Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Внутримолекулярная динамика катионитов по данным гамма-резонансной спектроскопии

Диссертация: Внутримолекулярная динамика катионитов по данным гамма-резонансной спектроскопии
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Исследование атомно-малекулярной динамики некристаллических веществ" в том числе полимерных материалов, является важной за** дачей физики твердого тела. Повышенный интерес к внутримолекулярной подвижности полимеров вызван хорошо известной ее взаимосвязью с их механическими и другими физико-химическими свойства* ми* Фундаментальные отличия основных физических состояний полимерного вещества… Читать ещё >

Внутримолекулярная динамика катионитов по данным гамма-резонансной спектроскопии (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ГЛАВА I. ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНАЯ ДИНАМИКА ПОЛИМЕРОВ И МЕТОДЫ ЕЕ ИССЛЕДОВАНИЯ (Литературный обзор)
    • 1. 1. Общие представления о внутреннем вращении и изомерии в малых и цепных молекулах,
    • 1. 2. Современные теоретические модели внутри-* молекулярной динамики цепных молекул
    • 1. 3. Методы исследования внутримолекулярной динамики полимеров. IB
      • 1. 3. 1. Моделирование динамики цепных молекул на ЭВМ. Ж
      • 1. 3. 2. Диэлектрическая спектроскопия
      • 1. 3. 3. Акустическая спектроскопия
      • 1. 3. 4. Люминесцентные методы
      • 1. 3. 5. Метод спиновых меток и зондов
      • 1. 3. 6. Ядерный магнитный резонанс
      • 1. 3. 7. Метод рассеяния нейтронов
      • 1. 3. 8. Рентгенодинамический метод
      • 1. 3. 9. Колебательная спектроскопия
    • 1. 4. Результаты исследования внутримолекулярной динамики полимеров традиционными методами
    • 1. 5. Гамма-резонансная спектроскопия как метод исследования молекулярной динамики конденсированных сред
      • 1. 5. 1. Возможности и ограничения метода душ изучения атомно-молекулярных движений
      • 1. 5. 2. Результаты исследования внутримолекулярной динамики синтетических и биологических макромолекул
  • ГЛАВА 2. ОБЪЕКТ И МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ
    • 2. 1. Строение и свойства карбоксильных катионитов
    • 2. 2. Методика эксперимента и обработка экспериментальных данных
  • ГЛАВА 3. ВДУТРИМОЛЕШЯРНАЯ ДИНАМИКА КАТИОНИТОВ Результаты эксперимента и их обсуждение)
    • 3. 1. Природа комплексов карбоксильных катионитов с ионами
    • 3. 2. Влияние концентрации воды на внутримолекулярную динамику катионитов. Основные типы атомно-молекулярных движений в катионитах
    • 3. 3. Температурные зависимости динамики катионитов с различной концентрацией воды
    • 3. 4. Зависимость динамики катионита, сольвати-рованного этанолом, от температуры
    • 3. 5. Влияние свойств сольватирующей жидкости на динамику катионита
      • 3. 5. 1. Динамика катионита, сольватированного различными жидкостями
      • 3. 5. 2. Влияние вязкости сольватирующей жидкости на динамику катионита
      • 3. 5. 3. Температурные изменения динамики кат-тионита в зависимости от вязкости сольватирующего вещества. III
    • 3. 6. Внутримолекулярная динамика катионитов с различной концентрацией ионов Ре1*
    • 3. 7. Динамика катионитов с различной молекулярной и надмолекулярной структурой
  • ВЫВ ОДЫ

Исследование атомно-малекулярной динамики некристаллических веществ" в том числе полимерных материалов, является важной за** дачей физики твердого тела. Повышенный интерес к внутримолекулярной подвижности полимеров вызван хорошо известной ее взаимосвязью с их механическими и другими физико-химическими свойства* ми* Фундаментальные отличия основных физических состояний полимерного вещества ^ стеклообразного, высокоэластического и вязко-текучего — обусловлены различиями в молекулярной подвижноститак, при переходе из стеклообразного состояния в высокоэластическое проявляются новые специфические для цепных молекул типы элементарных движений: конформационные движения скелета цепи, крупномасштабные крутильные колебания и внутреннее вращение в боковых грушах".

Динамика сетчатых полимеров — ионитов, представляющих собой твердые некристаллические тела, которые находят широкое применение в промышленности и научных исследованиях, в настоящее время мало изучена, что в определенной степени связано с ограничениями традиционных методов исследования динамики полимеров*.

Ввиду недавно установленной взаимосвязи между внутримолекулярной подвижностью и реакционной способностью макромолекул /1−3/ исследование атомно-молекулярной динамики ионитов приобрело особую актуальность.

Гамма-резонансная спектроокопия (ГРС) в принципе обладает большими потенциальными возможностями для исследования динамики полимерных веществ. Важные результаты были получены ранее на оо" нове анализа изменения вероятности эффекта Мессбауэра и упругой доли рэлеевского рассеяния мессбауэровского излучения /1,~Ф-6/. В последние годы особый интерес вызывает возможность исследования динамики на основе анализа формы спектральной линии, Известно, что форма линии в ГР-спектрах в твердых телах при отсутствии внешних когерентных возбуждений существенно зависит от величины, где trвремя локализации положения равновесия высокочастотных твердотельных колебаний, а Т0 -время жизни мессбауэровского ядра в возбужденном состоянии. При «/ форма линии лоренцева с естественной шириной (обычно Т"г0, где Т — период высокочастотных твердотельных колебаний). При? 1 форма линии искажается. Если положение равновесия высокочастотных колебаний диффундирует в неограниченной области пространства, то спектральная линия уширяется, оставаясь лоренцевойв том случае, когда положение равновесия диффундирует в ограниченном пространстве, то форма спектральной линии отличается. от лоренцевой и, в первом приближении может быть описана суммой лоренцевых линий с различной шириной (так называемый релаксационный спектр). Однако лишь в последние годы удалось экспериментально наблюдать релаксационные спектры, предсказываемые теорией для случая локализованной диффузии, при изучении ряда биополимеров и таким образом исследовать их динамику /7−9/. В этой связи изучение атомно-молекулярных движений полимеров и накопление фактического материала в этой области с использованием обеих возможностей ГРС (на основе изучения вероятности эффекта Мессбауэра и на основе наблюдения и анализа релаксационных ГР-спектров) весьма актуальна как для физики твердого тела, так и для развития гамма-резонансной спектроскопии, как метода исследования твердых тел.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ ИХФ АН СССР по комплексной теме J6 75 063 298 «Исследование структурных и динамических проблем строения вещества методом гамма-резонансной спектроскопии». о —.

ЦЕЛЬ НАСТОЯЩЕЙ РАБОТЫ — определение основных типов атомно-молекулярных движений и их количественных характеристик в ка-тионитах с помощью ГРСизучение влияния на внутримолекулярную динамику катионитов температуры, концентрации и природы молекул сольватирующей жидкости, концентрации сорбированных ионов Fe^, а также молекулярной и надмолекулярной структуры этих систем.

В диссертационной работе впервые изучена внутримолекулярная динамика ионитов, Настоящее исследование динамики полимерного вещества на основе наблюдения и анализа релаксационных ГР"спек~ тров, предсказываемых теорией для случая локализованной диффу~ зии, является одним из первых в этой области (первая экспериментальная работа была опубликована Мессбауэром Р. и соавт, в 1981 г, /7/).

В работе показано, что гидратация ионитов при Т^ 300 К, а в случае гидратированных ионитов ~ рост температуры в интер-* вале Т — 200−300 К приводят к переходу системы из состояния (стеклообразного или кристаллического) с динамикой, типичной для твердого тела, в принципиально иное состояние, аналогичное высокоэластическому, в котором существуют интенсивные атомно-молекулярные движения двух типов: высокочастотные движения (aJj > иАг*), за счет которых средний квадрат смещения атома Ре достигает ОД, и более медленные активационные дви~ fi о т жения (cJz = 10 Юс). Существенно, что именно в этом состоянии катиониты используются по своему функциональному предназначению.

На основе наблюдения и анализа релаксационных ГР-спектров в рамках модели локализованной прыжковой диффузии по вершинам тетраэдра, которая удовлетворительно описывает совокупность экспериментальных данных, и на основе изучения вероятности эффекта Мессбауэра определены численные параметры обоих типов движения (амплитуды, частоты, энергии активации). Изучено изменение этих параметров в зависимости от температуры, концентрации и природы молекул растворителя и показано, что переход ионита из одного состояния в другое заключается в одновременном растормаживании обоих типов движения, причем существенное влияние на сам переход и динамику системы в целом оказывает природа и вязкость сольватирующей жидкости.

Проведено сравнительное исследование влияния на динамику ионитов их молекулярной и надмолекулярной структуры, а также концентрации сорбированных ионов, которое показало, что извлекаемые из ГВ-спектров динамические характеристики могут быть эффективно использованы для получения информации о жест" кости молекулярной и надмолекулярной структур ионитов. На основе этих результатов возможно развитие методик изучения и контроля структуры ионитов при синтезе и в ходе технологического процесса.

При исследовании строения комплексов ионов Fe3+ в карбоксильных катионитах с различной молекулярной и надмолекулярной структурой установлено существование двух типов комплексов, которые при Т = 293 К характеризуются следующими величинами изомерного сдвига ((Г) и квадрупольного расщепления (Д) i (Fjr = 0,66 ш/с «0,56 ш/с — (Рж = 0,66 ш/с xz 0,77 ш/с. Обнаружена корреляция между внутримолекулярной подвижностью в катионитах и типом, образующегося комплекса».

Исследованные в работе катиониты синтезированы во Всесоюзном научно-исследовательском институте химической технологиинекоторые из них широко применяются в промышленности, а другие представляют собой новые образцы, перспективные для применения в промышленности. Впервые полученные количественные характеристи.

— tl ки внутримолекулярной динамики этих систем использованы при анализе их функциональных свойств и в дальнейшем могут способа ствовать разработке новых ионитов с заданными свойствами.

На защиту выносятся следующие основные положения, обоснованные в диссертации:

1) увеличение концентрации воды, а в гидратированных катион"-тах рост температуры приводят к переходу катионита из состояния с динамикой, характерной для типичного твердого тела, в состояние, подобное высокоэластическому, с интенсивными внутримолекулярными движениями ;

2) в этом состоянии, как показал анализ формы линии релаксационных ГР-спектров, предсказываемых теорией для случая локализованной диффузии, и вероятности эффекта Мессбауэра, существу** ют интенсивные атомно-молекулярные движения двух типов, которые.

7 8 Т 9 лежат в областях частот ^J^IO «10 с yl у 10 с ;

3) численные параметры обоих типов движения (частоты, амплитуды, энергии активации) и характер их изменения при переходе катионита из одного состояния в другое существенно зависят от природы и вязкости жидкости, сольватирующей полимер, концентрации ионов молекулярной и надмолекулярной структуры катионита.

— у.

ВЫВОДЫ.

1. С помощью ГРС исследована внутримолекулярная динамика ио-нитов и установлено существование в гидратированных акрилатных катионитах интенсивных внутримолекулярных движений двух типов,.

7 9 —Т 9 —I лежащих в областях частот и/^^10 — 10 с и — 10 с .

2. На основе анализа формы линии релаксационных ГР-спектров в рамках модели локализованной прыжковой диффузии) показано, что в исследованных системах частота более медленных активаци.

6 —I энных движений при Т = 293 К составляет 5*10 с ty $.

Q Т .о.

3*10 с при длине элементарного прыжка, а ^ 0,5 — 0,8 А или d* 1,5 А.

9 —I.

3. Для высокочастотных движений (^ > 10 с) в акрилатных катионитах средний квадрат смещения мессбауэровского атомалеткиРе, найденный из вероятности эффекта Мессбауэра, я «2.

1ри 293 К составляет {* 0,06 — 0,1 А. Высказано предположение, что основной вклад в эту величину вносят известные для юлимеров колебания поперечного типа (изгибные и торсионные).

4. Установлено, что при гидратации катионит переходит из со-тояния (стеклообразного или кристаллического) с динамикой, ха-)актерной для твердого тела, в состояние с интенсивными внутри-юлекулярными движениями, что проявляется в одновременном растор-[аживании обоих типов движения, вследствие замены статических юдородных связей в системе на динамические (с участием молекул оды) и одновременной конформационной перестройкой полимерной етки с увеличением ее объема.

5. Установлено существование такого же перехода в сольватиро-анных катионитах при повышении температурыпоказано, что изме-ение количественных характеристик обоих типов движения (ампли-уд, частот, энергий активации) при этом в значительной степени пределяется природой сольватирующего вещества и изменением его свойств с температурой. Найдена энергия активации низкочастотных движений Е = 2 — 5 ккал/моль.

6. Обнаружено и качественно объяснено влияние на внутримолекулярную динамику катионитов природы и вязкости сольватирующей j жидкости, а также концентрации ионов.

7. Установлено, что внутримолекулярная динамика катионитов в зависимости от их молекулярной и надмолекулярной структуры (НМС) существенно различается и показана высокая информативность параметров ГР-спектров для исследования структуры ионитов и ее изменения при синтезе и в ходе технологического процесса.

8. Показано, что в различных по структуре катионитах образ+ зуется два типа комплексов Яе с различным искажением симметрии (при Т = 293 К = Sz = 0,66 мм/с, Af= 0,56 мм/с, Л£ = 0,77 мм/с) и обнаружена корреляция между внутримолекулярной подвижностью полимерной сетки катионита и типом образующегося в нем комплекса.

В заключение считаю своим приятным долгом выразить глубокую признательность моим научным руководителям Алексею Семеновичу Плачинде, Абраму Самуиловичу Черняку, а также заведующему лабораторией ГРС ИХФ АН СССР Евгению Фредовичу Макарову за постоянное внимание и помощь в работе, ценные советы и замечания.

Выражаю благодарность сотрудникам ВНИИХТ Нэлле Гарифовне Жуковой и Валентине Викторовне Крыловой за предоставленные для исследования образцы и участие в обсуждении отдельных разделов исследования, а также сотруднику ИБС АН СССР Ларисе Константиновне Шатаевой за предоставленные результаты исследования надмолекулярной структуры катионитов.

Хочется поблагодарить всех сотрудников Сектора строения вещества ИХФ АН СССР за доброе отношение и помощь в выполнении настоящего исследования.

Показать весь текст

Список литературы

  1. В.И., Крупянский Ю. Ф., Фролов Е. Н. Роль конформационных подсостояний в реакционной способности белковых молекул. — Молек. биология, 1983, т. 17, № 3, с. 532−542.
  2. Н.М., Рогинский В. А., Бучаченко А. Л. Некоторые проблемы кинетики радикальных реакций в твердых полимерах. «
  3. Усп. химии, 1982, т. 51, № 3, с.361−393.
  4. Keller H., Debrunner P. Evidence for conformational and diffusional square displacement in frozen aqueous solution of oxymyoglobin. Phys. Bev. Lett., 1980, v. 4−5, H II, p. 68−71.
  5. Parak P., Erolov E.K., Mossbauer R.L., Goldanskii V.I. Dynamics of metmyoglobin crystals investigated by nuclear gamma resonance absorption. J. Mol.Biol., 1981, v. 14−5, N 3, p. 825−833.
  6. Mayo K., Parak P., Mossbauer R.L. Observation of elastic and quasi-elastic nuclear gamma-resonance absorption in hemoglobin crystals. Phys. Letters, 1931» v. 82 A, N 9"p.468−470.
  7. Parak P., Ehapp E., Kucheida D. Protein dynamics: Mossbauer spectroscopy on deoxymyoglobin crystals. J. Mol. Biol., 1982, v. 161, К I, p. 177−189.
  8. Bauminger E., Cohen S., Howik J., Ofer S., Jariv J. Dynamics of heme iron in crystals of metmyoglobin and de oxymyoglobin.- НГАС USA, 1983, V. 80, N 3, p. 736−740.
  9. Г. М., Зеленев Ю. В. Курс физики полимеров. Л.: Химия, 1976. — 288 с.
  10. И.И. Введение в физику полимеров. М.: Химия, 1978. — 312 с.
  11. Дк. Вязкоупругие свойства полимеров. Пер. с англ. под ред. В.Е.11уля. М.: Изд-во иностр. лит-ры, I963.-535 с.
  12. М.В. Конфигурационная статистика полимерных цепей. М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1959. — 466 с.
  13. П. Статистическая механика цепных молекул. Пер. с англ. под ред. М. В. Волькенштейна. М.: Мир, 1971. — 440' с.
  14. Т.М., Птицын О. Б. Конформации макромолекул. Под ред. М. В. Волькенштейна. М.: Наука, 1964. -391 с.
  15. Внутреннее вращение молекул. Под ред. Ю. А. Пентина. М.:Мир, 1977. — 510 с.
  16. В.Г. Конформационный анализ органических молекул.-М.: Химия, 1982. 272 с.
  17. Forth A. Development of polymer characterization? rom time-avereged to time-dependent properties. Pure Appl. Ohem., 1982, 54, К 2, p. 243−253*
  18. McCamnion I. Protein dynamics. Rep. Prog. Phys., I984f v. 47, p. 1−46.
  19. Anufrieva E.V., Gotlib Yu.Ya. Investigation of polymers in solution by polarized luminescence. Adv. Polym. Sci., 1981, v. 40, p. 1−68.
  20. Ю.Я., Даринский А. А. Теория релаксационных процессов в полимерах. Динамика объемных решеточных моделей полимерной цепи. Высокомолек. соед., 1969, т. II А, № II, с. 2400−2409.
  21. Ю.Я., Даринский А. А. Поворотно-изомерный механизм движения и кинетические единицы в макромолекулах типа (-СН2-СН"^. Высокомолек. соед., 1970, т. 12 А, № 10, с. 2263−2269.
  22. Valeur В., Jarry J.-P., Geny P., Monnerie L. Dynamics of macromolecular chain. I. Theory of motions on tetrahed-ral lattice. J.Polym. Sci., Polym. Phys. Ed., 1975″ v. I3, H4, p, 667−674.
  23. Valeur В., Monnerie L., Jarry J.-P. Dynamics of macromol-ecular chain, II. Oriented relaxation generated by three-bond motions and notion of an independent kinetic segment. J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed., I975t v."I3,1. Bf 4-, p. 675−684.
  24. Schatzki T. Discussion on report * Glass transition in ethylene copolymers' by Reding P., Paucher I., Whitman K.-J. Polym. Sci., 1962, v. 52, H 165, p. 4−96.
  25. Ю.Я. Кинетические уравнения и времена релаксации для континуальных моделей полимерной цепи, построенных из жестких элементов. В кн.: Релаксационные явления в полимерах. Под ред. Бартенева Г. М., Зеленева Ю. В. Л., Химия, 1972, с. 283−297.
  26. Helfand Е. Theory of the kinetics of conformational transitions in polymers. J. Chem. Phys., 1971, v. 54-, N II, p. 4651−4662.
  27. Oerf R. Possible existence of two classes of conformational changes in linear polymeric chain molecules. Ohem. Phys. Lett., 1973, v. 22, N 3, P* 613−615.
  28. Kramers H. Brownian motion in"-a-field of force and thediffusion model of chemical reactions. Physica, 1940"* }- - v. 7″ If 4-, P- 284−304.
  29. И.В., Гольданский В. И. О зависимости константы скорости элементарного химического процесса в кинетической области от вязкости среды. Хим. физика, 1984, т. З, 2, с. 185−198.
  30. Г. М., Рощупкин В. П., Сафразбекян Дж.С. Нормальные колебания и конформационные переходы в макромолекулах. -Уч.зап. Ереван, гос. ун-та, 1974, & I, с. 32−36.
  31. А.А., Неелов И. М. Исследование молекулярного движения в полимерах методом броуновской динамики. Препринт Центра Биологических исследований АН СССР. «Пущино, 1981.-17 с.
  32. Skolnick I., Helfand Е. Kinetics of conformational transitions in chain molecules. J. Chem. Phys., 1980, v. 72,1. Я 10, p.5439−5500.
  33. Ю.Я. Некоторые закономерности релаксационного поведения растворов полимеров. В кн.: Релаксационные явления в полимерах. Под ред. Бартенева Г. М., Зеленева Ю. В. Л., Химия, 1972, с. 7−24.
  34. Т.И., Бурштейн Л. Л. Исследование структуры полимеров диэлектрическим методом. В кн.: Современные физические методы исследования полимеров. Под ред. Г. Л. Слонимского. М., Химия, 1982, с.155−169.
  35. Petbrick R. Molecular motion in semiflexible macromo-lecules. -Sci. Progr. (Oxford), 1980, v. 66, N 264, p.571−592.
  36. С.Б., Михайлов И. Г. Исследование релаксационных свойств концентрированных растворов полимеров акустическими методами. Высокомолек. соед., 1981, у.23 А, № 9,с. I907-I925.
  37. Ott Н., Cerf Е., Michels В., Lemarechal P. Non-diffu-sional nature of local conformational changes detected in polymeric chains by ultrasonic measurements. Ohem. Phys. Lett., 1974, v. 24, Ж 3, p. 323−325.
  38. Moravetz H. Some application of fluorimetry to synthetic polymer studies. Science, 1979, v. 203, N 4379, P•405−409.
  39. Monnerie L., Jarry J.-P. Solid-state polymers as studied by fluorescence polarization: mobility and orientation measurements. Ann. Н.У. Acad. Sci., 1981, v.366,p.328−340.
  40. E.B., Готлиб Ю. Я., Краковяк М. Г., Паутов В. Д. Использование поляризованной люминесценции для изучения высокочастотных крутильных колебаний в макромолекулах. -Высокомолек. соед., 1976, т. 18 A, Jfc 12, с. 2740−2746.
  41. А.Л., Коварский А. Л., Вассерман A.M. Исследование полимеров методом парамагнитного зонда. В кн.: Успехи химии и физики полимеров, М., Химия, 1973, с. 31−63.
  42. A.M., Коварский А. Л., Александрова А. Л., Буча-ченко А.Л. Спиновые метки и зонды в физико-химии полимеров. В кн.: Современные физические методы исследованияполимеров. Под ред. Г. Л. Слонимского. М., Химия, 1982, с. I2I-I55.
  43. Bullock A. Spin-labeling studies of dynamics of synthetic macromolecules in solution. ЖЕ Press, Symp. Ser., 1980, v. I (Molecular motion in polymers by ESR), p. II5-I34.
  44. И.Я., Любимов А. Н. Ядерный магнитный резонанс в полимерах. М.: Химия, 1966. — 339 с.
  45. Дж. Анализ результатов релаксационных экспериментов13на ЯМР С в полимерах. В кн.: Структурные исследования макромолекул спектроскопическими методами. Пер. с англ.13b под ред. А. Л. Бучаченко. М., Химия, 1980, с. I85−2II.
  46. Doddrell D., Glushko V., Allerhad A. Theory of nuclear13 I
  47. Witterbort R., Szabo A. Theory of UMR relaxation in macro-molecules: restricted diffusion and jump models for multiple internal rotations in aminoacid chains. J.Chem. Phys., 1978, v. 69, H 4, p. I722-I736.
  48. Jardezcky 0. KMR studies of macromolecular dynamics. -Accounts of Chem. Res., 1981, v. 14, N 10, p. 291−298.
  49. Howarth 0. Effect of internal librational motions on nuclear magnetic resonance relaxation times of proteins and peptides. J.Chem. Soc., Farad. Trans. II, 1978, v. 74, В 6, p. I03I-I04I.
  50. Howarth 0. Effect of internal librational motions on the carbon-I3 nuclear magnetic resonance relaxation time of polymer and peptides. J. Chem. Soc., Farad. Trans. II, 1979, v. 75, H 6, p. 863−873.
  51. Динамические свойства твердых тел и жидкостей. Исследование методом рассеяния нейтронов. Под ред. С. Лавси, Т. Шприн-гера. Пер. с англ. под ред. Н. М. Ппакиды. М.: Мир, 1980.491 с.
  52. К. Крутильные колебания в полимерах. В кн.: Структурные исследования макромолекул спектроскопическими методами. Пер. с англ. под ред. А. Л. Бучаченко. М., Химия, 1980, с. 11−21.
  53. Дж. Молекулярные движения в каучуках. Там же, с 21−36.
  54. Д. Изучение фононов в полимерных кристаллах. Там же, с. 15−50.
  55. Nicholson L. The neutron spin-echo spectrometry: a new high resolution technique in neutron scattering. Con-temp. Phys., 1981, v. 22, IT 4, p. 451−475.
  56. Erauenfelder P., Petsko G., Tsernoglou D. Temperature-dependent x-ray diffraction as a probe of protein structural dynamics. Uature, 1979″ v. 280, p. 558−563.
  57. А.И. Рентгенография полимеров. В кн.: Современные физические методы исследования полимеров. Под ред. Г. Л. Слонимского. М., Химия, 1982, с. 92−105.
  58. Karplus М. Aspects of protein dynamics. inn. N.Y.Acad. Sci., 1981, v. 367, p. 407−418.
  59. Panconi B. Molecular vibrations of polymers. Ann. Eev. Phys. Chem., 1980, v. 31, P. 265−292.
  60. Koening I. Pourier-transform infrared spectroscopy of polymers. Adv. Polym. Sci., 1984, v. 54, p. 87−154.
  61. Дк. Динамика молекул и колебательные спектры полимеров. В кн.: Колебательная спектроскопия. Современные воззрения. Под ред. А. Барнса, У. Орвилл-Томаса. Пер. сангл. под ред. М.Алексаняна. М., Мир., с.419−447.
  62. Т. Новые аспекты колебательной спектроскопии полимеров. В кн.: Структурные исследовании макромолекул спектроскопическими методами. Пер. с англ. под ред. А. Л. Бучаченко. М., Химия, 1980, с. 60−72.
  63. Г., Слуцкер А. И. Температурная зависимость амплитуды продольных колебаниД в решетке крупных кристаллитов полиэтилена. Высокомолек. соед., 1983, т. 25 А, № I, с. 8−13.
  64. Matsuo К., Stockmayer W., Mashimo S. Nuclear magnetic and dielectric relaxation of poly (styrene oxide) in dilute solution. Macromol., 1982, v. 15″ К 2, p.606−609.
  65. Mashimo S., Winsor P., Cole В.» Matsuo K., Stockmayer W. Dielectric and Ш relaxation of poly (methylvinyl keton) in dilute solution. Macromol., 1983, v. 16, N 6, p. 965−967.
  66. IPekely P., Laupretre P., Monnerie L. Dynamics of macromol-ecular chain in solution. Nuclear magnetic relaxation of aryl-aliphatic polyester. Macromol., 1983, v. 16, N 3"p. 415−4-20•
  67. Blum P., Dickson I., Miller W. Effect of diluents on poly (vinylacetate) dynamics. J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed., 1984, v. 22, H 2, p.2II-22I.
  68. Л.Л., Малиновская В. П. О влиянии растворителя и молекулярной массы на подвижность в концентрированных растворах полимеров. Высокомолек. соед., 1978, т. 20 А, 2, с. 428−434.
  69. Л.И., Флёров B.H. Многофононная теория кинетических процессов в аморфных диэлектриках. ЖЭТФ, 1983, т. 85, вып. I (7), с. 251−267.
  70. В.И., Крупянский Ю. Ф., Флёров В. Н. Туннелиро-вание между квазивырожденными конформационными состояниями и низкотемпературная теплоемкость биополимеров. Докл. АН СССР, 1983, т. 272, «4, с. 978−981.
  71. Л.К., Кузнецова Н. Н., Елькин Г. Э. Карбоксильные катиониты в биологии. Под ред. Г. В. Самсонова. Л.: Наука, 1979. — 285 с.
  72. М.М. Ионный обмен в технологии и анализе неорганических веществ. М.: Химия, 1980. 271 с.
  73. Е.В., Кузнецова Н. П., Краковяк М. Г., Мишаева Р. Н., Паутов В. Д., Семисотнова Г. В., Шевелёва Т. В. Внутримолекулярная подвижность в сетчатых полимерных системах. Бысо-комолек. соед., 1977, т. 19 А, 16 I, с. 102−106.
  74. Е.В., Паутов В. Д., Кузнецова Н. П., Мишаева Р. Н. Исследование сетчатых полиэлектролитов на основе акриловой и метакриловой кислот методом полимеризованной люминесценции. Высокомолек.соед., 1981, т. 23 Б, & 7, с. 557−558.
  75. В.П., Попков Ю., Муромцев В. И., Николаев Н. И. Некоторые возможности изучения ионитов при помощи метода парамагнитного зонда.-Ж.физ.химии, 1972, т.46,№ 9, с. 2436−2438.
  76. Г. С., Григорьева Г. А., Николаев Н. И. Исследование системы ионит-растворитель методом ядерного магнитного резонанса. Усп. химии, 1976, т. 45, & 9, 0.1621−1645.
  77. В.В., Куриленко О. Д. Исследование межмолекулярных взаимодействий в ионообменных смолах методом ЯМР. Киев: Наукова думка, 1976. — 79 с.
  78. Doscocilova D., Schneider В., Jakes J. NMR spectra of systems with registered motion: cross-linked polymer gels.-J. Magn. Bes., 1976, v. 29, N I, p. 79−90.
  79. B.C. Резонанс гамма-лучей в кристаллах. М.: Наука, 1969. — 407 с.
  80. Химические применения мессбауэровской спектроскопии. Пер. с англ, под ред. В. И. Гольданского, Л. И. Крижанского, В. В. Храпова. М.: Мир, 1970. — 502 с.
  81. И.П. Динамические эффекты в гамма-резонансной спектроскопии. М.: Атомиздат, 1979. — 192 с.
  82. Ю.М. Вступительная статья. В кн.: Эффект Мессбау-эра. Под ред. Ю. М. Кагана. М., Изд-во иностр. лит-ры, 1962, с. 5−44.
  83. Boyle A., Bunfc. ury D., Edwarda С., Hall Н. Effect in tin from 120 К to melting point. Proc. Phys. Soc., 1961, v. 77, К 493, p. 129−135.
  84. Albanese G., Derlu A. Anharmonic contributions to the Debye-Waller factor for zinc» Acta Crystallogr., 1976, v. 32 A, N 5, P. 904−909.- if
  85. Kolk B. The T temperature dependence of the meansquare displacement of atoms in solids. J. de Phys., 1979"v. 40, Coll 0−2, Suppl. К 3, p. 680−682.
  86. Janot 0. Mossbauer effect and atomic diffusion: a critical survey and. one more interpretation. J. de Phys., 1976, v. 37, H 3, p. 253−265.
  87. Rochev V. la. Investigation of liquid crystals by Mossbauer spectroscopy. Adv. Liquid Crystals, 1982, v. 5, p. 79−135.
  88. DaHHfcagupta S., Blume M. Stochastic theory of line shape. I. Nonsecular effects in Strong-collision model. Phys. Rev., v. 10 B, N II, p. 4540−4550.
  89. Dattagupta S. Effect of nuclear motion on Mossbauer relaxation spectra. Phys. Rev., 1975, v. I2SB, N I-, p.47−57.
  90. Dattagupta S. Effect of molecular motions in liquids on Mossbauer relaxation spectra. Phys. Rev., 1976, v. 14 B, H 3, p. 392- 432.
  91. Singwi R., Soolander A. Resonance absorption of nuclear gamma rays and the dynamics of atomic motions. Phys .Rev., I960, v. 120, N 4, p. I093-II02.
  92. Mullen I., Khauer R. The Mossbauer effect: a new method for measuring diffusion. In: Mossbauer Effect Methodology. Ed. by I.Gruverman. New York, Plenum Pfcess, 1969″ v. 5″ P. 197−208.
  93. Shimotomai M., Haiguti R., Umeyama S. Dissociative diffusion of in? -Sn as observed by Mossbauer effect. Phys. Rev., 1978, v. 18 B, N 15, p. 2097−2107.
  94. Jazxot С., Delcroix P. Diffusion mechanism of iron in vanadium at high temperature. J. de Phys., 1979, Coll C-2, v. 40, N 3, P. 650−653.
  95. Tsuji Т", Howe A., Greenwood N.Fe Mossbauer diffusional line-broadening and heutron diffraction studies ofге1.33Те2* «J* Р11УБ*' 2976, v. 9 0″ N 3, p. L6I-L64.
  96. Vogl G., Heidemann A., Petry W., Stehr R., Wortmann G. Anomalous fast diffusion in -Zr studied by Mossbauer specroscopy and quasielastic neutron scattering.
  97. В кн.: Тез.докл.Мевдунар.конф.ло применению эффекта Мессбауэра (Алма-Ата, 1983).Алма-Ата, Наука, с. 444.
  98. Abras A., Mullen I. M6ssbauer study of diffusion in li2+quids: dispersed Fe in glycerol and aqueous glycerol solutions. Phys. Rev., 1972, w. 6 А, Я 6, p.234−3-2353.
  99. Chanrpaney D., Higgy E., Rose R. High pressure Mossbauer study of ferrous-ion motion in glycerol. J. Phys., 1975″ v. 8 0, N 4-, p. 507−518.
  100. Heilman I., Olsen B., Jensen I. Non-lorentzian diffusion-broadened Mossbauer lines. J. Phys., I974, v.7>C, N 23, p. 4−355−4360.
  101. Blausius А», Preston R., Gonser U. Mossbauer study of the diffusion of stored hydrogen in iron-57-doped titanium, Z. Phys, Chem., Neue Polge, 1979″ v. 115, И 2, p. 187−199.
  102. Probst P., Wagner P., Karger M. Diffusion-induced reduction of the 57Mossbauer fraction in -PdHx. J.Phys., ser. F, 1980, v. 10, N 9″ p. 2081−2091.
  103. Vogl G., Mansel W., Dederics P. Unusual dynamical properties of self-interstitials trapped at Co-imgpurities in Al.-Phys. Rev. Lett., 1976, v. 36, К 25, p. 14−97−1500.
  104. Petry W., Vogel G., Mansel W. Determination of interstitial sites of localized diffusion from interference of Mossbauer -radiation. Phys. Rev. Lett., 1980, v. 45, N 23, p. 1862−1865•
  105. Petry W., Vogl G. Mossbauer study of localized diffusion in an interstitial cage. I. Mode calculations. Z. Phys., 1982, v. 45 В, H 3, p. 207−213.
  106. Litterst P., Afanas’ev A.M., Aleksandrov P.A., Gorobchen57ко V.D. -«Pe Mossbauer spectra for tetrahedral cage hopping with correlated electric field gradient reorientation. Solid State Commun., 1983» v. 45, N II, P. 963−965.
  107. Litterst P., Gorobchenko V.D. Mossbauer relaxation spectra for nuclear motion in an octahedral cage with reorient4ing electric field gradient. Phys. Stat Sol., 1982, v. II3b, IT 2, p. KE35-KI38.
  108. Litterst P.J., Gorobchenko V.D., Kalvius G.M. Analytical solution for the iron-57 Moessbauer spectra for octahedral cage hopping and correlated electric field gradient fluctuations. Hyp. Int., 1983, v. 14, (I), p. 21−35.-
  109. Dicke R. The effect of collisions upon the Doppler width of spectral lines. Phys. Rev., 1953″ v. 89, N 2, p. 472−473.
  110. M.A., Репецкий С. П. К теории диффузионного уши-рения мессбауэровской линии в неидеальных кристаллах. -Физ. тв, тела, 1966, т. 8, № 10, с. 2908−2918.
  111. К.В., Рубин А. Б. Теория эффекта Мессбауэра в белках. Биофизика, 1980, т. 25, № 5, с. 796−801.
  112. К.В., Рубин А. Б. Конформационная подвижность и теория эффекта Мессбауэра в биологических системах (модель броуновского осциллятора с сильным затуханием для конформационных мод). Молек. биол., 1980, т. 14, № 6, с. 1323−1335.
  113. Knapp Е., Fisher S., Parak F. Protein dynamics from Moss-bauer spectra. The temperature dependence. J. Phys. Chem., 1982, v. 86, H 26, p. 5042−5047.
  114. Khapp E., Fisher S., Parak F. The influence of protein dynamics on Mossbauer spectra. J. Chem. Phys., 1983, V.78″ N 7, p. 47OI-47U.
  115. Uowik I., Cohen S., Bauminger E., Ofer S. Mossbauer absorption in overdamped harmonically bound particles in Brownian motion. Phys. Rev. Lett., 1993″ v. 50, N 9″ p. I528-I53I.
  116. Goldanskii V.I., Korytko L.A. Some applications to polymer science. Appl. Mossbauer Spectr., 1976, v. I, p. 287−345.
  117. Litter st F., Suzdalev I .P. Investigation on polymer materials by the Mossbauer effect. Ins Proc. Int. Conf. on Mossbauer Spectroscopy (Bucharest, 1977). Ed. by
  118. D. Barb, D.Tarina. Bucharest, 1977, v. 2, p. 197−216.
  119. Litterst P. Mossbauer studies of crystallisation, glass transition and structural relaxation in non-metallic amorphous materials. Nucl. Meth. Instr., 1982, N 199, p. 87−97.
  120. Ohampeney D., Sedgwick D. A Mossbauer scattering study of molecular motion in three polymers. Ohem. Phys. Lett., 1972, v. 15, N 3″ P*377−378.
  121. Albanese G., Derriu A., Ghezzi C. Rayleigh scattering of Mossbauer tf-rays in the amorphous polymer polymethylmethacrylate. Novo Cimentom ser. B, I979"v. 51* ser.2, N 2, p. 313−316.
  122. Albanese G., Deriu A. Rayleigh scattering of Mossbauer
  123. T-rays in silicon rubber. Nuovo Cimento, 1982, v. I D, N 3, p. 313−322.
  124. E.H., Мокрушин А. Д., Лихтенштейн Г. И., Трухта-нов В.И., Гольданский В. И. Исследование динамической структуры белков методом гамма-резонансных меток. Докл. АН СССР, 1973, т. 212, № I, с. 165−168.
  125. В.Е., Белоногова Е. Н., Фролов Е. Н., Стукан Р. А., Гольданский В. И., Берг А. И., Мей Л. Исследование динамики водно-белковых систем методом-резонансной спектроскопии. Молек. биол., 1979, т. 13, № 2, с.443−449.
  126. Parak F., Rink D., Kucheida D. Mossbauer R.L. Fluctuation between conformational substrates in deoxygenated myoglobin. Hyp. Int., 1981, v. 10, IT 1−4,p. 1075-Ю77.
  127. Mayo K., Kucheida D., Parak I*., Chien J. Structural dynamics of human deoxyhemoglobin and hemochrome investigated by nuclear gamma-resonance absorption (Mossbauer) spectroscopy. ШАС USA, 1983″ v. 80, p. 5294−5296.
  128. Dwivedi A., Pederson Т., Debruner P. Recoiless fraction of iron proteins in frosen solution. J. de Phys., 1979″
  129. V. 40, Coll 0−2, Suppl• N 3, P. 531−533.
  130. Cohen S., Bauminger Е., Nowik I., Ofer S. Dynamics of the iron-containing core in crystals of the iron-storage protein, ferritin, through Mossbauer spectroscopy. -Phys. Rev. Lett., 1981, v. 4−6, N 18, p. 1244−1248.
  131. Bauminger E., Cohen S., Qiberman E., Nowik I., Ofer S. Iron in the whole bacterial cell. Exploratory investigation. J. de Phys., 1976, Coll C-6, v. 37, N 12, p. 227−232.
  132. Beece D., Eisenstein L., Erauenfelder H., Good D., Marden M., Reinisch. L., Reynolds A., Sorensen L. Solvent viscosity and protein dynamics. Biochem., 1980, v. 19,1. N 23, p. 5147−5157•
  133. М.Г., Ануфриева E.B. Внутримолекулярная подвижность и реакционная способность макромолекул. В кн.: Докл. Всесоюз. совещ. «Кинетика и механизм макромолекул лярных реакций» (Черноголовка, 10−12 января 1984 г.). Черноголовка, 1983, с. 91"*92.
  134. Р. Хелатообразующие ионообменники. Пер. с нем. под ред. В. А. Каргина и С. Л. Давыдовой. М.: Мир, 1971.248 с.
  135. К.М., Копыяова-Валова В.Д. Комшшк сообразующие иониты. «М.: Химия, 1980. 336 с.
  136. Н.П., Мишаева Р. Н., 1Удкин Л.Р., Самсонов Г. В. О некоторых особенностях связывания белков с карбоксильными макросетчатыми смолами. Высокомолек.соед., 1983, т. 25 А, J& 12, с. 2580−2588.
  137. В.Г., Баранов А. П., Кабачник М. И. Пространственные аспекты образования хелатных комплексов металлов.-Усп. химии, 1983, т. 52, № 2, с. 268−293.
  138. К.И., Шатаева Л. К., Самсонов Г. В., Жукова Н. Г., Зорина А. И., Ласкорин Б. Н. Структура и сорбционные свойства макропористого карбоксильного катионита КМ-2п.-Высокомолек.соед., 1982, т. 24Д, J& 5, с. I066-I07I.
  139. B.C., Пасечник В. А., Кузнецова Н. Н., Рожецкая К. М., Соловьева Л. Л., Самсонов Г. В. Гидратация сшитых карбоксильных сополимеров и особенности их пространственного строения. Высокомолек. соед., 1979, т. 21 А, & I, с. 179−187.
  140. И.А., Самсонов Г. В. Структура гетерогенных сетчатых карбоксильных полиэлектролитов. Высокомолек.соед., 1979, т. 21 А, Jfc 7, с. I608-I6I4.
  141. И.А., Погодина Т. Е., Шатаева I.K., Самсонов Г.В, Электронная микроскопия гетеропористых биосорбентов. -Высокомолек. соед., 1980, т. 22 А, № II, с. 2403−2410.
  142. Н.П., Мишаева Р. Н., Кузнецова Н. Н., Рожецкая К. М., Самсонов Г. В. Исследование неоднородности структуры карбоксильных сетчатых полиэлектролитов методом потенциомет-рического титрования. Высокомолек.соед., 1981, т.22 Б, 1. II, с. 874−877.
  143. А.А., Цилипоткина М. В. Пористая структура полимеров и механизм сорбции. Усл. химии, 1978, т. 47, № 1, с. 152−175.
  144. Sapleczko В., Patel В., Matijevic Б. Ferric hydrous oxide. II. Thermodynamics of aqueous hydrozo- and sulfato ferric complexes.-J.Phys.Chem., I977"v.8I, W II, p. I06I-I068.
  145. E. Колориметрические методы определения следов металлов. Пер. с англ. под ред. В. Н. Прусакова. -М.: Мир, 1964. 902 с.
  146. А.А., Шахтахшинская А. Т. Исследование морфологической структуры карбоксильного ионообменника и характера диффузии ионов в сорбенте. Высокомолек, соед., 1978, т. 20 А, Л 2, с. 315−319.
  147. Г. А., Фам Зуи Хиен. Расчет параметров экспериментального спектра резонансного поглощения -квантов в кристаллах. ЖЭТФ, 1962, т. 43, № 3 (9), с. 909−918.
  148. .И., Доленко А. В., Егиазаров Б. Г., Запорожец В. М., Ратников В. М. Гамма-резонансные методы и приборы для фазового анализа минерального сырья. М.: Ато-миздат, 1974. — 144 с. .
  149. Housley R., Erickson К., Dash I. Measurements of recoil-free fractions in studies of the Mossbauer effect.-Nucl. Instr. Meth., 1964, v. 27, N I, p. 29−37.
  150. .Н., Логвиненко И. А., Федорова Л. А., Ашурко-ва К.В. 0 причинах гистерезиса в сорбционных процессахс участием ионов трехвалентного железа. Ж. прикл. химии, 1969, т. 42,? 6, с. 1320−1325.
  151. Umezawa К., Jamabe Т. ESR investigation of copper ions on several kinds of cation exchange resins* -Bull.Chem. Soc. Japan, 1972, v. 45, H I, p. 56−61.
  152. Г. П., Сафин Р. Ш., Липунов И. Н., Казанцев Н. И. Исследование состояния ионов меди в карбоксильных катио-нитах методом ЭПР. Теор. эксп. химия, 1975, т. II, 5, с. 651−655.
  153. Dziobkowski Oh., Wroblreski I., Brown D. Magnetic properties and Mossbauer spectra of several iron (Ill)-dicarboxylic acid complexes. Inorg. Ohem., 1981, v. 20, p.671−678.
  154. А.С., Пшежецкий B.C., Кабанов В. А. Особенности связывания ионов металлов с полимерными лигандами. Высокомолек. соед., 1983, т. 25 А, № I, с. 72−79.
  155. Справочник химика. -М.пЛ.: Лимия, 1964.
  156. А.С., Суздалев И. П., Гольданский В. И., Неймарк И. Е. Исследование механизма взаимодействия молекул водыс ионами железа в ионообменных смолах. Теор. эксп. химия, 1970, т. 6, с. 347−352.
  157. Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций. Изучение комплексов металлов в растворе. Пер. с англ. под ред. А. Н. Ермакова. М.: Мир, 1974. — 592 с.
  158. Г. С. Физико-химические свойства карбоксильных катионитов. М., Наука, 1969, с. 56−68.
  159. Н.А., Роганова З. А., Смолянский А. И. Водородная связь и структурирование молекул полимеров непредельных карбоновых кислот в органических растворителях. -Высокомолек. соед., 1978, т. 20 А, & 14, с. 791−795.
  160. Matsubara S., Katada М., Sato К., Motoyama I., Sano H. Mossbauer spectroscopic studies of the intermolecular interaction in the organometallic molecular compounds. -J. de Ebys., 1979» v. 40, Coll 0−2, Suppl. H 3, P*363−366.
  161. Water in polymer. Am. Chem. Soc., Symp. Ser., 1980, v. 127, 397 P.
  162. А.Б., Квливидзе’В.И., Киселев В. Ф. Специфика фазового перехода воды на поверхности биологических и неорганических дисперсных систем при низких температурах.
  163. В кн.: Связанная вода в дисперсных системах. Под ред. В. Ф. Киселева, В. И. Квливидзе, Р. И. Элочевской. М., Изд-во МГУ, 1977, вып. 4, с. 156−166.
  164. Nakamura К. Characterization of adsorbed water by differential scanning calorimeter. Kenkyu Hokoku-Kanaga-waken Kogyo Shikensko, 1981, v. 51, p.33−36. Ch. Abs., 1981, v. 95, II634I.
  165. В.П., Кочервинский В. В. • Некоторые эмпирические закономерности теплового молекулярного движения в полимерах. Высокомолек.соед., 1970, т. 12 Б, № I, с. 41−43.
  166. А.А., Пономарева Т. И., Смирнов Ю. Н., Иржак В. И., Розенберг Б. А. Исследование молекулярной подвижности в сетчатых эпоксидных полимерах с помощью парамагнитных частиц. Высокомолек. соед., 1979, т. 21 А, .№ 5,с. 1084−1090.
  167. Л.А. Проблемы биологической физики. М.: Наука, 1974. — 335 с. I
  168. А.И., Лебедев Я. С. О природе компенсационного эффекта при рекомбинации радикалов в твердой фазе. Ж. физ. химии, 1968, т. 52, № 4, с. 1005−1007.
  169. Timmermans I. The Physico-chemical constants of binary systems in concentrated solutions. Ney York, Inter-science Publ., I960, v. 4, p. 308−310.
  170. В.П., Любовский Р. Б., Кочервинский В. В., Рощуп-кина О.С. Исследование молекулярного движения в полимерах методами ядерного магнитного резонанса и низкочастотной ИК-спектроскопии. Высокомолек. соед., 1969, т. II А, Jfc II, с. 2505−2508.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!