Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Термохимия растворения и сольватации природных порфиринов и их комплексов

Диссертация: Термохимия растворения и сольватации природных порфиринов и их комплексов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Порфирины являются соединениями, широко распространенными в природе. В основе фотосинтетической функции растений лежит хлорофилл — соединение, имеющее порфириновое кольцо. Наряду с хлорофиллом большое биологическое значение имеют другие важнейшие природные порфирины группы крови, один из которых протопор-фирин Ре2+ (гем крови) входит в состав гемоглобина и миоглоби-на — переносчиков кислорода… Читать ещё >

Термохимия растворения и сольватации природных порфиринов и их комплексов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ВВЕДЕНИЕ 4 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
  • Глава I. СТРУКТУРА И ОБЩИЕ СВОЙСТВА ПРИРОДНЫХ ПОРФИРИНОВ
    • 1. 1. Строение порфириновой молекулы б
    • 1. 2. Общие свойства природных порфиринов
  • Глава II. РАСТВОРЫ ПОРФИРИНОВ В ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ
    • 2. 1. Органические растворители
    • 2. 2. Растворы порфиринов в органических растворителях
  • Глава III. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ СОЛЬВАТАЦИИ ПОРФИРИНОВ И
  • КРАСИТЕЛЕЙ В РАСТВОРЕ
    • 3. 1. Метод растворимости
    • 3. 2. Метод абсорбционной электронной спектроскопии
    • 3. 3. Калориметрический метод 47 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
  • Глава 1. У. СИНТЕЗ ПОРФИРИНОВ И ПОДГОТОВКА ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ
    • 4. 1. Синтез порфиринов подгруппы протопорфирина
    • 4. 2. Синтез порфиринов подгруппы феофитина
    • 4. 3. Синтез комплексов порфиринов
  • Глава V. КАЛОРИМЕТРИЧЕСКАЯ УСТАНОВКА
    • 5. 1. Описание калориметрической установки
    • 5. 2. Методика исследований, обработка первичных данных и оценка погрешности эксперимента
  • Глава VI. ТЕРМОХИМИЯ РАСТВОРЕНИЯ И СОЛЬВАТАЦИИ ПОРФИРИ НОВ-ЛИГАНДОВ В ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ
    • 6. 1. Термохимия растворения и сольватации порфиринов-лигандов группы протопорфирина
    • 6. 2. Термохимия растворения и сольватации лигандов хлорофилла
  • Глава V. Л. ТЕРМОХИМИЯ РАСТВОРЕНИЯ И СОЛЬВАТАЦИИ КОМПЛЕКСОВ ПОРФИРИНОВ
    • 7. 1. Термохимия растворения и сольватации порфиринов
    • 2. + 2 + 2 + группы протопорфирина с Cu, Ni и Zn
      • 7. 2. Термохимия растворения и сольватации хлорофилла, гемина и модельных соединений
  • Глава. Ж. ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ И СОЛЬВАТАЦИЯ НЕКОТОРЫХ АЛКИЛ- И ФЕНДОШАМЕЩЕННЫХ ПОРФИРИНОВ И Ж КОМПЛЕКСОВ
    • 8. 1. ЭСП и сольватация лигандов группы протопорфирина
    • 8. 2. ЭСП и сольватация комплексов группы протопорфирина
    • 8. 3. ЭСП и сольватация гемина и его структурных аналогов

Порфирины являются соединениями, широко распространенными в природе. В основе фотосинтетической функции растений лежит хлорофилл — соединение, имеющее порфириновое кольцо. Наряду с хлорофиллом большое биологическое значение имеют другие важнейшие природные порфирины группы крови, один из которых протопор-фирин Ре2+ (гем крови) входит в состав гемоглобина и миоглоби-на — переносчиков кислорода в организме человека и животных. Металлопорфирины входят в состав цитохромов — проводников электронов в цепи биологического окисления, а также ферментов окислительно-восстановительных процессов в живой клетке (каталаз и пероксидазХ Высокая прочность большинства комплексов порфиринов и возможность изменения структуры молекулы за счет боковых заместителей делают этот класс соединений высокоперспективным для применения в ряде отраслей науки, техники и технологии. В настоящее время наметились пути использования природных металлопор-фиринов и их синтетических аналогов в качестве эффективных катализаторов, термои светостабилизаторов, лекарственных веществ, органических полупроводников, красящих пигментов и 1фасителей на их основе и т. д.

Сложность и многообразие структур порфиринов и их металло-комплексов определяет высокую специфику их поведения в химических реакциях и физико-химических процессах, имеющих место в растворах. Здесь на первый план выступает необходимость изучения состояния порфиринов в растворах, особенностей процессов их перехода в раствор и сольватации. Сведения о сольватации порфиринов необходимы для анализа их реакционной способности в растворах, биохимического и технического катализа в гомогенных и гетерогенных условиях. Состояние порфиринов, в котором они находятся в организмах и растениях по структуре и характеру взаимодействия существенно напоминает их состояние в сольватах бинарных и более сложных водно-органических и неводных растворов. Поэтому изучение образования сольватных оболочек порфиринов и их влияния на свойства таких макроциклов представляет интерес для эффективного управления синтезом указанных соединений, химическими реакциями и процессами, познания биологических функций.

До сих пор нет прямых данных по энергетике сольватации этих молекул, которые можно получить термохимическим экспериментом. Получены лишь косвенные данные из кинетических и спектральных данных, а также данных по растворимости.

Работа ставит своей задачей частично восполнить пробел в данной области химии растворов. В ней дана количественная характеристика энтальпий растворения и сольватации природных порфиринов и металлокомплексов в зависимости от их строения и природы растворителя.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

ИТОГИ РАБОТЫ.

Сконструирована и собрана прецизионная калориметрическая установка, позволяющая измерять тепловые эффекты растворения и сольватации кристаллических порфиринов и их комплексов с погрешностью 2−5 $.

По усовершенствованным автором методикам синтеза с улучшенным выходом получены порфирины-лиганды группы протопорфирина и хлорофилла, их комплексы с Си (И), N1 (П), 2п (П), а также хлорофилл, гемин и моделирующие его синтетические аналоги (всего 23 соединения). Полученные соединения идентифицированы и очищены до спектральной степени чистоты. Сняты и количественно обработаны электронные спектры поглощения изученных соединений в серии органических растворителей различной природы.

Впервые определены изменения энтальпии при растворении пор-фиринов-%лигандов и их комплексов в органических апротонных, про-тонодонорных и протоноакцепторных растворителях. Рассчитаны стандартные энтальпии растворения и энтальпии переноса этих соединений из бензола в указанные растворители. Предложен и обоснован применительно к комплексам порфиринов метод расчета энтальпий координации молекул растворителей центральным ионом металла. Рассчитаны энтальпии координации молекул растворителей комплексами порфиринов сСи (П), Н1(П), 2п (П) в органических растворителях.

Изучена устойчивость димера сх-Ре (Ш)ТФП в растворе под влиянием СНдСООН.

При этом обнаружено, что: — при растворении порфиринов-лигандов и их комплексов во всей области изученных концентраций не зависит от концентрации раствора;

— порфиршш-лиганды группы протопорфирина характеризуются ростом экзотермичности энтальпий переноса для апротонннх, протонодонор-ных и протоноакцепторных растворителей в ряду Н2МП > ¡-уш > Гущ.

1уП. Это позволило предположить рост электронодонорной способности (основности) порйиринов-лигандов в этом ряду;

— порфирины-лиганды группы хлорофилла растворяются в органических растворителях с эндоэффектом. Наличие крупного фитольного остатка (-Сзд^зд) препятствует растворению;

— бесфитольные соединения растворяются во всех растворителях с затратой энергии на 8+15 кДж/моль меньше, чем фитолсодержащие;

— в целом характер сольватации и тип взаимодействий хлорофилловых лигандов с растворителями близки к тем, которые были установлены для Н2ДП и Н^ГП. Циклопентанонное кольцо хлорофилла не оказывает существенного влияния на процессы растворения и сольватации порфиринов;

— различие в сольватации (а) и (ъ)-рядов хлорофилловых лигандов, отличающихся толькоСН3 и СНО группами в 3-положении, практически не ощущается;

— склонность изученных комплексов порфиринов ко вторичной координации (экстракоординации) не зависит от природы иона металла и природы лиганда;

— заметная координация молекул растворителя комплексами Си (П) и N±(11) проявляется по термохимическим данным лишь в случае растворителей, обладающих высокими электронодонорными свойствами (пиридин, пиперидин);

— способность комплексов гп (П) к координации растворителей на центральном атоме возрастает в ряду Ъп МП < гп ПП < Zт^Щ < гпГП, что подтверждает вышеприведенный ряд основности лигандов;

— сольватация хлорофилла и гемина определяется сильной их склонностью к экстракоординации;

— димеризация комплекса с1-РеТФП исключает образование экстракомплексов, что сильно ухудшает процессы растворения и сольватации;

— № -оксодимер Ре (Ш) тетрафенилпорфина неустойчив в умеренно кислых средах и диссоциирует до образования мономера;

— ЭСП порфиринов-лигандов и их комплексов сильно зависят от природы растворителя: и иона металла.

В заключение считаю своим приятным долгом выразить искреннюю благодарность моим научным руководителям члену-корреспонденту АН СССР Крестову Г. А. и кандидату химических наук Выогину А. И. за неизменное доброжелательное отношение к моей работе и ценные советы при ее выполнении.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Stern A, Klebs J. Calorimetrische Bestiimnungen bei eifachen und mehrkernigen Pyrroldeviation Ann.Chem., 1933, No.500, p.91−96.
  2. Stern A", Klebs J. Application of calorimetry to pyrroles and pyrrole dyes (III) deth of pyrrole derive, — Ann.Chem., 1933, No.504, p.287−297.
  3. Stern A, Klebs J. Uber die Lichtabsorption der Porphine."* Ann.Chem., 1934, No.505, p.295−305.
  4. .Д. К вопросу о структурных особенностях молекулы фталоцианина.- Ж.физ.химии, 1965, т.39, с.321−327.
  5. .Д. О некоторых особенностях молекулярной структуры порфирина и его комплексных соединений.- Химия гетеро-цикл.соедин., 1965, № 6, с.939−945.
  6. Р. Исследование ароматических свойств циклической системы в природных пигментах.- Журнал ВХО им. Д. И. Менделеева.^ 1962, J6.7, с.384−390.
  7. Peters.D. The structure of aromatic systems.- J.Chem.Soc., I960, p.1274−1281.
  8. Webb L., Eleisher E. Crystal structure of porphine.- J.Chem. Phys., 1965, No.43, p.3100−3111.
  9. Webb I"., Eleischer E. The basicity in water of of, f>, у, б" -tetra (4-pyridyl)-porphine.- J.Chem.Phys., v.67, No.4, P. H3I-II33.
  10. Effect of pressure on the electronic structure of protoporphyrin IX, hemiporphyrins, and. related compounds./ Grenoble D.C., Prank C.W., Bargeron C.B., Drickamer U.B.-J.Chem.Phys., 1971, v.55, No.4, p.1633−1638.- 125
  11. Clezy P. S., Lim C.L., Schanon G.S. Chemistry of pyrrolic Compounds. XXYIII. The sinthesis of acrylic acid porphyrins- porphyrin mass spectra.- Aust.J.Chem., 1974, v.27, p.2431−2440.
  12. Falk J.E. Porphyrins and IfetalloporphyrinsAmsterdams Elsevier Publishing Co., 1964.- 266 p.
  13. Г. П., Севченко A.H., Соловьев К.H. Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений.- Минск: Наука и техника, 1968.- 517 с.
  14. Porphyrins and Metalloporphyrins/Ed. by Smith K.M.- Amsterdam- Oxford-New York: Elsevier Scientific Publishing Company, 1975 r.910 p.
  15. Phillips J.N. The ionization and coordination behaviour of porphyrins.- Revs. Pure and Applex.Chem., I960, v.10, No. I, p.35−60.
  16. Smith K.M. Porphyrins and related compounds.- Chem.Soc. Quart.Rev., 1973, v. I, p.350−362.
  17. Johnson A. W, Transition metal complexes of porphyrins, corrins. and related compounds.- Pure and Appl.Chem., 1970, No.23, p.375−382.
  18. Becker E.D., Bradley R.B., Watson C.J. Proton magnetic resonanse studies of porphyrins.-J.Am.Chem.Soc., 1961, v.83, No.18, p.3743−3748.
  19. Mason S.F. The infrared spectra of N-heteroaromatic systems. Part I. The porphins.- J.Chem.Soc., 1958, p.976−980.
  20. ., ГЕюльман А. Квантовая биохимия.- М: Мир, 1965.285 с.
  21. Г. П., Соловьев К. Н., Севченко А. Н. О симметрии молекул порфиринов.- ДАН СССР, 1959, т.128, с.510−515.- 126
  22. Г. П., Соловьев К. Н., Севченко А. Н. Предельная поляризация флуоресценции порфиринов.- Оптика и спектроскопия, 1961, .т.Ю, с.750−760.
  23. Erdman J. f Corwin A. The nature of N-H bond in the porphyrins.-- J.Am.Chem.Soc., 1946, V.68, p. I885-I889.24″ Erdman J., Corwin A. The nature of the non-porphyrin bonding, in derivatives of ferriheme.- J.Am.Chem.Soc., 1947, v.69, P.750−754.
  24. Jackson A., Dearden G. N-methylporphyrinsAnn .N.Y.Acad. Sci.,.1973, v.206, p .151−174.
  25. Dowing C.S., Westlinf J.K. Infrared studies of the porphyrin molecule.- J.Am.Chem.Soc., 1939″ v.61, p.35X1.
  26. Fuson N., Josien M.L. Vibration de valence (NH) du pyrrole, de l*indolo et du carbazole. Etude comparative par spectro** graphie infavouge.- Comptes Rendus., 1951″ No.232, p.833−838.
  27. К.Н. 0 строении порфина и его производных.- Препринт, Минск: Ин-т физики АН. БССР, 1969, с. 35.
  28. Burton-P.G. Current methods in MO theory for inorganic systems and their future development."* Coord.Chem.Rev., 1974, No. I, p.37−69.
  29. S.J., 15c Auliffe C.A., 1ш R.W., Eratt A.C. The status of. molecular orbital calculations on porphyrins and their complexes." — Coord.Chem.Rev., 1976, v.16, p.259−284.
  30. B.M., Пономарев Г. В., Евстигнеева Р. П. Влияние электроотрицательных заместителей на электронные спектры порфиринов.- Химия гетероцикл.соед., 1967, № 5, с.861−864.
  31. В.М., Пономарев Г. В., Евстигнеева Р. П. Влияние электроотрицательных заместителей на электронные спектры порфиринов в форме дикатионов.- Химия гетероцикл.соед., 1968, № 2, с.265−267.- 127
  32. В.М., Пономарев Г. В., Евстигнеева Р. П. Электронная структура порфиринов с электроотрицательными заместителями.-Химия гетероцикл.соед., 1968, № 6, с.1018−1024.
  33. В.М., Пономарев Г. В., Зенин С. В., Евстигнеева Р. П. Кольцевые токи и ядерный магнитный резонанс в порфиринах.-Теорет. и эксперим. химия, 1970, т.6, В I, с.40−46.
  34. .Д., Койфман О. И. Образование и диссоциативный распад хлорофилла и его синтетических аналогов в растворах.-Успехи химии, 1973, т.42, № 11, с.2007−2036.
  35. Tulinaky A. The structure of free base porphine: an average of three independent structures.- Ann. N.Y. Acad.Sci., 1973″ v.206, p.47−54•37″ Chen B.L., Tulinsky A. Redetermination of the structure of porphine.- J.Am.Chem.Soc., 1972, v.94, p .4144−4149'.
  36. Silvers S.J., Tulinsky A. The triclinic crystal form of
  37. P"X f & -tetraphenylporphine.- J.Am.Chem.Soc, 1964″ v.86, p.927−935.
  38. Silvers S.J., Tulinsby A. The crystal and molecular structure, of triclinic tetraphenylporphyrin.- J.Am.Chem.Soc., 1967* v.89, p.3331−3345.
  39. Little R.G., Ibers J .A,. Crystal and molecular structure of the.-free base porphyrin, mesoporphyrin IX dimethyl ester J.Am.Chem.Soc., 1975, v.97, p.5363−5372.
  40. Caughey W.S., Ibers J.A. Crystal, and molecular structure of the free base porphyrin, protoporphyrin IX dimethyl ester J.Am.Chem.Soc., 1977, v.99, p.6639−6649.
  41. Das I.M., Chaudhuri B* The crystal and molecular structure of tetrabenzmonazaporphin.- Acta Cryst., 1972, B.28,1. S.579−587.128
  42. Thomas, A"L., Moser P.H. Phthalocyanine compounds.- N.Y.London: Reinold Publishing Corporation, 1963, p.17−45.44* Simpson W.T. On the theory of n-electron system in porphines.-J.Chem.Phys., 1949, v. I7, p. I2I8-I232.
  43. Weiss G., Kobayashi H., Gouterman H. Spectra of porphyrins. Part III. Self-consistent molecular orbital calculations of porphyrin and related ring systems.- J.Mol.Spectrosc., 1965″ v. l6, p.415−428.
  44. .Д. Координационные соединения порфиринов и фтало-цианина.- М: Наука, 1978.- 280 с.
  45. Fleischer Е.В. The structure of porphyrins and metallopor-phyrins .?.Accounts Chem.Rev., 1970, v.3, No.3, p. I05-II2.
  46. Palle J.E., Phillips J.N. Physical and Coordination Chemistry of the Tetrapyrrole Pigments." In: Chelating Agents and letal Chelate. N.Y., 1964, p.442−525.
  47. Scott.J.J. The Asid-Base Equilibria of Porphyrins. Nonsimu-ltaneous Dissociation of Two Protons Upheld.-tUm.Chem.Soc., I955, v.77, No.2, p.325−326.
  48. Ogoshi.H., Watanabe E., Yoshida Z. Porphyrin Asids.- Tetrahedron, 1973, v"29, No.20, p.324I-3245.
  49. Neuberger-A., Scott.J. The Basicities of the Nitrogen Atoms in the Porphyrin Nucleus, Their Dependence on Some Substituent s of the. Tetrapyrrolic Ring.-" Proc JRoy? Soc., London, 1952, v.213 A, p.307−326.
  50. Walter.R.J. .Simultaneous Dissociation of Two Protons. The. Asid-Base Equilibria of Porphyrins.- J.Am.Chem.Soc., 1953, v.75, No.15, p.3860−3862.
  51. .Д., Андрианов В. Г. Кислотно-основные свойства порфиринов.- Изв. вузов СССР, Химия и хим.технол., 1977, т.20,6, с.807−816.- 129
  52. В.Б. Исследование кислотно-основной ионизации некоторых природных и синтетических порфиринов.- Автореф. дисс.. канд.хим.наук, Иваново: ИХТИ, 1981.- 30 с.
  53. С.Г., Тигер Р. П. Кинетика реакций в жидкой фазе.-Мг Химия, 1973.- 416 с.
  54. Goutermaa М. Optical Spectra and Electronic Structure of Porphyrins and Related Rings.- In: The Porphyrins / Ed. by D. Dolphin, H.Y., San Francisco, L., 1978, v. Ill, p. I-Хбб.
  55. Stern A., Wenderlein H. uber die Lichtabsorption der Porphyrine.- Z.Phys.Chem., 1935″ Bd. I74, S.81−102.
  56. Stern A., Wenderlein H. Uber die Lichtabsorption der Por-phyne IY.- Z.Phys.Chem., 1936, Bd. I75, S.405−437.
  57. Stern A.* Wenderlein H., Molvig H.- Z.Phys.Chem., 1936, Bd"I77″ p.40−81.
  58. Lemberg R., Falk J.E. Comparison of Haem a, the Dichroic Haem of Heart Muscle, and of Porphyrin a with Compounds of Known.Structure.- Biochem. J., 1951, v.49, No.5, p.674~683.
  59. Treibs.A, On the chromophores of porphyrin systems.- Ann. N.Y. Acad.Sei., 1973, v.206, p.97−115.
  60. .Д. Реакционная способность комплексов и механизмы комплексообразования в неводных растворах.- Журнал ВХО им. Д. И. Менделеева, 1984, т.29, № 5, с.34−41.
  61. Г. А., Березин Б. Д. Основные понятия современной химии.- Л: Химия, 1983.- 96 с.
  62. Г. А. Современное состояние и проблемы химии неводных растворов.- Журнал ВХО им. Д. И. Менделеева, 1984, т.29, № 5, с.2−9.
  63. В. Химия координационных соединений в неводных растворах.- М.: Мир, 1971, — 220 с.- 130
  64. Т.И. Теоретические основы органической химии.-Л.: Химия, 1966.- 470 с.
  65. А.Н., Несмеянов H.A. Начала органической химии.-М.: Химия, 1970, т.2.- 824 с.
  66. Д., Кассерио М. Основы органической химии.- М.: Мир, 1978, T.I.- 842 с.
  67. Freedman ЕJ.Chem.Phys., 1953, v.21, No.21, p.1784.
  68. Я.К., Дяткина М. Е. Химическая связь и строение молекул.- М.: Госхимиздат, 1946.- 590 с.
  69. Клопов В. И. Термохимия растворения и сольватации щелочныхи щелочноземельных металлов в смешанных спиртоводных растворителях.- Автореф, дисс.. канд.хим.наук.- Иваново: ИХТИ, 1966.- 26 с.
  70. В.А. Термохимия растворения солей в диметилформами-де.- Автореф. дисс.. канд.хим.наук.- Иваново: ИХТИ, 1969.- 20 с.
  71. А.Н. Электрохимическое и термохимическое исследование 1−1 электролитов в водных растворах этиленгликоля, ди-этиленгликоля и в смесях этиленгликоля с диметилсульфокси-дом.-Автореф. дисс.. канд.хим.наук.- Иваново: ИХТИ, 1977.- 21 с.
  72. .Д., Койфман О. И., Никитина Г. Е. Термодинамика растворения порфиринов группы протопорфирина в этаноле.-Ж.физ.химии, 1980, т.54, 1 10, с.2481−2484.
  73. Химический энциклопедический словарь. Гл.ред. И. Л. Кнунянц.-М., Сов. энциклопедия,. 1983.- 792 с. .
  74. Mayer U."". Gutmann Y., Gerger W. The. Acceptor Number A Quantitative Empirical Parameter .for the. Electrophilic Pro-? perties of Solvents.- Monatshefte fur Chemie, No.106, 1975, p.1235−1257¦- 131
  75. Г. А., Березин Б. Д. К вопросу о понятии «Сольватация».-Изв.вузов СССР. Химия и хим.технол., 1973, т.16, № 9,с.1343−1346.
  76. О.И., Березин Б. Д., Зелов В. В., Никитина Г. Е. Термодинамика растворения тетрафенилпорфина в растворителях циклического строения и кетонах.- Ж.физ.химии, 1978, т.52, & 7, с.1782−1783.
  77. .Д., Койфман О. И., Зелов В. В., Никитина Г. Е. Термодинамика растворения тетрафенилпорфина в спиртах.- Ж.физ. химии, 1978, т.52, & 10, с.2214−2217.
  78. Г. Е., Королева Т. А., Койфман О. И., Березин Б. Д. Термодинамика растворения порфиринов и их комплексов в органических растворителях.- В кн.: Тез.докл. Всесоюзн.конф. по физич. и координац. химии порфиринов. Иваново, 1979, с. 88.
  79. О.И., Никитина Г. Е., Березин Б. Д. Термодинамика растворения мезо-тетрафенилпорфина и его замещенных в бинарном растворителе (этанол-бензол).- Ж.физ.химии, 1982, № 3, с.737−739.
  80. Г. Е., Койфман О. И., Березин Б. Д. Термодинамика растворения тетра(алкилоксифенил)порфиринов в органических растворителях.- В кн.: Тез.докл. Ш Всесоюзн.конф. по химии и биохимии порфиринов. Самарканд, 1982, с. 153.
  81. О.И., Березин Б. Д., Никитина Г. Е. Термодинамика растворения порфиринов группы протопорфирина в этаноле.- 132
  82. В кн.: Тез.докл. УШ Всесоюзн.конф. по калориметрии и химической термодинамике. Иваново, 1979, с. 222.
  83. О.И., Никитина Г. Е., Березин Б. Д. Закономерности реакций растворения лигалдов группы протопорфирина.- В кн.: Тез.докл. 1У Всесоюзн.конф. Синтез и исследование неорганических соединений в неводных средах. Иваново, 1980, с. 273.
  84. .Д. Координационные, сольватационные свойства и функции важнейших биопорфиринов.- Изв. вузов СССР. Химия и хим.технол., 1984, т.27, № 3, с.259−271.
  85. Дж. Хлорофилл.- В кн.: Неорганическая биохимия /Под ред. Г. Эйхгорна, М.: Мир, 1978, с.471−522. .
  86. Katz J.J., Closs G.L., Pennington P.C. et al. Infrared Spectra, Molecular Weights, and Molecular Association of Chlorophylls a and b, Methyl Chlorophyllides, and Pheophy-tins in Various Solvents."" J.Am.Chem.Soc., 1963, v.85″ No.23, p.3801−3809.
  87. Closs G.L., Katz J.J., Pennington P.C. et al.- Nuclear Magnetic «Resonance Spectra and Molecular Association of Chlorophylls a and b, Methyl Chlorophyllides, Pheophytins, and Methyl Pheophorbides.- J.Am.Chem.Soc., 1963, v.85″ No.23, p.3809−3815.
  88. Katz J^J., Janson T.R., Kostka A.G. et al. Chlorophyll-Chlorophyll Interactions. Ring Y Keto Carbonyl Donor Properties from. Carbon-I3 Nuclear Magnetic Resonance.- J.Am.Chem.Soc., 1972, v.94, No.8, p.2883−2885.
  89. Katz J. J* Chlorophyll Interactions and Light Conversion in Photosinthesis.- Naturwissenschaften* 1973, Bd.60, S.32−39.
  90. Trifunas-A.D., Katz.J.J. Structure of Chlorophyll a Dimers in Solution from Proton Magnetic Resonance and Visible
  91. Absorption Spectroscopy.- J.Am.Chem.Soc., 1974″ v.96, No.16, p.5233−5240.
  92. О.И., Березин Б. Д., Голубчикова Н. Л. Спектральная характеристика енолизации и образования ассоциатов хлорофилловой кислоты в смешанных растворителях.- Изв. вузов СССР. Химия и хим.технол., 1976, т.19, № 12, с.1853−1861.
  93. О.И., Голубчикова Н. Л. Спектральные особенности ассоциации порфиринов различной структуры.- В кн.: Химия и технология крашения, синтеза красителей и полимерных материалов. Иваново, 1973, с.81−91.
  94. Г. И., Березин Б. Д. Образование феофитинатов металлов в средах, возбуждающих кето-енольное равновесие.- Ж.физ. химии, 1969, т.43, № 3, с.659−663.
  95. О.Б. Спектроскопия и кинетика превращения енольной формы хлорофилловой кислоты и ее комплексов. Автореф. дисс. .канд.хим.наук.- Иваново: ИХТИ, 1976.- 26 с.
  96. А.Н., Березин Б. Д. Об устойчивости металлоаналогов хлорофилла b.- Ж. не орган. химии, 1972, т.17, Jfc 9, с.2468−2473.
  97. А.А., Быстрова М. И. Перестройка агрегированных форм хлорофилла и бактериохлорофилла.- ДАН СССР, 1967, т.174, № 2, с.480−483.
  98. О.И., Березин Б. Д. Реакционная способность порфирина и хлорина в реакциях с солями металлов.- Ж. общей химии, 1970, т.40, № 12, с.2701−2705.- 134
  99. Н.И., Березин Б. Д. Влияние структуры координационной сферы соли на кинетику образования комплексных соединений ртути (П) с феофитином.- Ж.неорган.химии, 1970, т.15,1. J* 4, с.961−965.
  100. Н.Л. Закономерности образования и некоторые свойства ассоциатов порфиринов. Автореф. дисс. .канд.хим. наук.- Иваново: ИХТИ, 1979.- 24 с.
  101. К.Б., Березин Б. Д. Индикаторы меркуриметрии. Сообщение I. Нитропруссид натрия.- Изв. вузов СССР. Химия и хим.технол., 1958, т.2, S 2, с.43−50.
  102. К.Б., Березин Б. Д. Индикаторы меркуриметрии. Сообщение П. Дифенилкарбазон.- Изв. вузов СССР. Химия и хим. технол., 1958, т.2, № 4, с.35−42.
  103. К.Б., Березин Б. Д. Индикаторы меркуриметрии.
  104. Ш.? -нитрозо-оГ-нафтол.- Изв. вузов СССР. Химия и хим.технол., 1958, т.2, № 6, с.28−33.
  105. .Д., Шкробышева В. И., Мельников Б. Н. Исследование растворимости дисперсных красителей в органических растворителях.- Труды Иванов, хим.-технол. ин-та, 1974, вып.17, с.18−21.
  106. БД., Мельников Б. Н., Шкробышева В. И. Термодинамика растворения дисперсных красителей в органических растворителях.- Ж.физ.химии, 1974, т.48, № 12, с.2938−2940.
  107. В.И., Березин Б. Д., Мельников Б. Н. Термодинамика растворения и сольватации дисперсных красителей в перхлор-этилене в присутствии протоноакцепторных растворителей.-Изв.вузов СССР. Химия и хим.технол., 1976, т.19, с.906−909.
  108. .И., Казаков В. П. Компенсационный эффект и кинетическая шкала транс-влияния в комплексных соединениях- 135 платины.- Изв. СО АН СССР, серия хим. наук, 1963, т.7, вып.2, с.20−28.
  109. НО. Березин Б. Д. Влияние природы, числа сопутствующих лигандов и условий среды на механизм реакций образования металлопор-фиринов.- Труды Иванов, хим.-технол. ин-та, 1974, вып.17, с.18−21.
  110. A.M., Шаповалова Л. Я. Исследование термодинамических свойств растворов иодистого цезия в метаноле, ацетоне и в смесях метанол-ацетон методом электродвижущих сил.- Электрохимия, 1970, т.6, вып.2, с.1837−1840.
  111. А.Н. Фотоника молекул красителей и родственных соединений.- Л.: Наука, 1967.- 616 с.
  112. Ю.А., Мельников Б. Н., Березин Б. Д. Электронные спектры поглощения дисперсных красителей в жидком аммиаке. -Изв.вузов. Химия и хим.технол., 1978, т.21, Jfc I, с.104−107.
  113. Ю.А., Березин Б. Д., Мельников Б. Н. Спектрофото-метрическое исследование состояния дисперсных красителейв смешанных растворителях на основе жидкого аммиака.- Изв. вузов. Химия и хим.технол., 1978, т.21, № 6, с.875−879.
  114. Ю.А. Исследование состояния дисперсных красителей в смешанных растворителях. Автореф. дисс. .канд.хим. наук.- Иваново: ИХТИ, 1978.- 24 с.
  115. Berhtelot М. ThermochimicParis, 1897.
  116. К.Б. Термохимия комплексных соединений.- М.: Изд. АН СССР, 1951.- 250 с.
  117. Г. А. Термохимия соединений редкоземельных и актиноидных элементов.- М.: Атомиздат, 1972.- 264 с.
  118. Жемайтайтене Р.-Ю.Р. Термодинамическое исследование водных растворов некоторых кислотных металлокомплексных и катион- 136 ных красителей, — Автореф. дисс. .канд.хим.наук, Каунас, 1974.- 30 с.
  119. А.Н. Термодинамика растворения красителей активного фиолетового 4К и кислотного оранжевого в водных средах без добавок и с добавками coCiffig)^ CgHI2Og, CgH^OgN и NaCl при 298−328 К.- Дисс. .канд.хим.наук, Иваново, 1980.-175 с.
  120. Г. С., Красухин В. И., Захаров А. Г. Термодинамика растворения красителя кислотного оранжевого в воде и ее смесях с н-пропанолом.- В кн.: Тез.докл. П Всесоюзн.совещ. по проблемам сольватации и комплексообразования, Иваново, 1981, с. 177.
  121. В.А. Физико-химическая характеристика активных красителей фиолетового 4К и ярко-красного 5CI в водных растворах и диметилформамиде при 298−348 К.- Дисс. .канд.хим. наук, Иваново, 1982.- 151 с.
  122. Г. А., Зверев В. А. Деление 1. Н°ольв на ионные составляющие в различных растворителях.- Изв. вузов СССР. Химия и хим.технол., 1970, т.13, с.1581−1585.
  123. П.И. Техника лабораторных работ.- Л.: Химия, 1970.- 447 с.
  124. А. Органические растворители.- М.: И.Л., 1958.362 с.
  125. Гордон.А., Форд Р. Спутник химика.- М.: Мир, 1976.- 447 с.
  126. The porphyrins / Ed. by D.Dolphin. N.Y., San Francisco, L. s Acad. Press», 1978, v. I-7.
  127. Caughey W.S., Alben J.O., Eujimoto W.Y., York J.L. Substituted Deuteroporphyrins. I. Reactions at the periphery of the porphyrin Ring.- J.Qrg.Chem., 1966, v.31, p.2631−2640.
  128. Fischer H., Stern A. Die Chemie des pyrrols.- В II, 2
  129. HSlfte.- Leipzig: Akademische Verlagsellschaft m.b.H., 1940.- 478 S.
  130. Zseheile F., Comar C. Influence of preparative procedureon the. purity of chlorophyll components as shown by absorption spectra.- Bot.Gaz., 1941, v. I02, p.463−466.
  131. Strain H.H., Svec W.A. Extraction, Separation, Estimation and Isolation of the Chlorophylls.- In: The Chlorophylls / Ed. by L.P.Vernon, G.R.Seeby. N.Y.-L.: Acad.Press., 1966, p.21−66.
  132. Kenner G.W., McCombie S.W., Smith K.M. Pyrroles and Related Compounds. Part XXIY. Separation and Oxidative Degradation of Chlorophyll Derivatives.- J.Chem.Soc.Chem.Comraun. Per-kin *L, 1973, p .2517−2523.
  133. Chakravarti R.N., Mitra M.N. Simplified procedure for preparation of Girard•s reagent Т.- J. of Indian chem. Inst.1957, v#29, p.158−160.
  134. Ю.В., Ангелов И. И. Чистые химические вещества.- М.:1. Химия, 1974, с. 107. .
  135. AdlerA.D.f Longo F. R", Kamps F., Kim J. On the preparation of metall (c)porphyrinsJ.Inorg.Nucl.Chem., 1970, v.32,p.2443−2445.
  136. Fleischer.E.В., Srivastava T.S. The Structure and Properties of J*.-Oxo-bis (tetraphenylporphine iron (III)).- J. Am? Chem. Soc., 1969, v.91, No.9, p.2403−2405.
  137. C.M., Колесов В. П., Воробьев А. Ф. Термохимия. I, 1. М.: МГУ, 1964.- 302 с.
  138. Э., Прайт А. Микрокалориметрия.- М.: И.Л., 1963.477 с.
  139. Parker V. Thermal Properties of Aqueous Uniunivalent Electrolytes, — U.S. Department of Commerse National Bureau of Standarts, W., 1965.
  140. O.H., Лебедев В. В. Обработка результатов наблюдений.- М.: Наука, 1970.- 104 с.
  141. Л. Природа химической связи. М.-Л.: ГХИ, 1947, с. 76.
  142. Е.Б., Березин Б. Д., Потапова Т. И. Нитробензол-уксусная кислота как эффективная среда для диссоциации лабильных металлопорфиринов.- Изв. вузов СССР. Химия и хим. технол., 1978, т.21, № 5, с.749−751.
  143. К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразова-ние. в. неводных средах, — М.: Мир, 1984.- 256 с.
  144. Hambright P. The coordination chemistry of metalloporphy-rins.- Coord.Chem.Rev., 1971, Ho.6, p.247−268.
  145. Fuhrhop J.H. The Oxidation States and Reversible Redox Reactions. of Metalloporphyrins.- J.Struct. and Bond, 1974″ v.18, p.1−67.
  146. Anusiem A. C .J., Lumry R. Calorimetric Determination of Aside-Ion-Binding by Ferrihemoglobin A in Water and in 5% tret-Butyl Alcohol.- J.Am.Chem.Soc., 1973, v.95"p.904−908. .
  147. Arnett E.M., Joric J., Mitchell E., Murty T.S.S.R., Gorril T.M., Chleyer P.V.R.S, Studies of Hydrogen-Bonded Complex Formation" III. Thermodynamics of Complexing by Infrared Spectroscopy. and Calorimetry.- J.Am.Chem.Soc., 1970, v.92, No.8, p.2365−2377.
  148. Edwards L., Dolphin D. Porphyrins rill. Vapor Absorption Spectra and redox Reactions Tetraphenylporphins and Por-phin.- J.Molecul.Speckt., 1971″ v.38, p.16−32.
  149. Karweik D.H., Winograd N. Nitrogen charge distribution in free-Base Porphyrins. Ifetalloporphyrins and their reduced analoge observed by X-roy Photoelectron Spectroscopy J.Inorg.Chem., 1976, v.15, No.10, p.2336−2341•
  150. O.A., Березин Б. Д., Казакова И. М., Березин М. Б. Кинетика и механизм диссоциации у- -оксодимера Ре(Ш)-тетра-фенилпорфина.- Ж. общей химии, 1982, т52, № Г, с.83−90.
  151. .Д., Дробышева А. Н. Кинетическая устойчивость гемина в протонодонорных средах.- Ж.физ.химии, 1974, т.48,1. II, с.2742−2745.
  152. Л.А. Гемоглобин и обратимое присоединение кислорода.- М.: Советская наука, 1957.- 174 с.
  153. .Д., Койфман О. И. Образование, устойчивость и свойства экстракомплексов порфиринов.- Успехи химии, 1980, т.49, № 12, с.2389−2417.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!