Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Термодинамические характеристики процессов взаимодействия синтетических металлопорфиринов с кислород-и азотсодержащими лигандами

Диссертация: Термодинамические характеристики процессов взаимодействия синтетических металлопорфиринов с кислород-и азотсодержащими лигандами
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Процесс комплексообразования чувствителен к введению в состав ли-ганда второго атома кислорода. В том случае, если между гетероато-мами имеется углеводородная цепочка (1,2-диметоксиэтан, 1,4-ди-оксан), то наличие второго атома способствует образованию более прочных и устойчивых комплексов. Вероятно, в данном случае имеет место взаимодействие ZnTOn с двумя гетероатомами. Если углеводородной… Читать ещё >

Термодинамические характеристики процессов взаимодействия синтетических металлопорфиринов с кислород-и азотсодержащими лигандами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Структурные особенности синтетических порфиринов
    • 1. 2. Структурные особенности металлопорфиринов
    • 1. 3. Молекулярные комплексы металлопорфиринов с 12 нейтральными лигандами
      • 1. 3. 1. Классификация межмолекулярных взаимодействий
      • 1. 3. 2. Гидрофобное взаимодействие
      • 1. 3. 3. Донорно-акцепторное взаимодействие
      • 1. 3. 4. Взаимодействия типа «хозяин-гость». 43 Соединения включения
      • 1. 3. 5. тг-тг-взаимодействия металлопорфиринов с ароматическими 45 молекулами
  • Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Объекты исследования
    • 2. 2. Свойства растворителей
    • 2. 3. Методы исследования
      • 2. 3. 1. Калориметрический метод
      • 2. 3. 2. Пикнометрический метод
    • 2. 4. Математическая обработка экспериментальных данных
  • Глава 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 3. 1. Взаимодействие синтетических металлопорфиринов с 69 пиридином в органических растворителях
    • 3. 2. Взаимодействие 2пТФП с азот- и кислородсодержащими 75 лигандами в органических растворителях
      • 3. 2. 1. Взаимодействие 2пТФП с аминами в органических 76 растворителях

Актуальность темы

В настоящее время становится все более очевидным фундаментальное значение донорно-акцепторных взаимодействий металло-порфиринов с разнообразными по природе лигандами в осуществлении органических и биохимических реакций. Однако, донорно-акцепторные комплексы металлопорфиринов с различными молекулярными лигандами еще относительно мало изучены, хотя именно за счет этого специфического взаимодействия осуществляются такие жизненно важные биохимические процессы, как дыхание, ферментативный катализ и ингибирование, биологические регуляторные функции, транспорт лекарственных препаратов и токсических веществ, ионный перенос.

Для понимания природы донорно-акцепторных взаимодействий металло-порфирин — лиганд весьма важно выяснить, какие факторы в основном определяют термодинамическую устойчивость образующихся комплексов, как влияет электронная структура центрального атома металла, природа порфиринового макроцикла и координируемого лиганда, сольватирующая среда.

Систематические исследования, посвященные изучению выше указанных вопросов не проводились, что объясняется трудностью получения термодинамических характеристик процессов образования молекулярных комплексов. Имеющиеся же в научной литературе термодинамические характеристики процессов молекулярного комплексообразования с участием металлопорфиринов получены спектральным методом и, как правило, нуждаются в уточнении. Поэтому весьма важным является получение термодинамических характеристик прямым методом исследования — методом калориметрического титрования.

В связи с этим проведение калориметрического исследования, позволяющего получить надежные результаты, установить влияние на процессы молекулярного комплексообразования природы порфиринового макроцикла, центрального атома металла, координируемого лиганда, сольватирующей среды представляется особенно важным и актуальным.

Цель работы заключалась в:

1) изучении координационных свойств синтетических металлопор-фиринов по отношению к пиридину в органических растворителях и оценке влияния бензозамещения в пиррольных кольцах и в мезо-положениях молекулы порфирина, электронной природы центрального атома металла и типа координационной связи металл-порфирин;

2) изучении комплексообразующих свойств цинк (Н)тетрафенилпор-фина по отношению к ароматическим и алифатическим аминам, амидам и ДМСО, монои динитрилам, циклическим и линейным эфирам, альдегидам, кетонам, гетероциклическим веществам и их бензопроизводным, спиртам в органических растворителях и оценке влияния на термодинамическую устойчивость физико-химических свойств молекулярных лигандов и природы сольвати-рующей среды;

Для выполнения поставленных задач было необходимо:

— создать автоматический дифференциальный калориметр титрования, определить его метрологические характеристики, аттестовать по эталонной реакции взаимодействия НС1 с TRIS в воде при 298,15 К и по теплотам смешения органических растворителей;

— провести калориметрическое исследование процессов взаимодействия цинк (П)тетрабензопорфина, цинк (П)тетрафенилтетрабензопорфина, магний (П)тетрафенилтетрабензопорфина, медь (П)тетрафенилтетра-бензопорфина с пиридином в бензоле и хлороформе при 298,15 К;

— провести калориметрическое исследование процессов взаимодействия цинк (П)тетрафенилпорфина по отношению к аминам, амидам, нитрилам, эфирам, альдегидам, кетонам, азолам, спиртам- 6.

— установить корреляционную зависимость термодинамической устойчивости образующихся молекулярных комплексов от физико-химических свойств лигандов;

Научная и практическая значимость. Впервые проведено целенаправленное систематическое исследование термодинамики процессов молекулярного комплексообразования с участием металлопорфиринов. Полученные термодинамические характеристики пополнят информационную базу данных, а установленные закономерности и зависимости позволят лучше понять природу и особенности донорно-акцепторного взаимодействия металлопорфирин — ли-ганд. Сделанные выводы и выявленные закономерности позволят расширить представления о молекулярном распознавании. Помимо теоретического интереса проведенные исследования координационных свойств металлопорфиринов представляют и практическую значимость, так как данные макроциклы и молекулярные лиганды можно рассматривать как модели жизненно важных биологических веществ (цитохромы, гемоглобины, витамин В]2, антибиотики). Полученные результаты могут быть полезными при решении проблем гомогенного катализа, реакционной способности и селективности реакций органических соединений.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ.

1. Создан дифференциальный автоматический калориметр титрования.

2. Определены основные метрологические характеристики:

— чувствительность;

— уровень кратковременного и долговременного шума;

— аппаратная функция и постоянная времени прибора;

— предел разрешения и воспроизводимость;

— калориметр аттестован по теплотам смешения и эталонной реакции взаимодействия ТРИС с НС1 в воде.

3. Впервые методом калориметрического титрования получены термодинамические характеристики процессов взаимодействия пиридина с гпТБП, гпТФТБП, СиТФТБП, М^ТФТБП в бензоле и хлороформе.

Установлено, что.

— синтетические металлопорфирины образуют термодинамически устойчивые молекулярные комплексы с пиридином состава 1:1 и 1:2;

— понижение термодинамической устойчивости комплексов в ряду: ZnTФTl > 2пТБП > ZnTФTБП вызвано увеличением ароматичности порфиринового макрокольца при переходе от тетрафенилпорфирина к тетрабензопорфирину и положительным индукционным эффектом СбН5-заместителей тетрафенилтетрабензопорфирина;

— процесс взаимодействия металлопорфиринов с пиридином протекает более экзотермично в бензоле, чем в четыреххлористом углероде, что обусловлено особенностями сольватационных взаимодействий МП с изученными растворителями;

— координационные свойства металлокомплексов тетрафенилтетрабензопорфирина по отношению к пиридину уменьшается в ряду: 2пТФТБП> MgTФTБП > СиТФТБП, наблюдаемая тенденция вызвана различиями в электронной структуре металла и типом его координационной связи с порфирином.

4. Впервые методом калориметрического титрования проведено систематическое исследование координационных свойств 2пТФП по отношению к ароматическим и алифатическим аминам.

Показано, что.

— гпТФП образует комплексы с первичными, вторичными и третичными аминами состава 1:1 и 1:2, в случае гексаметилендиамина образуется комплекс состава 2:1;

— понижение термодинамической устойчивости молекулярных комплексов 2пТФП-пЬ при замене алкиламинов на ароматическими амины обусловлено: 1) уменьшением электронодонорной способности ароматических аминов по сравнению с алкиламинами- 2) стерическими препятствиями создаваемыми бензольным кольцом и его заместителями- 3) специфической сольватацией бензолом (в случае анилина и о-анизидина);

— понижение устойчивости комплекса 7пТФП-пЬ и энергетической составляющей взаимодействия ZnTФП — Ь при замене анилина на о-анизидин свидетельствует об отрицательном суммарном эффекте (-Б) заместителя сн3о-, приводящего к понижению электронодонорной способности атома азота;

— координационная способность 2пТФП по отношению к третичным аминам ниже, чем к первичным и вторичным аминам, Кс комплексов.

ЕпТФП-пЬ уменьшается в следующем ряду лигандов: 3-диметиламинопропионитрил > трибутиламин > трибензиламин и обусловлена уменьшением электронодонорной способности аминов вследствие сжатия заместителей;

— для всех исследованных систем, за исключением систем, содержащих анилин и о-анизидин, реализуется компенсационный эффект, т. е. уменьшение экзотермичности процесса сопровождающееся увеличением константы равновесия, появляющийся при замене бензола на че-тыреххлористый углерод.

5. Впервые методом калориметрического титрования получены термодинамические характеристики комплексообразования ZnT.

Установлено, что.

— ZnTOII образует термодинамически устойчивые молекулярные комплексы с амидами и диметилсульфоксидом состава 1:1 и 1:2.

— наблюдаемое менее экзотермичное протекание процесса координации первичных и вторичных амидов по сравнению с третичными амидами вызвано межмолекулярной самоассоциацией первичных и вторичных амидов;

— замена М, Ы-диметилформамид на М, 1Ч-диметилацетамид приводит к образованию более прочных комплексов ZnTOn-nL и более экзотер-мичному протеканию исследуемого процесса, что обусловлено электронным эффектом СН3-заместителя, увеличивающего электронную плотность на атоме кислорода;

— уменьшение термодинамической устойчивости комплексов в ряду амидов: гексаметилфосфортриамид > N-этилацетамид > NjN-диметил-ацетамид > ]Ч,]Г-диметилформамид > ацетамид вызвано различиями в электронодонорной способности координированных лигандов, а также аттрактивным взаимодействием алкильных заместителей карбонильной группы с тс-системой ZnTOn.

6. Впервые получены термодинамические характеристики процессов взаимодействия ZnTOII с монои динитрилами.

Установлено, что.

— ZnTOII с исследованными монои динитрилами образует комплексы состава 1:1, с 3-диметиламинопропионитрилом — комплекс состава 1:2. Наблюдаемая особенность, вероятно, обусловлена тем, что, в случае.

3-диметиламинопропионитрила, координационное взаимодействие с ZnTOIl осуществляется по аминному атому азота.

7. Впервые получены термодинамические характеристики процессов взаимодействия ZnTOn с монои динитрилами.

Установлено, что.

— наиболее устойчивый комплекс ZnTOn образует с фталонитрилом, что обусловлено взаимодействием ZnT<3>n с атомами азота двух нит-рильных групп;

— ZnTOn специфически не взаимодействует с дипропиловым эфиром,-бутиролактоном, пропиленкарбонатом. С тетрагидрофураном и 1,4-диоксаном ZnTOII образует комплексы состава 1:2. Остальные кислородсодержащие лиганды образуют комплексы состава 1:1;

— образованию устойчивых молекулярных комплексов ZnTOn с кислородсодержащими лигандами способствует циклическое строение координируемых молекул;

— в образовании молекулярных комплексов ZnTOn — эфир важную роль играют поляризационные взаимодействия;

— в отличие от эфиров (дипропиловый эфир, тетрагидрофуран) термодинамические характеристики координации ZnTOn циклических и линейных кетонов (ацетон, циклопентанон) отличаются незначительно, что обусловлено строением молекулы кетона, электронодонорная способность которой определяется индуктивными эффектами заместителей;

— процесс комплексообразования чувствителен к введению в состав ли-ганда второго атома кислорода. В том случае, если между гетероато-мами имеется углеводородная цепочка (1,2-диметоксиэтан, 1,4-ди-оксан), то наличие второго атома способствует образованию более прочных и устойчивых комплексов. Вероятно, в данном случае имеет место взаимодействие ZnTOn с двумя гетероатомами. Если углеводородной цепочки меду атомами нет (/-бутиролактон, пропиленкарбонат), то комплекс с ZnT<3>n не образуется, причиной этому являетсяF-эффект второго атома кислорода.

8. Впервые методом калориметрического титрования проведено систематическое исследование координационных свойств ZnTOII по отношению к moho-, дии триазолам и их бензопроизводным.

Показано, что.

— ZnTOn образует устойчивые комплексы со всеми изученными гетеро-циклами, в бензоле образуются монолигандные комплексы, в четы-реххлористом углероде специфическое взаимодействие ZnTOn с хи-нолином, имидазолом, бензимидазолом приводит к образованию комплексов состава 1:2;

— координационное взаимодействие ZnTOn с бензопроизводными гете-роциклов (хинолин, бензимидазол) приводит к образованию менее прочных комплексов и менее экзотермичному протеканию процессов по сравнению с неконденсированными гетероциклами, что обусловлено уменьшением электронной плотности на атоме азота вследствие аннелирования и стерическими препятствиями;

— увеличение числа атомов в гетероцикле приводит к образованию термодинамически менее устойчивых комплексов и к менее экзотермичному протеканию процесов координации лигандов, что связано с понижением основных свойств триазолов по сравнению с диазолами, что связано с большим значением взаимного влияния неподеленных электронных пар атомов азота и 7Г-электроннош секстета кольца;

— в диазолах соседнее расположение атомов азота отрицательно сказывается на термодинамической устойчивости молекулярного комплекса (Кс 3,5-диметилпиразола в = 5 раз ниже, чем Кс комплекса ZnTOn с имидазолом, в котором атомы азота расположены через СН-мостик). Обнаруженная особенность обусловлена меньшей электронодонорной способностью 3,5-диметилпиразола, чем имидазола, вызванной соседним расположением атомов азота в молекуле приводящим к взаимодействию неподеленной электронной пары пиридинового азота с протоном пиррольного азота, кроме того, расположенные рядом два атома азота являются источниками сильногоБ-эффекта.

9. Впервые получены термодинамические характеристики взаимодействия ХпТФИ со спиртами.

Установлено, что.

— 2пТФП образует молекулярные комплексы со всеми изученными одноатомными спиртами состава 1:1. В то время как с резорцином 2пТФП специфически не взаимодействует. Очевидно, причиной этому является наличие второго атома кислорода в молекуле резорцина, понижающего электронную плотность на соседнем атоме кислорода за счет суммарногоБ-эффекта;

— термодинамическая устойчивость молекулярных комплексов 2пТФП-Ь в бензоле и четыреххлористом углероде увеличивается в следующем ряду лигандов: метанол < этанол < 1-пропанол < 1-бутанол < 1-пентанол. Наблюдаемая закономерность увеличения Кс обусловлена электронными эффектами алкильных заместителей и их аттрактивным взаимодействием с 71-системой макрокольца.

10.Проведён корреляционный анализ термодинамической устойчивости молекулярных комплексов 2пТФП-пЬ (в случае комплексов 7пТФП-2Ь учитывались данные, относящиеся к процессу координации первой молекулы) от физико-химических свойств координируемых лигандов (электронодонорная способность, объем, электронная и ориентацион-ная поляризация).

Установлено, что.

— общее корреляционное уравнение, полученное для всех изученных лигандов, неадекватно описывает зависимость термодинамической устойчивости молекулярных комплексов от свойств лигандов. Это обусловлено тем, что для исследованных лигандов, относящихся к различным классам соединений, в процессе образования комплексов с гпТФП доминируют различные факторы (электростатический, поляризационный и т. д.);

— корреляционное соотношение термодинамической устойчивости комплексов 7пТФП с ароматическими и алифатическими аминами с физико-химическими свойствами аминов является удовлетворительным. Все параметры являются значимыми, доминируют параметры, отражающие электронную поляризацию и объемные характеристики лиганда;

— корреляционное соотношение термодинамической устойчивости комплексов ZnTФTl с амидами и диметилсульфоксидом с физико-химическими свойствами лигандов является удовлетворительным. Значимыми параметрами являются электронодонорная способность, ориентационная поляризация и объем лигандакорреляционные уравнения термодинамической устойчивости комплексов 2пТФП с эфирами, альдегидами и кетонами с физико-химическими свойствами лигандов является удовлетворительным. Все параметры являются значимыми, доминируют параметры, отражающие поляризационные характеристики и электронодонорную способность;

— корреляционные уравнения термодинамической устойчивости комплексов 2пТФП с гетероциклическими соединениями с физико-химическими свойствами лигандов не является удовлетворительным, что обусловлено наличием дополнительных, кроме координационных взаимодействий лиганда с макроциклом.

11. Проанализировано влияние природы растворителя на термодинамику процессов молекулярного комплексообразования с участием ХпТФИ. Установлено, что в среде бензола образуются смешенные молекулярные комплексы 2пТФП-пЬ-пСбНб.

Показать весь текст

Список литературы

  1. aat R.M., Bradshaw S.S., PawlakR.S. 11 Chem. Rev. 1992.V.92.P.1261.
  2. K.A., Березин Б. Д., Евстигнеева Р. П. и др. Порфирины: структура, свойства, синтез. М.:Наука, 1985. С. 333.
  3. H., Orth H. // Leipzig Acad. Verl 6. 1937. Bd.2. Pt 1. S. 766.
  4. Internetional Union of applied Chemistry // J. Am. Chem. Soc. 1960. V.82. P.5582.
  5. Ghosh A., Almot. S. // J. Phys. Chem. 1995 V. 99. P. 1073.
  6. Limbach H.-H., Wehrle В., Zimmerman H. // Angew. Chem. 1987. V. 99. P. 241.
  7. . Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина. М.: Наука, 1976. 280с.
  8. Т. П. Севченко А. Н. Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений. Минск: Наука и техника, 1958. 517с.
  9. А. // Ann. New York. Acad. Sei. 1973. V. 206. P. 47.
  10. P., Moseley M. E. // J. Chem. Soc. Faradey Trans. 2. 1980. V. 76. P. 729. ll. Schlabach M., Limbach H-H., Bunnenberg E. // J. Amer. Chem. Soc. 1993. V. 115. P. 4554.
  11. Crossley M. Y., Harding M. M, Sternhell S. // J. Amer. Chem. Soc. 1992. V. 114. P. 3266.
  12. Nakashima S., Ohya-Nishiguchi H., Hirota N. // Inorg. Chem. 1990. V. 29. P. 5207.
  13. Murakami Y., Kikuchi J-L, Hisaeda Y. // Chem. Rev. 1996. V. 96. P. 721.
  14. Hoard J. L. In: Porphyrins and metalloporphyrins /Ed. К. M. Smith Amsterdam etc. Elsevier — 1975. Ch 8. P. 317.
  15. J. O. // Ann. Repts. Progr. Chem. 1977. V. A74. P. 169.
  16. Ceulmans A., Oldenhof W., Gorller-Walrand C. // J. Amer. Chem. Soc. 1986. V. 108. P. 1155.
  17. J. S., Stolzenberg A. M. // J. Amer. Chem. Soc. 1993. V. 115. P. 10 559.
  18. L., Dolphin D. H. //J. Molec. Spectr. 1971. V. 38. P. 16.
  19. A. H. Фотохимия красителей и родственных органических соединений. M.: Изд-во АН СССР, 1947. 540с.
  20. В. М. Молекулярная спектроскопия. JL: Изд-во ЛГУ. 1960. с.3−19.
  21. С. Теоретическая химия.: М. и J1. 1950. 632с.
  22. Дж., Кертисс Ч., Берд Р. Молекулярная теория газов и жидкостей.: М. и Д., 1961. 930с.
  23. Н. Г. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. Л.: Наука, 1972. 263с.
  24. В. R. Baker J. Chem. Educ. 1967. V. 44. P. 610.
  25. G. Nemethy // Angew. Chem. 1967. V. 79. P. 260.
  26. В. A., Ondrias M. R. // J. Phys. Chem. 1990. V. 94. P. 6647.
  27. K., Haykawa T. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1991. У. 64. P. 778.
  28. E., Gaudemer F., Gaudemer A. // Inorg. Chem. 1991. V. 30. P. 1806.
  29. T.B., Койфман О. И., Березин М. Б. // Коорд. химия. 1983. Т.9. В.6. С.772−776
  30. Н.М., Byfield М.Р., Pratt J.M. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1993. P.1633
  31. H.M., Byfield M.P., Pratt J.M. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1993. P.1641
  32. H.M., Byfield M.P., Pratt J.M. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1993. P. 1647
  33. H.M., Byfield M.P., Pratt J.M. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1993. P. 1667
  34. A.C., Темникова Т. И. Теоретические основы органической химии: учебное пособие для вузов. Л.: Химия, 1979. 520с.
  35. Е.М. Химическая связь. М.: Наука, 1973. 230с.
  36. Mulliken R.S., Person W.B. Molecular Complexes N.-Y.: Wiley Interscience Publ. 1969.417p.
  37. E.H., Гольдштейн И. П., Ромм И. П. Донорно-акцепторная связь. М.:Химия, 1973. 397с.
  38. А.Е., Марченко Т. Н. Зависимость некоторых свойств комплексов с водородной связью от характеристик взаимодействующих молекул// Водородная связь. /Под ред. Н. Д. Соколова М.: Наука, 1981 с 50−62
  39. Rose J. Molecular complexes. N. -Y.: Academ. Press. 1967.378p.
  40. E.H. Прочность и длина межмолекулярных связей электронодо-норно акцепторных комплексов // Журн. струк. химии. 1975. Т.16. № 1. С.85−91.
  41. В.Э. // Усп. химии. 1982. Т.51. № 2. С. 185−206.
  42. E.H., Ромм И. П. // Журн. физич. химии. 1988. Т.62. № 10. С.2687−2710.
  43. R.S. // J. Am. Chem. Soc. 1950. V.72. № 1. P.600−608.
  44. Е.И. Фотоника молекулярных комплексов. Киев: Наук. думка, 1988. 256с.
  45. M.А. // J. Chem. Phys. 1980. V. 72 № 1. P.43−47.
  46. R.S. // J. Am. Chem. Soc. 1952. V.74 № 3.P.811−821.
  47. Дж. Органическая химия. M.: Мир, Т.2. с 117.
  48. R.S. // Science. 1968. V. 157 № 3784. P.13−24.
  49. Person W.B. Spectroscopy and structure of molecular complexes. London -N.-Y.- Plumen Press. 1973. 485p.
  50. E.H., Арзаманова В.A. // Журн. общей химии. 1966. Т.36. С. 1157.
  51. G., Czecalla J. // Angew. Chem. 1960. V.72 № 12. S.401−413.
  52. R.S., Vogel G.C., Needham Т.Е. // J. Am. Chem. Soc. 1971 № 17. P.6014−6026.
  53. G.C., Stahlbush J.R. // Inorg.Chem. 1977. № 4. V.16. 55.1mai H. // J. Amer. Chem. Soc. 1992. V. 114. P.6719.
  54. M. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1995. V. 68. P. 197.
  55. T., Erna T., Yoshida T. // Inorg. Chem. 1993. V.32. P.2072.
  56. Yamamoto Y., Nanai N., Chujo R, Inoue I. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1991. V. 64. P. 3199.
  57. А. H. Биофизика. 1974. T. 19. С. 45.
  58. Bergmann E. D. Molecular associations in biology. Ed. В. Pullman. Acad. Press. New York. 1968.
  59. Gaseo M. R. Farmacia. 1976. V. 31, P. 308.62.3егерс-Эйскенс Т., Эйскенс П., Денисов Г. и др. Молекулярные взаимодействия.: Пер. с англ. // Под ред. Г. Ратайчака, У. Орвилла-Томаса М.: Мир, 1984. 600с.
  60. М.В., Тюрин С. А., Преждо В. В. Электрооптические эффекты в технике. Х.:Вища школа, 1989. 160с.
  61. В.В.Преждо, И. П. Крайнов. Межмолекулярные взаимодействия и электрические свойства молекул. X.: Изд-во Основа при Харьк. ун-те, 1994. 240с.
  62. M., Okada T., Mataga N. // Chem. Phys. Lett. 1981. V.84 № 2. P.263−266.
  63. N., Karen A., Okada T. //J. Phys. Chem. 1984. V.88 № 24. P.5138−5141.
  64. J.L., Spears K.G., Loach P.A. // Photochem. Photobiol. 1982. V.35. № 4. P.545−553.
  65. N., Karen A., Okada T. // J. Amer. Chem. Soc. 1984. V.106 № 8. P.2442−2443.
  66. П.А. // Оптика и спектроскопия. 1971. Т. ЗО № 1. С.81−85.
  67. Roy J.K., Whitten D.G. // J. Amer. Chem. Soc. 1971. V.93. № 25. P.7093−7094.
  68. Е.И., Старый В. П., Дилунг И. И. // Теор. и эксперим. химия 1982. Т. 18. № 4.С.450−458.
  69. Растворы неэлектролитов в жидкостях /Под ред. F. А. Крестова. М.: Наука, 1989. 137с.
  70. А.И., Антина Е. В., Крестов Г. А. // Журн. физич. химии. 1993. Т. 67. № 3. с. 463.74.1mai H., Sunohara, Nakagawa S. // Thermochem. Acta. 1994. V. 240. P. 109.
  71. А. В., Рыжова Г. JI., Костина J1. Г. // Журн. физич. химии. 1975. T. XLIX. № 1 с. 172
  72. Н.Ю., Сибрина Г. В., Блохина C.B., Ольхович М. В. // Журн. общей химии. 1997. Т.67. В.З. С. 485.
  73. Химия комплексов «гость-хозяин». Синтез, структуры и применения.: Пер. с англ. /Под ред. Ф. Фегтле и Э. Вебера-М.: Мир, 1988. 511с.
  74. K.M., Shiue L.R. // Inogr. Chem. 1982. V.21. P. l 112.
  75. Uno T., Kyuno E // Inorg. Chem. 1990. V.29. P. 2416.
  76. Nardo J.V., Dawson J. H // Inorg. Chimica acta. 1986. V.123. P.9
  77. O.W. //Anal. Chem. 1978. V.50. № 11. P. l 581.
  78. Marcuss Y//J. Sol.Chem. 1984. V. 13, № 9. P. 599.
  79. M., Abboud J., Taft R. // J. Am. Chem. Soc. 1977. V. 99. P.6027.
  80. Fowler F., Katrizky., Rutherford R // J. Chem. Soc. 1971. В, P.460.
  81. Corwin A., Chivvis A., Poor R et.al. // J. Amer. Chem. Soc. 1968. V. 90. P. 6577.
  82. F., Harrison A. // J. Amer. Chem. Soc. 1977. V.99. P.3980.
  83. E.M. // J. Amer. Chem. Soc. 1952 V. 80. P. 3253
  84. B.A., Колодобский Г. И. Слабые органические основания Л.:
  85. Изд-во Ленинградского университета, 1990. 152с. 89. Кабачник М. И. // Усп. химии. Т.48 № 9 С. 152 390.0hkubo К., Tsuchihachi T., Yoshida Т // Bull. Chem. Soc. Japan. 1976. V.49 № 2. P.480.
  86. П. Кванты. M.: Наука, 1977. 124с.
  87. А.Е., Марченко Т. Н. Зависимость некоторых свойств комплексов с водородной связью от характеристик взаимодействующих молекул// Водородная связь. / Под ред. Н. Д. Соколова М.: Наука, 1981. С.50−62.
  88. Beaupere D., Segvin J.P., Uzan R., Doucet J. P // Canad. J. Chem. 1976. V.54. № 2. P.297.
  89. A.C., Czizmadia I.G. // Canad. J. Chem. 1974. V.52, № 4. P.546.
  90. M.N., Creenberg R.S. Pedersen L.C. // Chem. Phys. Lett. 1975. V.36. № 4. P.470.
  91. .Ф. Молекулярные диаграммы органических соединений. Киев.: Наук, думка, 1982. 267с.
  92. Ю.Л. //Усп. химии. 1980. Т.49. № 7. с. 1174.
  93. Е.М., Quirk R.P., Burke J.J. // J.Amer. Chem Soc. 1970. V.92. № 13. P.3977.
  94. JI. Основы физической органической химии М.: Наука, 1972. 84с.
  95. Н.Г., Кальницкий Н. Р. // Журн. общей химии. 1987. Т.57. № 8. С. 1810.
  96. В.А., Енин A.C., Колдобский Г. И. // Журн. орган, химии. 1972. Т.8 № 11. С. 2224.
  97. В.А., Кузнецов A.B., Колдобский Г. И. // Журн. орган, химии 1975. Т.П. № 5. С. 1027.
  98. В.А., Колдобский Г. И. // Химия гетероцикл. соед. 1988. № 5. С. 579.
  99. Э.М. // Современные проблемы физической органической химии М.: Химия, 1967. 195с.
  100. Byrn М. P., Curtis С. Y., Hsiou Yu et al // J. Amer. Chem. Soc. 1993. V. l 15. P. 9480.
  101. M. P., Stouse С. E. // J. Chem. Soc. 1991. V. 113. P. 2501.
  102. Y., Myslinski P., Treszczanjwicz T. // J. Phys. Chem. 1992. V.96. P. 7782.
  103. Verchere-Beaur C., Mikros E., Gaudamer A. // J. Inorg. Biochem. 1990. V. 40. P. 127.
  104. Xie Z., Bau R., Reed C. A. // Angew. Chem. Ed. Engl. 1994. V. 33. P. 2433.
  105. С. A., Sanders J. К. M. // J. Chem. Soc. -1990. V. 112. P. 5525.
  106. Mink L. ML, Polam J. R., Christencen K. A. // J. Amer. Chem. Soc. 1995. V.117. P. 9329.
  107. Kirner J. F, Reed C. A., Scheidt W. R. // J. Amer. Chem. Soc. 1976. V.99. P. 1093.
  108. Fulton G.P., La Mar G.N.//J. Amer. Chem. Soc. 1976. V.98. P.2124.
  109. S. A. Shelnutt//J. Amer. Chem. Soc. 1982. V.105.P. 774.
  110. R. G., Ondrias M. R., Shelnutt S. A. // J. Amer. Soc. 1990. V. 112. P. 691.
  111. О. А., Китайгородский A. H. // Изд-во AH CCCP-19 898. № 6. C.1263.
  112. H. M., Budield M. P., Pratt J. M. // J. Chem. Soc. Dalton trans. 1993. P. 1633.
  113. W., Szendrey L. // J. Amer. Chem. Soc. 1974. V. 96. P. 7137.
  114. E. Б., Березин Б. Д., Потапова Т. И. // Журнал прикладной спектроскопии. 1980. Т.32. В.З. С. 512.
  115. Zielenkiewiecz W., LebedevaN. Sh., Antina E.V., Vyugin A.I., Kaminski M. //J. Sol. Chem. V27. № 10. 1998. P.879−886.
  116. А. Органические растворители. M.: Мир, 1976. 447с.
  117. Краткая химическая энциклопедия. М.: Наука, 1961. 5 т.
  118. Ots Н. // Acta Chem. Scand. 1972. V. 26. P. 3810.
  119. В. Хемингер, Г. Хене. Калориметрия. Теория и практика. М.: Химия, 1990. 176с.
  120. . Н. Точная калориметрия. М.: Издательство стандартов, 1973. 206с.
  121. Ai-tong Chen., I. Wadso // J. of Biochemical and Biophysical methods. 1982. V. 6. P. 307.
  122. В. П., Морачевский А. Г. Панов М. Ю. Тепловые свойства растворов неэлектролитов. Справочник. Л.:Химия, 1981. 264с.
  123. I., Lane I.E. // Pure Appl. Chem. 1976. V 45. P.503−513.
  124. JT. 3. Математическая обработка материалов эксперимента. М.: Наука, 1971. 192с.
  125. Y. // Rev. Anal. Chem. 1980. V.5. P.53.
  126. В.И., Осипов O.A. Жданов Ю. А. Дипольные моменты в органической химии Л.: Химия, 1968. 248с.
  127. O.A., Минкин В. И., Гарновский А. Д. Справочник по дипольным моментам. Изд. З-е переработ, и доп. М.: Высшая школа, 1971. 416с.
  128. Э., Рёнц Б. Методы корреляционного и регрессионного анализа: Рук-во для экономистов. /Пер. с нем. В. М. Ивановой, М.: Финансы и статистика, 1983. 302с.
  129. L.M., Christensen К.А., Walker F.А. // J. Amer. Chem. Soc. 1992. V. 114. № 20. P. 6930.
  130. J. R., Dorough G. D. // J. Amer. Soc. 1952. V. 74. P. 3977.
  131. Leggett D. S., Kelly S. L. et al // Talanta. 1983. V. 30. № 8. P. 579.
  132. K., Cotton T. M., Strain H. H. // Biochem. Biophys. Acta. 1969. V. 180. P. 347.
  133. С. E. //Proc. Nat. Acad. Sei. USA. 1973. V. 71. № 2. P. 325.
  134. S. S., Cutrous G. C., Magnusson E. A. // J. Amer. Soc. 1971. V. 93. P. 2153.
  135. Н.Ш., Антина E.B., Вьюгин А. И. // Журн. физич. химии. 1999. Т.73. № 6. С. 1051.
  136. S.A. //J. Am. Chem. Soc. 1983. V.105. № 4. P.774.
  137. А.И., Антина E.B. // Докл. АН СССР. 1990. Т.315,№ 5.С.1149.
  138. К. Уравнение Гаммета. М.: Мир, 1977. 240с.
  139. В.И. Химия гетероциклических соединений: Уч. Пособие для ун-тов. М.: Высш. школа, 1978. 559с.
  140. Zielenkiewiecz W., Lebedeva N. Sh., Kaminski M. et al // J. Therm. Anal. Cal. 1999. V58.P.741.
  141. А.И., Антина Е. В., Чернышов Д. В. // Изв. АН СССР. 1992. № 7. С.1545
  142. JI. Биохимия в Зт / Пер. с англ. М.: Мир, 1985. 920с.
  143. Общая органическая химия. М.: Химия, 1983. В 4 т.
  144. W.E., Madan S.K., Willis J.E. //Inorg. Chem. 1963. V.2. P.303.
  145. Planche L.A., La Rogers M.T. // J. Amer. Chem. Soc. 1964. V.86. P.337.
  146. R.S. //J. Amer. Chem. Soc. 1980. V.102. № 16. P.5222.
  147. H., Tanaka Y. //J. Amer. Chem. Soc. 1971. V.93. P. 1077.
  148. P., Blasio В., Baine P. // J. Chem. Soc. Perkin II. 1980. № 3. P.500.
  149. EganW., Bull Т.Е., ForsenS.//Chem. Comm. 1972. P. 1099.
  150. Hiroyasu Imai, Eishin Kyuno // Inorg. Chem. 1990. V.29. P.2416.
  151. Cox R.A., Druel L.H., Klausner A.F. et al. // Canad. J. Chem. 1981. V.59. № 11. P. 1568.
  152. E.H. Реакции нитрилов. M.: Химия, 1972. 448c.
  153. A.M. // J. Pol. Sei. 1960. V.52. P.57.
  154. Jewslury P., Yamamoto S., Minato T., et al. // J. Phys. Chem. 1992. V.99. P. 12 677.
  155. Sheidt W.R., Geider P.K., Lee Y.J. et al. // Inorg. Chem. 1992. V.31. P.2660.
  156. D., Segvin J.P., Uzan R., Doucet J.P. // J. Amer. Chem. Soc. 1978. Y.100. № 6. P. 1673.
  157. А., Хендлер Ф., Смит Э. и др. Основы биохимии. М.: Мир, 1981. Т.З. С. 1218.
  158. В.А., Ларина Л. И., Вакульская Т. И. // Усп. химии, 1986. Т.55. № 5. С.769−793.
  159. Y., Jones J.G., Sweigart A. // Inorg. Chem. Acta. 1989. V.166. P.85−89.
  160. O.A., Симонов A.M., Минкин В. И., Тарковский А. Д. // Труды совещания по физическим методам исследования органических соединений и химических процессов. Фрунзе «Илим». 1962. С.61−67.134
  161. Walker F.A., Lo M.-W, Ree M.T. // J. Amer. Chem. Soc. 1976. V.98. P.5552−5560.
  162. T.B., Койфман О. И., Березин М. Б. // Журн. коорд. химии. 1983 Т.9. В6. С. 772.
  163. В.П. Электронные эффекты в органических и элементорганиче-ских молекулах. Екатеринбург.: УрО РАН, 1997. 378с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!