.J. Oxide-base adducts of aluminum: X-ray crystal structures of Me3Al (OPPh3), Me3Al (ONMe3) and (CH3)3SiO.3Al (OPPh3). / T.A. Budzichowski, K.J. Weller // Polyhedron. 1993. — V. 12, № 6. — P. 591−599.
  40. Yasuda H. Structure and chemical behavior of an organoaluminum compound R2A10CR'NPh.2, a stereospecific catalyst for polymerization of acetaldehyde. / T. Araki, H. Tani // J. Organomet. Chem. 1973. — V. 49, № 1. — p. 103−116.
  41. Kai Y. X-Ray determination of the molecular structure of an organoaluminium compound Me2A10C (Ph)NPh, ONMe3. /N. Yasuoka, N. Kasai, M. Kakudo, H. Yasuda, H. Tani // J. Chem. Soc. D: Chem. Commun. 1971. — № 16. — P. 940 941.
  42. Cohen B.M. Complexes of organoaluminium compounds. IV. Adducts between phosphorus esters and ethylaluminium dichloride. / J.D. Smith // J. Chem. Soc. A 1969. — № 14. — P. 2087−2089.
  43. Bache 0. Stoichiometry and structure of Π1(Π‘2Н5)3."Π‘Π£Π‘6Н5БООБ2Н5 complexes (n = 0−2). / M. Ystenes // J. Mol. Struct. 1997. — V. 408−409. — P. 291−299.
  44. McMahon C.N. Alcohol and secondary amine complexes of tri-tert-butylaluminium: enhanced stability through intramolecular hydrogen bonding. / S.G. Bott, A.R. Barron // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1997. — β„–> 18. — P. 3129−3137.
  45. Florjanczyk Z. Reactions of ethylaluminium compounds with /Π·-chloranil. / W. Kuran, S. Pasynkiewicz, A. Krasnicka // J. Organomet. Chem. 1978. — V. 145, № 1.-p. 21−28.
  46. Atwood J.L. The crystal and molecular structure of A1(CH3)3.2 Β¦ C4H802. / G.D. Stucky//J. Am. Chem. Soc. 1967. -V. 89, № 21. — P. 5362−5366.
  47. Schulz S. First structural characterization of completely alkyl-substituted Al-Sb Lewis acid-base adducts. / A. Kuczkowski, M. Nieger // J. Organomet. Chem. -2000. V. 604, № 2. — P. 202−207.
  48. Nykerk K.M. Trimethylalane adducts of phosphine oxides. / D.P. Eyman // Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1968. — V. 4, № 5. — P. 253−256.
  49. Henrickson C.H. Donor abilities of sulfoxides, sulfinamides, and thionylamides. / K.M. Nykerk, D.P. Eyman // Inorg. Chem. 1968. — V. 7, № 5.-P. 1028−1029.
  50. Henrickson C.H. Lewis acidity of alanes. Interactions of trimethylalane with amines, ethers, and phosphines. / D. Duffy, D.P. Eyman // Inorg. Chem. 1968. -V. 7, № 6.-P. 1047−1051.
  51. Starowieyski K. Complexes of organoaluminium compounds with nitriles structure and heat of complex formation. / S. Pasynkiewicz, M. Boleslawski // J. Organomet. Chem. 1967. — V. 10, № 3. — P. 393−400.
  52. Bonitz E. Zur Kenntnis aluminium-organischer Verbindungen. // Chem. Ber. -1955. V. 88, № 6. — P. 742−763.
  53. Hoeg D.F. Base strengths of alkylpyridines using triethylaluminum as the reference acid. A study in F strain. / S. Liebman, L. Schubert // J. Org. Chem. 1963.-V. 28, № 6.-P. 1554−1557.
  54. Jensen W.B. The Lewis acid-base concept. New York, Wiley. — 1980.
  55. Jensen W.B. The Lewis acid-base definitions: a status report. // Chem. Rev. -1978.-V. 78, β„– l.-P. 1−22.
  56. Snider B.B. A new method for cyclopentanone annulations. / C.P. Cartaya-Marin// J. Org. Chem.- 1984.-V. 49, β„– l.-P. 153−157.
  57. StarowieyskiK.B. Phenoxyaluminium compounds IV. Syntheses and structures of monomeric (2,6-di-/-butyl-4-methylphenoxy)aluminium compounds. / S. Pasynkiewicz, M. Skowronska-Ptasinska // J. Organomet. Chem. 1975. — V. 90, № 3.-P. C43-C44.
  58. Maruoka K. Methylaluminum bis (2,6-di-/er/-butyl-4-alkylphenoxide). A new reagent for obtaining unusual equatorial and anti-Cram selectivity in carbonyl alkylation. / T. Itoh, H. Yamamoto // J. Am. Chem. Soc. 1985. — V. 107, № 15.-P. 4573−4576.
  59. Maruoka K. A new, stereocontrolled synthesis of equatorial alcohols by the ambiphilic reduction of cyclohexanones. / M. Sakurai, H. Yamamoto // Tetrahedron Lett. 1985. -V. 26, № 32. — P. 3853−3856.
  60. Dostal L. Reactivity of intramolecularly coordinated aluminum compounds to R3EOH (E = Sn, Si). Remarkable migration ofN, C, N and 0, C, 0 pincer ligands. / R. Jambor, A. Ruzicka, R. Jirasko, I. Cisarova, J. Holecek // J. Organomet.
  61. Chem. -2006. V. 691.-P. 35−44.
  62. Starowieyski K.B. Phenoxyaluminium compounds. VI. Complex and reaction mechanism of methylaluminium compounds with anisole. / Z. Rzepkowska // J. Organomet. Chem. 1987. -V. 322, № 3. — P. 309−319.
  63. Yeh S.-M. Chelation-assisted C-0 bond cleavage of ortho esters. A convenient synthesis of wyo-inositol derivatives having free hydroxy group (s) at specific position (s). / H. Lee, Y. Wang, T.-Y. Luh // J. Org. Chem. 1997. — V. 62, № 24.-P. 8315−8318.
  64. Alexakis A. Chiral acetals in asymmetric synthesis. / P. Mangeney // Tetrahedron Asymmetry. 1990. — V. 1, № 8. — P. 477−511.
  65. Giezynski R. Reaction of diacetyl dianil with methyl- and ethyl-aluminum compounds. / S. Pasynkiewics, A. Serwatowska // J. Organomet. Chem. 1974. -V. 69, № 3.-P. 345−352.
  66. Sauls F.C. Coordination compounds of aluminum as precursors to aluminum nitride. / L.V. Interrante // Coord. Chem. Rev. 1993. — V. 128, № 1−2. — P. 193−207.
  67. Jones C. Lewis base adducts of alane and gallane. / G.A. Koutsantonis, C.L. Raston//Polyhedron.-1993.-V. 12, № 15.-P. 1829−1848.
  68. Bradley D.C. Volatile metallo-organic precursors for depositing inorganic electronic materials. // Polyhedron. 1994. — V. 13, № 8. — P. 1111−1121.
  69. Jones A.C. Metalorganic precursors for vapour phase epitaxy. // J. Cryst. Growth. 1993. — V. 129. — P. 728−773.
  70. Bertolet D.C. Initial stages of A1N thin-film growth on alumina using trimethylamine alane and ammonia precursors. / H. Liu, J.W. Rogers Jr. // J. Appl. Phys. 1994. — V. 75, № 10. — P. 5385−5390.
  71. Wells R.L. Aluminum-phosphorus chemistry: preparation and structural characterization of Et2AlP (SiMe3)2.2, EtCl2Al β€’ P (SiMe3)3, and шэ-Π’ΠΈ2Π‘1А1 β€’ P (SiMe3)3. / A.T. McPhail, M.F. Self, J.A. Laske // Organometallics. 1993. -V. 12, № 8.-P. 3333−3339.
  72. Jones A.C. CVD of compound semiconductors: precursor synthesis, development and applications. / O’Brien P. Germany, Weinheim: VCH, 1997.
  73. R.G. Vranka, E.L. Amma // J. Am. Chem. Soc. 1967. — V. 89, № 13. — P. 3121−3126.
  74. Gilchrist T.L., Storr R.C. Organic reactions and orbital symmetry, 2nd ed. -Cambridge, Cambridge. 1979.
  75. Woodward R.B. The conservation of orbital symmetiy. / Hoffmann R. -Weinheim, Verlag Chemie. 1971.
  76. Granovsky A.A. http://classic.chem.msu.su/gran/gamess/index.htm
  77. Nemukhin A.V. Molecular modeling by using the PC GAMESS program: from diatomic molecules to enzymes. / B.L. Grigorenko, A.A. Granovsky // Moscow University Chem. Bull. 2004. — V. 45, № 2. — P. 75−102.
  78. Schmidt M.W., Baldridge K.K., Boatz J.A., Elbert S.T., Gordon M.S., Jensen J.J., Koseki S., Matsunaga N., Nguyen K.A., Su S., Windus T.L., Dupuis M., Montgomery J.A. //J. Comput. Chem. 1993. -№ 14. — P. 1347−1363.
  79. Binkley J.S. Self-consistent molecular orbital methods. 21. Small split-valence basis sets for first-row elements. / J.A. Pople, W.J. Hehre // J. Am. Chem. Soc. 1980. — V. 102, № 3. — P. 939−947.
  80. Gordon M.S. Self-consistent molecular-orbital methods. 22. Small split-valence basis sets for second-row elements. / J.S. Binkley, J.A. Pople, W.J. Pietro, W.J. Hehre // J. Am. Chem. Soc. 1982. — V. 104, № 10. — P. 27 972 803.
  81. Ditchfield R. Self-consistent molecular-orbital methods. IX. An extended Gaussian-type basis for molecular-orbital studies of organic molecules. / W.J. Hehre, J.A. Pople // J. Chem. Phys. 1971. — V. 54, № 2. — P. 724−728.
  82. Hehre W.J. Self-consistent molecular orbital methods. XII. Further extensions of Gaussian-type basis sets for use in molecular orbital studies of organic molecules. / R. Ditchfield, J.A. Pople // J. Chem. Phys. 1972. — V. 56, № 5.-P. 2257−2261.
  83. Hariharan P.C. Accuracy of AH, equilibrium geometries by singledeterminant molecular orbital theory. / J.A. Pople // Mol. Phys. 1974. — № 27. -P. 209.
  84. Krishnan R. Self-consistent molecular orbital methods. XX. A basis set for correlated wave functions. / J.S. Binkley, R. Seeger, J.A. Pople // J. Chem. Phys. 1980.-V. 72, β„– l.-P. 650−654.
  85. Hehre W.J. Ab initio molecular orbital theory. / L. Radom, J.A. Pople, P.v.R. Schleyer New York, John Wiley & Sons. — 1986.
  86. Jensen F. Introduction to computational chemistry. Chichester, John Wiley & Sons. 1999.
  87. Hehre W.J. Self-consistent molecular-orbital methods. I. Use of Gaussian expansions of Slater-type atomic orbitals. / R.F. Stewart, J.A. Pople // J. Chem. Phys. 1969. — V. 51, № 6. — P. 2657−2664.
  88. Pietro W.J. Self-consistent molecular orbital methods. 24. Supplemented small split-valence basis sets for second-row elements. / M.M. Francl, W.J. Hehre, D.J. DeFrees, J.A. Pople, J.S. Binkley // J. Am. Chem. Soc. 1982. — V. 104, № 19.-P. 5039−5048.
  89. K.D., Hehre W.J. // J. Comput. Chem. 1986. — № 7. — P. 359−378.
  90. Hariharan P.C. The influence of polarization functions on molecular orbital hydrogenation energies. / J.A. Pople // Theor. Chim. Acta 1973. — V. 28, № 3. -P. 213−222.
  91. Francl M.M. Self-consistent molecular orbital methods. XXIII. A polarization-type basis set for second-row elements. / W.J. Pietro, W.J. Hehre, J.S. Binkley, M.S. Gordon, D.J. DeFrees, J.A. Pople // J. Chem. Phys. 1982. -V. 77, № 7.-P. 3654−3665.
  92. Clark Π’., Chandrasekhar J., Spitznagel G.W., Schleyer P.v.R. // J. Comput. Chem. 1983. -V. 4, № 3. -P. 294−301.
  93. Roothaan C.C.J. New developments in molecular orbital theory. // Rev. Mod. Phys. 1951. — V. 23, № 2. — P. 69−89.
  94. Moller C. Note on an approximation treatment for many-electron systems. / M.S. Plesset // Phys. Rev. 1934. — V. 46, № 7. — P. 618−622.
  95. Saebo S. Avoiding the integral storage bottleneck in LCAO calculations of electron correlation. / J. Almlof// Chem. Phys. Lett. 1989. — V. 154, № 1. -P. 83−89.
  96. Pople J.A. Theoretical models incorporating electron correlation. / J.S. Binkley, R. Seeger//Int. J. Quant. Chem. 1976. -V. 10. — P. 1−19.
  97. Koch W. A chemist’s guide to density functional theory. / M.C. Holthausen Weinheim, Wiley-VCH Verlag GmbH. — 2001. 300 p.
  98. Parr R.G. Density functional theory of atoms and molecules. / W. Yang -Oxford, Oxford Univ. Press. 1989.
  99. Becke A.D. Density-functional exchange-energy approximation with correct asymptotic behavior. // Phys. Rev. A 1988. — V. 38, № 6. — P. 3098−3100.
  100. Becke A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange. //J. Chem. Phys. 1993. -V. 98, № 7. — P. 5648−5652.
  101. Lee C. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density. / W. Yang, R.G. Parr // Phys. Rev. Π’ 1988. -V. 37, № 2.-P. 785−789.
  102. Miehlich B. Results obtained with the correlation energy density functionals of Becke and Lee, Yang and Parr. / A. Savin, H. Stoll, H. Preuss // Chem. Phys. Lett. 1989. — V. 157, № 3. — P. 200−206.
  103. Boys S.F. The calculation of small molecular interactions by the differences of separate total energies. Some procedures with reduced errors. / F. Bernardi // Mol. Phys. 1970.-№ 19.-P. 553−566.
  104. Mulliken R.S. Electronic population analysis on LCAO—MO molecular wave functions. I. //J. Chem. Phys. 1955. -V. 23, № 10. — P. 1833−1840.
  105. Mulliken R.S. Electronic population analysis on LCAO—MO molecular wave functions. II. Overlap populations, bond orders, and covalent bondenergies. /П. Chem. Phys. 1955. -V. 23, № 10. — P. 1841−1846.
  106. Mulliken R.S. Electronic population analysis on LCAO-—MO molecular wave functions. III. Effects of hybridization on overlap and gross AO populations. // J. Chem. Phys. 1955. — V. 23, № 12. — P. 2338−2342.
  107. Mulliken R.S. Electronic population analysis on LCAO —MO molecular wave functions. IV. Bonding and antibonding in LCAO and valence-bond theories. // J. Chem. Phys. 1955. — V. 23, № 12. — P. 2343−2346.
  108. NBO Version 3.1, Glendening E.D., Reed A.E., Carpenter J.E., Weinhold F.
  109. Foster J.P. Natural hybrid orbitals. / F. Weinhold // J. Am. Chem. Soc. -1980.-V. 114, № 5.-P. 7211−7218.
  110. Reed A.E. Intermolecular interactions from a natural bond orbital, donor-acceptor viewpoint. / L.A. Curtiss, F. Weinhold // Chem. Rev. 1988. — V. 88, № 6.-P. 899−926.
  111. Reed A.E. Natural population analysis. / R.B. Weinstock, F. Weinhold // J. Chem. Phys. 1985. — V. 83, № 2. — P. 735−746.
  112. Weinhold F., Carpenter J.E., in Naaman R. (Eds.) The structure of small molecules and ions. / Z. Vager New York, Plenum. — 1988. P. 227−236.
  113. Reed A.E. Natural bond orbital analysis of near-Hartree-Fock water dimer. / F. Weinhold // J. Chem. Phys. 1983. — V.78, № 6. — P. 4066−4073.
  114. Reed A.E. Natural localized molecular orbitals. / F. Weinhold // J. Chem. Phys. 1985. — V. 83, № 4. — P. 1736−1740.
  115. Zhurko G.A. http://www.chemcraftprog.com
Π—Π°ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΈΡ‚ΡŒ Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΡƒ Ρ‚Π΅ΠΊΡƒΡ‰Π΅ΠΉ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚ΠΎΠΉ