Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Распределения ориентационных осей спиновых зондов

Диссертация: Распределения ориентационных осей спиновых зондов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Для правильного описания ориентационной упорядоченности молекул в сильно анизотропных системах необходимо знание параметров порядка высших рангов (четвертого, шестого и т. д.). Большинство методов исследования имеют теоретические ограничения на определение параметров порядка выше второго, некоторые методы (флуоресценция и комбинационное рассеяние в поляризованном свете), дают значения параметров… Читать ещё >

Распределения ориентационных осей спиновых зондов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. Методы исследования ориентационной упорядоченности (обзор литературы)
    • 1. 1. Способы описания ориентационной упорядоченности
      • 1. 1. 1. Ориентационная функция распределения
      • 1. 1. 2. Другие характеристики ориентационной упорядоченности
      • 1. 1. 3. Понятие ориентационной оси молекулы
    • 1. 2. Экспериментальное определение характеристик ориентационной упорядоченности
      • 1. 2. 1. Определение параметров порядка второго ранга
      • 1. 2. 2. Определение параметров порядка второго и четвёртого рангов
      • 1. 2. 3. Определение параметров порядка высших рангов
      • 1. 2. 4. Определение параметров порядка с помощью спектроскопии ЭПР
  • 2. Методика эксперимента
    • 2. 1. Исследуемые системы
    • 2. 2. Используемые молекулы-зонды
    • 2. 3. Приготовление изотропных образцов
      • 2. 3. 1. Неорганические радикалы в стеклообразных средах
      • 2. 3. 2. Нитроксильные радикалы в жидком кристалле 5СВ
    • 2. 3. Приготовление образцов с ориентационной упорядоченностью
      • 2. 3. 1. Ориентация под действием света
      • 2. 3. 2. Ориентация магнитным полем
      • 2. 3. 3. Ориентация в пористом ПЭ
      • 2. 3. 4. Ориентация анизотропной поверхностью подложки
      • 2. 3. 5. Ориентация с помощью растяжения
    • 2. 4. Измерение оптического дихроизма образцов
    • 2. 5. Регистрация спектров ЭПР
  • 3. Методика моделирования спектров ЭПР
    • 3. 1. Общая процедура моделирования спектров ЭПР
    • 3. 2. Моделирование спектров ЭПР неориентированных образцов
      • 3. 2. 1. Жёсткий предел
      • 3. 2. 2. Квазилибрации
    • 3. 3. Моделирование спектров ЭПР ориентированных образцов
      • 3. 3. 1. Ориентационная функция распределения магнитных осей парамагнитной частицы
      • 3. 3. 2. Ориентационная функция распределения главной оси ориентации парамагнитной частицы
      • 3. 3. 3. Процедура определения ориентационной функции распределения
      • 3. 3. 4. Критерии выбора порядка разложения функции распределения
      • 3. 3. 5. Неотрицательность ориентационной функции распределения
      • 3. 3. 6. Оценка погрешностей определения коэффициентов разложения
      • 3. 3. 7. Моделирование угловых зависимостей спектров ЭПР с учётом вращательной подвижности
      • 3. 3. 8. Графическое представление ориентационной функции распределения
  • 4. Результаты
    • 4. 1. Метод определения функции распределения ориентационной оси парамагнитного зонда
      • 4. 1. 1. Ориентационные распределения спиновых зондов в аксиальном образце
      • 4. 1. 2. Определение направления ориентационной оси молекулы
    • 4. 2. Применение метода на реальных системах
      • 4. 2. 1. Замороженные образцы. Жёсткий предел
      • 4. 2. 2. Учёт вращательной подвижности молекул
  • 5. Анализ результатов. Обсуждение
    • 5. 1. Определение осей ориентации парамагнитных молекул
    • 5. 2. Сравнение функций распределения магнитных осей и ориентационных осей
    • 5. 3. Главная ось ориентации и главная ось вращения молекулы-зонда
      • 5. 3. 1. Зонды С11 в 5СВ
      • 5. 3. 2. Зонды S1 и S2 в 5СВ
    • 5. 5. Высшие параметры порядка
    • 5. 6. Сравнение величин второго параметра порядка, полученных с помощью метода ЭПР и оптической спектроскопии
      • 5. 6. 1. Анион-радикалы дихлорида, упорядоченные действием света
      • 5. 6. 2. Зонды С4 и Ash253a в ЖК-полимере
      • 5. 6. 3. Бифункциональные зонды и 82 в жидком кристалле 5СВ
    • 5. 7. Информация о различных системах, полученная с помощью метода определения ориентационной функции распределения оси ориентации
      • 5. 7. 1. Ориентационные оси и параметры порядка нитроксильных спиновых зондов в различных средах
      • 5. 7. 2. Взаимная ориентация молекул зонда и матрицы

Ориентационная упорядоченность молекул определяет свойства многих синтетических и природных материалов: жидких кристаллов, полимеров, биологических мембран и т. д. Наиболее полной характеристикой ориентационной упорядоченности является ориентационная функция распределения. Величины моментов этой функции (параметров порядка) могут быть определены с помощью различных физических методов исследования.

Наиболее адекватно упорядоченность материалов отражают параметры порядка, относящиеся к ориентационной оси молекулы — направлению в молекуле, которое упорядочивается в образце в наибольшей степени. Известные методы дают возможность определять упорядоченность различных молекулярных осей, не связанных непосредственно с ориентационной осью молекулы. Так, измерения оптического дихроизма или флуоресценции в поляризованном свете позволяют определять параметры порядка вектора дипольного момента оптического перехода, с помощью спектроскопии ЯМР можно получать информацию об упорядоченности главных осей тензора химического сдвига или тензора квадрупольного взаимодействия и т. д. Пересчет таких характеристик в параметры порядка ориентационной оси требует дополнительных экспериментальных или расчётных данных. В настоящее время не существует общепринятой и удобной методики определения ориентационной функции распределения осей ориентации молекул.

Для правильного описания ориентационной упорядоченности молекул в сильно анизотропных системах необходимо знание параметров порядка высших рангов (четвертого, шестого и т. д.). Большинство методов исследования имеют теоретические ограничения на определение параметров порядка выше второго, некоторые методы (флуоресценция и комбинационное рассеяние в поляризованном свете), дают значения параметров порядка второго и четвёртого рангов. Ряд методов (ЭПР, ЯМР, рентгеновское и нейтронное рассеяние) не имеет теоретических ограничений на определение высших параметров порядка.

Менее десяти лет назад в коллективе, где работает автор настоящей диссертации, был разработан метод определения ориентационной функции распределения парамагнитных частиц путём численного моделирования угловой зависимости спектра ЭПР образца с ориентационной упорядоченностью [1]. В этом подходе предполагается отсутствие вращательной подвижности частиц, поэтому используются спектры замороженных образцов. С помощью этого метода можно получать функции распределения магнитных осей парамагнитных молекул (спиновых зондов). Магнитные оси парамагнитной молекулы, как правило, не совпадают с её ориентационными осями. В связи с этим, разработка метода определения функций распределения ориентационных осей парамагнитных молекул представляется интересной и актуальной задачей.

Настоящая работа посвящена разработке метода, позволяющего из ЭПР спектров устанавливать направление ориентационной оси парамагнитной молекулы и определять для этой оси ориентационную функцию распределения, включающую высшие параметры порядка.

Необходимым этапом развития любого нового метода является сравнение результатов, полученных с его помощью, с результатами других, стандартных методик. Наиболее распространенным методом изучения ориентационного порядка в частично ориентированных средах является измерение оптического дихроизма в ультрафиолетовом и видимом диапазонах. Известен также метод исследования вращательной подвижности и ориентационной упорядоченности спиновых меток и зондов с использованием спектров ЭПР. С помощью этого метода можно, в частности, получать параметры ориентационного распределения осей вращения парамагнитных молекул. Этот метод предназначен для изучения систем в условиях вращательной подвижности и не всегда корректно работает при её отсутствии, например, в случае замороженных образцов. Представляется необходимым сравнить ориентационное распределение частиц, полученное с помощью разработанного метода с ориентационными характеристиками, полученными известными методами.

Таким образом, целями настоящей работы являются:

1) На основе существующей методики разработать метод определения ориентационной оси спиновых зондов и распределений этих осей.

2) Применить разработанный метод к реальным системам. Получить характеристики ориентационной упорядоченности различных парамагнитных молекул в упорядоченных материалах различной природы.

3) Сравнить величины второго параметра порядка, полученные с помощью предложенного метода, с результатами измерений оптического дихроизма.

4) Сопоставить ориентационные распределения осей ориентации молекул-зондов, полученные с помощью разработанного метода, с ориентационными распределениями молекулярных осей вращения.

Основные результаты работы изложены в следующих публикациях.

1. Chumakova N.A., Yankova T.S., Vorobiev A.Kh. ESR study of orientation distribution function of H02 radicals ordered by light irradiation // Appl. Magn. Reson. 2008. V. 33. P. 117−126.

2. Янкова T.C., Чумакова H.A., Воробьев A.X. Фотоиндуцированная ориентационная упорядоченность анион-радикалов дихлорида // Ж. Физ. Хим. 2011. V. 85, № 4. С. 777−783.

3. Yankova T.S., Chumakova N.A., Pomogailo D.A., Vorobiev A.Kh. Spin probe orientation distribution functions in aligned nematic liquid crystal // Magn. Reson. in Solids. Electronic Journal. 2011 .V. 13. № 2. P. 10−13.

4. Yankova T.S., Bobrovsky A.Yu., Vorobiev A.Kh. Order parameters, and of aligned nematic LC-polymer as determined by numerical simulation of EPR spectra///. Phys. Chem. B. 2012. V. 116. P. 6010−6016.

5. Vorobiev A.Kh., Yankova T.S., Chumakova N.A. Orientation distribution function and order parameters of oriented spin probe as determined by EPR spectroscopy // Chem. Phys. 2012. V. 409. P. 61−73.

6. Chumakova N.A., Pomogailo D.A., Yankova T.S., Vorobiev A.Kh. The Novel Stable Nitroxide Radicals as Perspective Spin Probes for Study of Orientation Order of Liquid Crystals and Polymers // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2011. V. 540. P. 196−204.

7. Chumakova N.A., Yankova T.S. Application of EPR spectroscopy for study of the photo-orientation of paramagnetic species // Тезисы докладов.

Международной конференции «Modern development of magnetic resonance», Казань, Россия, 24−29 сентября 2007 г, С. 151.

8. Chumakova N., Vorobiev A., Yankova Т., Pomogailo D., Ikuma N., Uchida Y., Tamura R. Orientation distribution function of nitroxide spin probes in aligned liquid crystals and stretched polymers // Book of Abstracts. Spin 2008, 5lh iL.

International Conference on Nitroxide Radicals, Ancona (Italy), 7−11 September 2008, S24.

9. Янкова T.C., Чумакова H.A., Бобровский А. Ю., Воробьев А. Х. Исследование ориентационной упорядоченности парамагнитных молекул методами оптической и ЭПР-спектроскопии // Тезисы докладов IV Всероссийской конференции-школы «Высокореакционные интермедиаты химических реакций» (Chemlnt2009), Московская обл., 12−15 октября 2009 г., С. 53−54.

10. Янкова Т. С., Чумакова Н. А. Метод определения ориентационной оси парамагнитного зонда // Тезисы докладов Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2011», Москва, 11 — 15 апреля 2011 г., С. 462.

11. Yankova T.S., Chumakova N.A., Pomogailo D.A., Vorobiev A. Kh. Spin probe orientation distribution functions in aligned nematic liquid crystal // Тезисы докладов XIV Международной молодежной научной школы «Актуальные проблемы магнитного резонанса и его применений», Казань, 20−25 июня 2011 г., С. 89−92.

12. Янкова Т. С., Бобровский А. Ю., Чумакова Н. А., Воробьев А. Х. Определение параметра порядка ЖК-полимера с помощью ЭПР и УФ-видимой спектроскопии // Тезисы докладов Всероссийской конференции с международным участием «Спектроскопия и томография электронного парамагнитного резонанса в химии и биологии», Москва, 6−10 октября 2011 г., С. 91.

13. Помогайло Д. А., Янкова Т. С., Чумакова H.A., Воробьев А. Х. Ориентационные функции распределения азобензольных нитроксильных зондов // Тезисы докладов Всероссийской конференции с международным участием «Спектроскопия и томография электронного парамагнитного резонанса в химии и биологии», Москва, 6−10 октября 2011 г., С. 90.

14. Янкова Т. С. Ориентационные параметры порядка молекул-зондов, определенные с помощью метода ЭПР и УФ-видимой спектроскопии // Тезисы докладов XXX Всероссийского симпозиума молодых ученых по химической кинетике, Россия, Московская область, 19−22 ноября 2012 г., С. 41.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Ward I.M. Determination of molecular orientation by spectroscopic techniques // Adv. Polym. Sei. 1985. V. 66. P. 81−115.
  2. Zannoni C. Distribution functions and order parameters, in The Molecular Physics of Liquid Crystals / Luckhurst G.R., Gray G.W. (Eds.), Academic Press. 1979. P. 51−83.
  3. Г., Корн Т. Справочник по математике для научных работников и инженеров. М.: Наука, 1984. 831 с.
  4. Cole К.С., Ajji A. Characterization of orientation in: Solid phase processing of polymers / Ward I.M., Coates Ph. D, Dumoulin M.M. (Eds.), Hanser Publishers, Munich, 2000. P. 33−84.
  5. White J.L., Spruiell J.E. Specification of biaxial orientation in amorphous and crystalline polymers//Polym. Eng. Sei. 1981. V. 21. No. 13. P. 859−868.
  6. Zvetkoff W. Uber die Molekularnordnung in der anisotrop-flussigen Phase // Acta Physiochim. URSS. 1942 V.16 No. 3−4. P. 132−147.
  7. Saupe A. Kernenresonanzen in kristallinen Flussigkeiten und in kristallinflussigen Loesungen. Teil I // Z. Naturforsch. 1964. V. 19a. P. 161 171.
  8. Dunn C.J., Le Masurier P.J., Luckhurst G.R. Odd-even effects in the director dynamics of the nematic phases formed by symmetric and non-symmetricliquid crystal dimers. An ESR investigation // Phys. Chem. Chem. Phys. 1999. V. 1. P. 3757−3764.
  9. Zannoni C. Quantitative description of orientational order: rigid molecules, in Nuclear Magnetic Resonance of Liquid Crystals, Emsley J.W. ed., Reidel Publishing Company, 1985, P. 1 34.
  10. Michl J., Thulstrup E. W. Spectroscopy with polarized light: Solute Alignment by Photoselection, in Liquid Crystals, Polymers and Membranes, VCH Publishers, 1986. 573 p.
  11. A.X. Фотоселекция и фотоориентация в «Экспериментальные методы химической кинетики» / под. общ. ред. М. Я. Мельникова, М: Издательство МГУ, 2009. С. 369−437.
  12. Abbas В., Alshikh Khali M. Dichroism of poly (methyl methacrylate) thin films doped with disperse Orange 11 molecules // Acta Physica Polonica A. 2009. V. 115. P. 857−863.
  13. Nadtoka O., Syromyatnikov V., Tarasenko V. Photoinduced orientation of azobenzene groups in polymer films. Characterization by UV/visible spectroscopy//Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2011. V. 536. P. 122/354.-129/[36l].
  14. Bauman D., Moryson H., Wolarz E. Study of nematic order in guest-host mixtures by polarized optical spectroscopy // J. Mol. Struct. 1994. V. 325. P. 169−175.
  15. Bauman D., Chrzumnicka E., Wolarz E. Molecular Orientation in Liquid Crystalline Side Chain Polymers Doped with Dichroic Dye as Studied by Optical Spectroscopy Methods // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2000. V. 352. P. 6776.
  16. Bobrovsky A., Boiko N., Shibaev V. Photo-orientation phenomena in photosensitive chiral nematic copolymers // Liq. Cryst. 2002. V. 29. No. 11. P. 1469−1476,
  17. Chigrinov, V. G., Kozenkov, V. M., Kwok, H.-S. Photoalignment of Liquid Crystalline Materials, West Sussex P019 8SQ, England, 2008
  18. Thulstrup E., Michl J. A critical comparison of methods for analysis of linear dichroism of solutes in stretched polymers // J. Phys. Chem. 1980. V. 84. P. 82−93.
  19. Thulstrup E., Michl J. Orientation and Linear Dichroism of Symmetrical Aromatic Molecules Imbedded in Stretched Polyethylene // J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. No. 21. P. 5594−5604.
  20. Thulstrup E., Michl J. Polarized absorption spectroscopy of molecules aligned in stratched polymers // Spectrochim. Acta. 1988. V. 44a. No. 8. P. 767−782.
  21. Zywucki B.J., Kuczynski W. The orientational order in nematic liquid crystals from birefringence measurements // IEEE Trans, on Dielectrics and Electrical Insulation. 2001. V. 8. No. 3.P. 512−515.
  22. Kuczynski W., Zywucki B., Malecki J., Determination of orientational order parameter in various liquid-crystalline phases // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2002. V. 381. P. 1−19.
  23. Roy P.D., Prasad A., Das M.K., Study of the physical properties of a mesogenic mixture showing inducedsmectic Ad phase by refractive index, density and x-ray diffraction measurements // J. Phys.: Condens. Matt. 2009. V. 21. P. 75 106.
  24. Chirtoc 1., Chirtoc M., Glorieux C., Thoen J., Determination of the order parameter and its critical exponent for nCB (n=5—8) liquid crystals from refractive index data // Liq. Cryst. 2004. V. 31. No. 2, P. 229−240.
  25. Radziszewski J.G., Michl J. Infrared linear dichroism of solutes in stretched polyethylene using Fourier-transform spectroscopy. Pyrene // J. Phys. Chem. 1981. V. 85. P. 2934−2937.
  26. Jasse B., Koenig J.L. Orientational measurements in polymers using vibrational spectroscopy // J. Macromol. Sci. Part C: Polymer Reviews. 1979. V. 17(1). P. 61−135.
  27. Hardy L., Stevenson I., Voice A.M., Ward I.M. Molecular orientation behaviour of thermally treated biaxially stretched poly (ethylene naphthalene 2,6 dicarboxylate) films studied by polarized infrared spectroscopy // Polymer. 2002. V. 43. P. 6013−6017.
  28. Deshpande V.D., Singh U., Correlating Miscibility of PVC/PMMA Blend with Polymer Chain Orientation // J. Appl. Polym. Sci. 2006. V. 101. P. 624 630.
  29. Cunningham A., Davies G.R., Ward I.M. Determination of molecular orientation by polarized infra-red radiation in an oriented polymer of high polarizability // Polymer. 1974. V. 15. P. 743−748.
  30. Jarvis D.A., Hutchinson I. J., Bower D.I., Ward I.M. Characterization of biaxial orientation in poly (ethylene terephtalate) by means of refractive index measurements and Raman and infra-red spectroscopies // Polymer 1980. V. 21. P. 41−54.
  31. Hui Y.W., Labes M.M. Structure and Order Parameter of a Nematic Lyotropic Liquid Crystal Studied by FTIR Spectroscopy // J. Phys. Chem. 1986. V. 90. P. 4064−4067.
  32. Hiltrop K., Hasse J., Stegemeyer H. On the Alignment of Thermotropic Nematic and Smectic Liquid Crystals on Lecithin Coated Surfaces // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1994. V. 98. No. 2. P. 209−213.
  33. Wiesner U., Reynolds N., Boeffel C., Spiess H.W. An infrared spectroscopic study of photo-induced reorientation in dye containing liquid-crystalline polymers // Liq. Cryst. 1992. V. 11. No. 2. P. 251−267.
  34. Zhao Y., Lei H. A polarized infra- red spectroscopic study of mechanically induced orientation in side-chain liquid crystalline polymers // Polymer. 1994. V. 35.No. 7. P. 1419−1424.
  35. Ossowska-Chrusciel M. D., Korlacki R., Kocot A., Wrzalik R., Chrusciel J., and Zalewski S. Infrared study of orientational order parameters of a ferroelectric liquid crystal // Physical Review E 2004. V. 70. 41 705.
  36. Shoarinejad S., Zakerhamidi M.S. Infrared Linear-Dichroism (IR-LD) Study of the Nematic Liquid Crystals Doped with Polymer // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2011. V. 547. P. 135/1825.-141/[1831].
  37. Purvis J., Bower D.I. Molecular orientation in poly (ethylene terephthalate) by means of laser-Raman spectroscopy // J. Pol. Sci. Polymer Physics Edition. 1976. V. 14. P. 1461−1484.
  38. Jen S., Clark N.A., Pershan P. S., Priestle E.B. Polarized Raman scattering studies of orientational order in uniaxial liquid crystalline phases // J. Chem. Phys. 1977. V. 66. P. 4635−4661.
  39. Jen S., Clark N.A., Pershan P. S., Priestle E.B. Raman scattering from a nematic liquid crystal: orientational statistics // Phys. Rev. Lett. 1973. V. 31. P. 1552−1556.
  40. Miyano K. Raman depolarization ratios and order parameters of a nematic liquid crystal // J. Chem. Phys. 1978. V. 69. 4807−4913.
  41. Seeliger R., Haspeklo H., Noack F. Raman studies of
  42. and
  43. of some homologous nematic liquid crystals with small optical anisotropy// Mol. Phys. 1983. V. 4. P. 1039−1063.
  44. Jones W.J., Thomas D.K., Thomas D.W., Williams G., Raman scattering studies of homogeneous and twisted-nematic liquid crystal cells and the determination of and order parameters // J. Mol. Struct. 2004. V. 614. P. 145−163.
  45. Southern C.D., Gleeson H.F. Using the full Raman depolarisation in the determination of the order parameters in liquid crystal systems // Eur. Phys. J. 2007. E 24. P. 119−127.
  46. Prasad S.N., Venugopalan S. Molecular flexibility and orientational statistics of liquid crystals: Raman study of 7CB and 80CB // J. Chem. Phys. 1981. V. 75. P. 3033−3036.
  47. Tanaka M., Young R. J. Polarised Raman spectroscopy for the study of molecular orientation distributions in polymers // J. Mater. Sci. 2006. V. 41. P. 963−991.
  48. Rousseau M. E., Lefevre T., Beaulieu L., Asakura T., Pezolet M. Study of Protein Conformation and Orientation in Silkworm and Spider Silk Fibers Using Raman Microspectroscopy // Biomacromolecules. 2004. V. 5. P. 22 472 257.
  49. Leadbetter A.J., Norris E.K. Distribution functions in three liquid crystals from X-ray diffraction measurements // Mol. Phys. 1979. V. 38. P. 669 686.
  50. Bhattacharjee B., Paul S., Paul R. Order parameter and the orientational distribution function for 4-cyanophenyl-4'-n-heptyl benzoate in the nematic phase//Mol. Phys. 1981. V. 44 P. 1391−1398.
  51. Sun H., Roth M.D., Fung B.M. Orientational ordering in the nematic phase of 4-alkyl-4'-cyanobicyclohexanes// Liq. Cryst. 2001. V. 28. 1469−1474.
  52. Wolarz E., Chrzumnicka E., Fischer T., Stumpe J. Orientational properties of 1,3,4-oxadiazoles in liquid-crystalline materials determined by electronic absorption and fluorescence measurements // Dyes and Pigments. 2007. V. 75. P. 753−760.
  53. Runge A.F., Saavedra S.S., Mendes S.B. Combination of Polarized TIRF and ATR Spectroscopies for Determination of the Second and Fourth Orderi
  54. Parameters of Molecular Orientation in Thin Films and Construction of an Orientation Distribution Based on the Maximum Entropy Method // Phys. Chem. B 2006. V. 110. P. 6721−6731.
  55. Moryson Hanka, Kozlowski Krzysztof and Bauman Danuta Mol. Syudy ofiorientational order in uniaxial liquid crystal phases by means of optical spectroscopy methods // Crysr. Liq. Cryst. 1999. V. 331. P. 439−447.
  56. Grabchev I., Mykowska E., Moneva I., Bauman D. Molecular Orientation of Some Fluorescent Dichroic Dyes in Nematic Liquid Crystal // Z. Naturforsch. 2004. V. 59a. P. 368−374.
  57. Bauman D., Wolarz E., Application of optical spectroscopy methods to determine orientational order in uniaxial liquid crystalline phases of polymers1 with mesogenic side groups // Opt. Eng. 1995. V. 34. No. 12. P. 3412−3417.
  58. Lapersonne P., Tassin J.F., Sergot P., Monnerie L., Le Bourvellec G., Fluorescence polarization characterization of biaxial orientation // Polymer. 1989. V. 30. P. 1558−1564.
  59. Roe R.J., Krigbaum W.R. Description of Crystallite Orientation in Polycrystalline Materials Having Fiber Texture // J. Chem. Phys. 1964. V. 40. P. 2608−2615.
  60. Lafrance C.-P., Pezolet M., Prud’homme R.E. Study of the Distribution ofi
  61. Molecular Orientation in Highly Oriented Polyethylene by X-ray Diffraction // Macromol. 1991. V. 24. P. 4948−4956.
  62. Lafrance C.-P., Debigare J., Prud’homme R.E. Study of Crystalline Orientation in Drawn Ultra-High-Molecular Weight Polyethylene Films // J. Pol. Sci.: Part B Polymer Physics. 1993. V. 31. P. 255−264.
  63. Lafrance L.-P., Prud’homme R. E., Brisson J. On the calculation of coefficients from X-ray diffraction measurements made hkl reflections // Polymer. 1996. V. 37. P. 1509−1512.i
  64. Liu Y., Pellerin C. Highly oriented electrospun fibers of self-assembled inclusion complexes of poly (ethylene oxide) and urea // Macromol. 2006. V. 39. P. 8886−8888.
  65. Pezolet M., Gindl W., Martinschitz K.J., Boesecke P., Keckes J. Structural, changes during tensile testing of an all-cellulose composite by in situsynchrotron X-ray diffraction // Composites Sci. and Techn. 2006 V. 66. P. 2639−2647.
  66. Davidson P. X-ray diffraction by liquid crystalline side-chain polymers // Prog. Polym. Sci. 1996. V. 21. P. 893−950.
  67. Giesselmann F., Germer R., Saipa A. Orientational order in smectic liquid-crystalline phases of amphiphilic diols // J. Chem. Phys. 2005. V. 123. 34 906.
  68. Date R.W., Hamley I.W., Luckhurst G.R., Seddon J.M., Richardson R.M. Orientational ordering in liquid crystals: isotope labelling neutron diffraction experiments // Mol. Phys. 1992. v.76. No. 4. P. 951−977.
  69. Hamley I.W., Garnett S., Luckhurst G.R., Roskilly S.J., Pedersen J.S.,
  70. Richardson R.M., Seddon J.M. Orientational ordering in the nematic phase ofa thermotropic liquid crystal: A small angle neutron scattering study // J.
  71. Chem. Phys. 1996. V. 104. P. 10 046−10 054.
  72. Hamley I.W., Luckhurst G.R., Richardson R. M, Santos F. A neutron scattering study of orientational ordering in the smectic and nematic phases ofthe liquid crystal, 2', 3'-difluoro-4-heptyl-4"-nonyl pterphenyl // J. Chem. Phys. 2002. V. l 16. P.3887−3899.
  73. McBrierty V.J., Ward I.M. Investigation of the orientation distribution functions in drawn polyethylene by broad line nuclear magnetic resonance // J. Phys. D: Appl. Phys. 1968. V.l. P.1529−1542.
  74. Roe R.-J. Methods of description of orientation in polymers // Journal of Polymer Science: Part A-2. 1970. V.8. P. 1187−1194.
  75. Hentschel R., Sillescu R., Spiess H.W. Orientational distribution of polymer chains studied by 2H NMR line shapes // Polymer 1981 V. 22. P. 1516−1521.
  76. Burnell E.E., de Lange C.A. Prediction from molecular shape of solute orientational order in liquid crystals // Chem. Rev. 1998. V. 98. No. 6. P. 2359−2387.
  77. Domenici V. Order and dynamics of rod-like and banana-shaped liquid crystals by 2H NMR // Pure Appl. Chem. 2007. V. 79. 21−37.
  78. Henrichs P.M. Molecular Orientation and Structure in Solid Polymers with 13C NMR: A Study of Biaxial Films of Polyethylene terephthalate) //
  79. Macromol. 1987. V. 20. P. 2099−2112.
  80. Harbison G.S., Spiess H.W. Two-dimensional magic-angle-spinning NMR of partially ordered systems // Chem. Phys. Lett. 1986. V. 124. P. 128−134.
  81. Harbison G.S., Vogt V.-D., Spiess H.W. Structure and order in partially oriented solids: Characterization by 2D magicanglespinning NMR // J. Chem. Phys. 1987. V. 86. P. 1206−1218.
  82. Lesot P., Gounelle Y, Merlet D., Loewenstein A, Courtieu J. Measurement and Analysis of the Molecular Ordering Tensors of Two Enantiomers
  83. Oriented in a Polypeptide Liquid Crystalline System // J. Phys. Chem. 1995. V. 99, 14 871−14 875.
  84. Tzou D.I., Desai P., Abhiraman A.S., Huang T.-H. Rotor-Synchronized Two-Dimensional 13C CP/MAS NMR studies of the orientational order of polymers 2. melt-extruded poly (ethylene terephthalate) fibers // J. Pol. Sci. PartB. 1995. V. 33. P. 63−69.
  85. Schaefer H., Stannarius R. Computation of orientational distributions of partially ordered samples from NMR spectra // J. Mag. Res. B. 1995. V. 106. P. 14−23.
  86. Titman J.J., de Lacroix S.F., Spiess H.W. Structure and order in partially oriented solids by three-dimensional magic angle spinning nuclear magnetic resonance spectroscopy // J. Chem. Phys. 1993. V. 98. 3816−3826.
  87. Hentschel R., Schilitter J., Sillescu H., Spiess H.W. Orientational distributions in partially ordered solids as determined from NMR and ESR line shapes // J. Chem. Phys. 1978. V. 68. P. 56−66.
  88. Schmidt-Rohr K., Hehn M., Schaefer D., Spiess H.W. Twodimensional nuclear magnetic resonance with sample flip for characterizing orientation distributions, and its analogy to X-ray scattering // J. Chem. Phys. 1992. V. 97. P. 2247−2262.
  89. Vogt V.-D., Dettenmaier M., Spiess H.W., Pietralla M. Orientation of the diphenylene propane unit in stratched polycarbonate from two-dimensional magic-angle-spinning NMR// Colloid Polym. Sci. 1990. V. 286. P. 22−27.
  90. Chmelka B.F., Schmidt-Rohr K., Spiess H.W. Molecular orientation distributions in poly (ethyleneterephthalate) thin films and fibers from multidimensional DECODER NMR spectroscopy // Macromol. 1993. V. 26. P. 2282−2296.
  91. Kulik A.S., Spiess H.W., Orientational distribution in stretched poly (methyl methacrylate) from, 3C NMR spectroscopy // Macromol. Chem. Phys. 1994 V. 195. P. 1755−1762.
  92. Lewis R.H., Long H.W., K. Schmidt-Rohr, Spiess H.W. Determining order in, polymers via multidimensional slow-magic-angle-spinning DECODER NMR
  93. J. Mag. Res. A. 1995. V. 115. P. 26−34.
  94. Wendlandt M., van Beek J.D., Suter U.W. Meier B.H. Determination of orientational order in deformed glassy PMMA from solid-state NMR data // Macromolecules. 2005. V. 38. No. 20. P. 8372−8380.
  95. Meirovitch E., Igner D., Igner E., Mora G., Freed J.H., Electron-spin relaxation and ordering in smectic and supercooled nematic liquid crystals// J. Chem. Phys. 77 (1982) 3915−3938.
  96. Meirovitch E., ESR Observations on Stretching-Induced Molecular Mobility and Partitioning among Sites in Polyethylene Films// J. Phys. Chem. 88 (1984) 2629−2635.
  97. Polnaszek C.F., Freed J.H. Electron Spin Resonance Studies of Anisotropic Ordering, Spin Relaxation, and Slow Tumbling in Liquid Crystalline Solvents // J. Phys. Chem. 1975. V. 79. P. 2283−2305.
  98. Xu D., Budil D.E., Ober C.K., Freed J.H. Rotational Diffusion and Order Parameters of a Liquid Crystalline Polymer Studied by ESR: Molecular Weight Dependence // J. Phys. Chem. 1996. V. 100. P. 15 867−15 872.
  99. Budil D. E., Lee S., Saxena S., Freed J.H. Nonlinear-Least-Squares Analysis of Slow-Motion EPR Spectra in One and Two Dimensions Using a Modified Levenberg-Marquardt Algorithm // J. Magn. Reson. Series A. 1996 V. 120. P. 155−189.
  100. Cassol R., Ge M.-T., Ferrarini A., Freed J.H. Chain dynamics and the simulation of Electron Spin Resonance spectra from oriented phospholipid membranes //J. Phys. Chem. B. 1997. V. 101. P. 8782−8789.
  101. Khairy К., Budil D., Fajer P. Nonlinear-least-squares analysis of slow motional regime EPR spectra // J. Magn. Reson. 2006. V. 183. P. 152−159.
  102. Dennis J.E., Gay D.M., Welseh RE. An Adaptive Nonlinear Least-Squares Algorithm // ACM Transactions on Mathematical Software. 1981. V. 7(3). P. 348−368.
  103. Friesner R., Nairn J. A, Sauer К. Direct calculation of the orientational distribution function of partially ordered ensembles from the EPR line shape //J. Chem. Phys. 1979. V. 71(1). P. 358−365.
  104. Frank H.A., Freisner R., Nairn J.A., Dismukes G.C., Sauer К. The orientation oft he primary donor in bacterial photosynthesis // Biochim. Biophys. Acta. 1979. V. 547. P. 484−501.
  105. JT.M. Жидкие кристаллы: Структура и свойства, М.: Книжный дом «ЛИБРОКОМ», 2013, 480 с.
  106. Von Maier W., A.Z. Saupe A. Eine einfache molekolare Theorie des nematischen kristallin flussigen Zustandes // Z. Naturforsch. 1958. V. 13a. P. 564−566.
  107. Luckhurst G.R., Zannoni C., Nordio P.L., Segre U. A molecular field theory for uniaxial nematic liquid crystals formed by noncylindrically symmetric molecules // Mol. Phys. 1975. V. 30. No. 5. P. 1345−1358.
  108. Emsley J.W., Luckhurst G.R., Stockley C.P. A theory of orientational ordering in uniaxial liquid crystals composed of molecules with alkyl chains // Proc. R. Soc. Lond. A. 1982. V. 381. P. 117−138.
  109. Krebs P., Sackmann E., Orientation distribution function of aromatic molecules in frozen liquid crystals from their triplet E.S.R.-spectra // Mol. Phys. 1972.V. 23. P. 437−440.
  110. Luckhurst G.R., Magnetic Resonance Studies of Thermotropic Liquid Crystals //Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1973. V. 21. P. 125−159.
  111. Luckhurst G.R., Poupko R. An electron resonance study of the orientational order in a nematic liquid crystal // Chem. Phys. Lett. 1974. V. 29. P. 191−194.
  112. Shimoyama Y., Shiotani M., Sohma J., ESR study of molecular order and motion in a nematic liquid crystal // Jap. Journ Appl Phys. 1977. V. 16. P. 1437−1443.
  113. Swartz J. C, Hoffman B. M, Krizek R. J, Atmatzidis D.K. A general procedure for simulating EPR spectra of partially oriented paramagnetic centers // J. Magn. Res. 1979. V. 36. P. 259−268.
  114. Imrie C.T., Ionescu D., Luckhurst G.R. Molecular organization of the polymer backbone in a side group liquid crystal polymer. An ESR investigation // Macromol. 1997. V. 30. P. 4597−4600.
  115. Freed J.H. Theory of slow tumbling ESR spectra for nitroxides. In: Spin labeling: theory and applications / Berliner L.J., (Ed.), New York: Plenum Press., 1976. P. 53−132.
  116. Schneider D.J., Freed J.H. Calculating slow motional magnetic resonance spectra. A user’s guide. In: Biological magnetic resonance / Berliner L.J., Reuben J. (Eds), New York: Plenum, 1989. P. 1−75.
  117. Earle K.A., Budil D.E. Calculating slow-motion ESR spectra of spin-labeled polymers. In: Advanced ESR Methods in Polymer Research / Schlick S. (Ed.), John Wiley & Sons, Inc., 2006. P. 53−82.
  118. Ge M., Freed J.H. Hydration, Structure, and Molecular Interactions in the Headgroup Region of Dioleoylphosphatidylcholine Bilayers: An Electron Spin Resonance Study // Biophys. J. 2003. V. 85. P. 4023^1040.
  119. Wassmer K.-H., Kothe G., Ohmes E., Portugal 1 M., Ringsdorf H. Molecular order and dynamics of liquid-crystal side-chain polymers: an electron spin resonance study employing rigid nitroxide spin probes // J. Am. Chem. SOC. 1985. V. 107. P. 1511−1519.
  120. Polnaszek C.F., Freed J.H. Electron Spin Resonance Studies of Anisotropic Ordering, Spin Relaxation, and Slow Tumbling in Liquid Crystalline Solvents // J. Phys. Chem. 1975. V. 79. P. 2283−2305.
  121. Meirovltch E., Freed J.H. ESR Studies of Low Water Content 1,2-Dlpalrnitoyl-sn-glycero-3-phosphochollne In Oriented Multilayers. 1. Evidence for Long-Range Cooperative Chain Distortions // J. Phys. Chem. 1980. V. 84. P. 3281−3295.
  122. Meirovitch E., Nayeem A., Freed J.H. Analysis of Protein-Lipid Interactions Based on Model Simulations of Electron Spin Resonance Spectra // J. Phys. Chem. 1984. V.88. P. 3454−3465.
  123. Lou Y., Ge M., Freed J.H. A Multifrequency ESR Study of the Complex Dynamics of Membranes // J. Phys. Chem. B. 2001. V. 105. No. 45. P. 1 105 311 056.
  124. Liang Z., Freed J.H. An Assessment of the Applicability of Multifrequency ESR to Study the Complex Dynamics of Biomolecules // J. Phys. Chem. B. 1999. V. 103. P. 6384−6396.
  125. Ge M., Freed J.H. Polarity Profiles in Oriented and Dispersed Phosphatidylcholine Bilayers Are Different: An Electron Spin Resonance Study // Biophys. J. 1998. V. 74. P. 910−917.
  126. Xu D., Budil D.E., Ober C.K., Freed J.H. Rotational diffusion and order parameters of a liquid crystalline polymer studied by ESR: molecular weigt dependence//J. Phys. Chem. 1996. V.lOO.No. 39. P. 15 867−15 872.
  127. Arcioni A., Bacchiocchi C., Vecchi I., Venditti G., Zannoni C. A comparison of the effects of dispersed hydrophobic or hydrophilic aerosil nanoparticles on the order and dynamics of the 5CB liquid crystal // Chem. Phys. Lett. 2004. V. 396. P. 433−441.
  128. Bacchiocchi C., Miglioli I., Arcioni A., Vecchi I., Rai K., Fontecchio A., Zannoni C. Order and dynamics inside H-PDLC nanodroplets: an ESR spin probe study // J. Phys. Chem. B. 2009. V. 113. P. 5391−5402.
  129. Burghardt Th.P., Thompson N. L. Model-independent electron spin resonance for measuring order of immobile components in a biological assembly // Biophys. J. 1985 V. 48. P. 401−409.
  130. Burghardt Th.P., French A.R. Reconstruction of the probe angular distribution from a series of electron spin resonance spectra of tilted oriented samples // Biophys. J. 1989. V 56. P. 525−534.
  131. Ajtai K., French A. R, Burghardt Th.P. Myosin cross-bridge orientation in rigor and in the presence of nucleotide studied by electron spin resonance // Biophys. J. 1989. V. 56. P. 535−541.
  132. Burghardt Th. P., Ajtai K. Mapping global angular transitions of proteins in assemblies using multiple extrinsic reporter groups // Biochem. 1992. V. 31. P. 200−206
  133. Ajtai K., Ringler A., Burghardt Th.P. Probing Cross-Bridge Angular Transitions Using Multiple Extrinsic Reporter Groups // Biochem. 1992. V. 31. P. 207−217.
  134. Burghardt Th.P., Ajtai K. Luminescent/paramagnetic probes for detecting order in biological assemblies: transformation of luminescent probes into tc-radicals by photochemical reduction // Biochem. 1992. V. 31. P. 4275−4282.
  135. Caldeira J, Figueirinhas J. L, Santos C, Godinho M.H. EPR spectroscopy of protein microcrystals oriented in a liquid crystalline polymer medium // J. Magn. Reson. 2004. V. 170. P. 213- 219.
  136. Vorob’ev A. Kh, Chumakova N. A Determination of molecular orientation distribution of a stable paramagnetic probe in oriented 4-cyano-4'-n-pentylbiphenyl // Russ. Chem. Bull. 2005. V. 54. No.l. P. 195−200.
  137. Chumakova N.A., Vorobiev A.Kh., Ikuma N., Uchida Y., Tamura R. Magnetic characteristics and orientation of a new nitroxide radical in an ordered matrix // Mendeleev Commun. 2008. V. 18. P. 21−23.
  138. Ю.А., Вилков JI.B. Физические методы исследования в химии. М.: Мир, 2009. 688 с.
  139. А.Ф., Сизиков B.C. Интегральные уравнения: методы, алгоритмы, программы. Киев: Наукова Думка, 1986, 543 с.
  140. Ikuma N., Tamura R., Shimono S., Uchida Y., Masaki K., Yamauchi J., Aoki, Y., Nohira H., Ferroelectric properties of paramagnetic, all-organic, chiral nitroxyl radical liquid crystals // Adv. Mater. 2006. V. 18. P. 477−480.
  141. Nakatsuji S., Fujino M., Hasegawa S., Akutsu H., Yamada J., Gurman V.S., Vorobiev A.Kh., Azobenzene Derivatives Carrying a Nitroxide Radical // J. Org. Chem. 2007. V. 72. 2021−2029.
  142. Г. К., Козлов А. Г., Монева И. Т. Исследование процессовориентации при формировании пористых структур из жёсткоэластических образцов полиэтилена // Высокомол. Соед. 1998. Т40. № 3. С. 483−486.
  143. А.Ю., Бойко Н. И., Шибаев В. П. Новые фоточувствительные хиральные ЖК сополимеры // Высокомол. Соед., сер. А, 1998. Т. 40(3). С. 410−418.
  144. Г. М., Лебедев Я. С., Добряков С. Н., Штейншнейдер Н. Я., Чирков А. К., Губанов В. А. Интерпретация сложных спектров ЭПР, 1975 г., М: Наука. 216 с.
  145. Р. // Atomic Data and Nuclear Data Tables. 1989. V. 42. P. 189.
  146. Ю. В., Ларин Г. М., Минин В. В. Интерпретация спектров ЭПР координационных соединений. М.: Наука, 1993. 399 с.
  147. Van S.P., Birrell G.B., Griffith О.Н. Rapid Anisotropic Motion of Spin Labels. Models for Motion Averaging of the ESR Parameters // J. Magn. Reson. 1974. V. 15. P. 444−459.
  148. О., Джост П. Липидные спиновые метки в биологических мембранах. В книге: Метод спиновых меток. Теория и применение / Берлинер Л. (ред.), М.: Мир, 1979 С. 489−567.
  149. Chernova D. A, Vorobiev A. Kh (2009) Molecular Mobility of Nitroxide Spin Probes in Glassy Polymers. Quasi-Libration Model. Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics. 47: 107−120
  150. Dzuba S.A. Echo-induced EPR spectra of nitroxides: Study of molecular librations //Pure & Appl. Chem. 1992. Vol. 64. No. 6. P. 825−831.
  151. Dzuba S.A., Tsvetkov Yu.D., Maryasov A.G. Echo-induced EPR spectra of nitroxides in organic glasses: model of orientational molecular motions near equilibrium position // Chem. Phys. Lett. 1992. V. 188 No. 3,4. P. 217−222.
  152. Timofeev V., Samarianov В. Dynamics of macromolecule spin-labelled side-chain groups by electron paramagnetic resonance spectra simulation // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1995, P. 2175−2181.
  153. H.A. Определение ориентационной функции распределния анизотропных парамагнитных частиц из анализа угловой зависимости спектров ЭПР: дисс.. канд. хим. наук. М. 2005. 123 с.
  154. J., Green В. С., Spinks J. W. Electron paramagnetic resonance studies on the production of free radicals in hydrogen peroxide at liquid nitrogen temperature //J. Am. Chem. Soc. 1961. V. 83. P. 2201−2202.
  155. A.X., Гурман B.C. Изучение методом ЭПР фотоселекции пероксидных рабикалов // Журнал Физ. Хим. 1995. Т. 96. № 10. С. 18 671 871.
  156. B.C. Гурман. Изучение закономерностей стабилизации радикалов при фотолизе замороженных растворов перекиси водорода в воде методом электронного парамагнитного резонанса: Дисс.. канд. хим. наук М. 1967. 152 с.
  157. Horn R.G. Refractive indices and order parameters of two liquid crystals // J. Physique 1978. V. 39. P. 105−109.
  158. Cui M., Kelly J.R. Temperature Dependence of Visco-Elastic Properties of 5CB // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1999. V. 331 P. 49−57.
  159. Ratchkevitch V.S., Yakovenko S.Ye., Pelzl J., Orientational characteristics of liquid crystals (5CB) by means of optical study // Liq. Cryst., 1993. V. 15(5). P. 591−604.
  160. Wu S.-T. Infrared markers for determining the order parameters of uniaxial liquid crystals // Appl. Opt. 1987. V. 26. P. 3434−3440.
  161. Buka A., de Jeu W.H., Diamagnetism and orientational order of nematic liquid crystal // J. Physique 43 (1982) 361−367.
  162. Bailey A.L., Bates G.S., Burnell E^ET- Hoatson G.L., Orientational ordering in nematic liquid crystals lCB-dn dissolved in SCB-d6// Liq. Cryst. 5 (1989) 941−952.
  163. Magnuson M.L., Fung B.M., and Bayle J.P., On the temperature dependence of liquid crystals over a wide the order parameter nematic range // Liq. Cryst. 19(1995)823−832.
  164. Vecchi I., Arcioni A., Bacchiocchi C., Tiberio G., Zanirato P., Zannoni C., A non-standard temperature dependence of the order parameter of the 5CB liquid crystal doped with an azo-derivative // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 465 (2007)271−281.
  165. Cusati T., Granucci G., Persico M., Spighi G. Oscillator strength and polarization of the forbidden n—>n* band of trans-azobenzene: a computational study // J. Chem. Phys. 2008. V. 128. P. 194 312−1-194 312−9.
  166. Cusati T., Granucci G., Martinez-Nunez E., Martini F., Persico M., Vazquez S. Semiempirical hamiltonian for simulation of azobenzene photochemistry // J. Phys. Chem A. 2012. V. 116. P. 98−110.
  167. Weingart O., Lan Z., Koslowski A., Thiel W. Chiral pathways and periodic decay in cis-azobenzene photodynamics // J. Phys. Chem. Lett. 2011. V. 2. P. 1506−1509.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!