Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Влияние фазовых превращений в модифицированном диоксидномарганцевом электроде LixLayMn1-yO2-?F? (C60) n на его циклируемость по щелочному металлу

Диссертация: Влияние фазовых превращений в модифицированном диоксидномарганцевом электроде LixLayMn1-yO2-?F? (C60) n на его циклируемость по щелочному металлу
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Цель работы. Изучение влияния^ фазовых превращений на циклируемость ПО ЛИТИЮ ДЛЯ Ь1хЬауМп1. у02-дРд (Сбо)п электродов, полученных по методу катодного внедрения лантана с использованием модифицирующих добавок наноуглеродных материалов и фторид-ионов. Задачи исследования: исследовать механизм постадийного модифицирования МпОг электрода лантаном в 0,5 М растворе салицилата лантана в диметилформамиде… Читать ещё >

Влияние фазовых превращений в модифицированном диоксидномарганцевом электроде LixLayMn1-yO2-?F? (C60) n на его циклируемость по щелочному металлу (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Тенденции развития рынка литий-ионных аккумуляторов: 9 проблемы и перспективы
    • 1. 2. Перспективы использования в литий-ионных аккумуляторах 13 катодных материалов на основе МпОг
      • 1. 2. 1. Получение и электрохимические свойства МпОг
      • 1. 2. 2. Сравнительная характеристика оксидных катодных материалов 16 литий-ионных аккумуляторов с позиции «состав-структура-свойства»
    • 1. 3. Современные методы модифицирования катодных материалов на 28 основе МпОг
    • 1. 4. Выбор электропроводных добавок. Использование фуллерена в 30 качестве добавки в электролит
    • 1. 5. Фторсодержащие соединения. Их роль в литиевых источниах тока
    • 1. 6. Редкоземельные элементы в синтезе катодных материалов для 38 литий-ионных аккумуляторов
    • 1. 7. Роль самоорганизующихся структур в модифицированных МпОг 42 электродах
    • 1. 8. Постановка цели и задачи исследования
  • ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Данные об объектах исследования
    • 2. 2. Очистка растворителей и приготовление растворов
    • 2. 3. Методика изготовления ЫА1, ЬаА1,1лЬаА1 электродов
    • 2. 4. Методика приготовления электрода сравнения
    • 2. 5. Подготовка электролитической ячейки
    • 2. 6. Электрохимический метод получения ЬауМп1у02,1лхЬауМп1уС>2, 52 LixLayMn1. yO2.5F5, LixLayMnl. y02(C6o)n, LixLayMnl. y02.5F5(C6o)n электродов
    • 2. 7. Метод определения степени восстановленности марганца в 53 модифицированных ЕауМп1у02, ЕУ^уМп^Ог электродов
    • 2. 8. Проведение физико-химических исследований методами 56 рентгенофазового анализа, вторично-ионной масс-спектрометрии и сканирующей электронной микроскопии
    • 2. 9. Исследование электродов методом импедансной спектроскопии
    • 2. 10. Циклирование в гальваностатическом режиме
    • 2. 11. Исследование электрохимических свойств LixLayMnl. y02 67 электрода методом бестоковой хронопотенциометрии
    • 2. 12. Определение погрешностей измерений
  • ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА
    • 3. 1. Анализ экспериментальных данных по определению состава 71 образующихся фаз при стадийном электрохимическом получении Е1хЕауМп1. у02.5р8(Сбо)п электрода
    • 3. 2. Анализ электрохимических параметров модифицированных МпОг 89 электродов методом импедансной спектроскопии
    • 3. 3. Сравнительные данные по изменению емкости Е1МпОг, 93 Е^ауМп1.у02, LixLayMnly02(C6o)n, LixLayMn1. yO2.5F5, ЕУ^ауМп1.у02−5Рб (Сбо)п электродов в ходе их циклирования
    • 3. 4. Определение кинетических параметров модифицированных Мп02 105 электродов методом бестоковой хронопотенциометрии
  • ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Актуальность темы

Литиевые электрохимические гальванические элементы появились в начале 1970;х годов, получив впоследствии широкое распространение во многих отраслях народного хозяйства [1]. В настоящее время среди всех литиевых систем литий-ионные аккумуляторы имеют все более широкое применение в связи с возрастающей ролью автономной энергетики в различных областях техники, таких как электроника, радиои космическая техника, производство медицинских приборов, т. е. там, где требуются безопасные источники тока с высокими удельными электрическими характеристиками и длительным сроком службы. Количество научных разработок и публикаций, направленных на создание и поиск новых высокоэффективных литий-ионных аккумуляторов с позиции экологически чистого способа получения материалов электродов с идеальными электрохимическими характеристиками, неуклонно растет. Проблема выбора той или иной разработки ограничена экономической выгодой от ее возможного внедрения в широкое промышленное производство. Развитие науки и техники требует постоянного усовершенствования используемых литий-ионных аккумуляторов.

Долговечные, безопасные, дешевые и надежные аккумуляторы крайне необходимы в настоящее время для удовлетворения насущных потребностей современного общества в разнообразных портативных электронных устройствах и электромобилях.

Будучи внедренными в промышленное производство, литий-ионные аккумуляторы до сих пор являются предметом интенсивного изучения, направленного на улучшение их электрохимических характеристик.

Поскольку электрохимическое поведение электродов источника тока сильно зависит от метода синтеза, то поиск новых более экономичных и менее энергоемких методов получения актуален и является одной из важнейших направлений рынка производственных технологий литиевых источников тока. Разработка новых технологий электрохимического получения электродных материалов с высокой аккумулирующей способностью по отношению к ионам лития имеет важное значение не только для расширения наших представлений о кинетике и механизме процесса катодного внедрения — анодного растворения лития на матричных электродах, механизме взаимодействия внедряющегося лития с материалом электрода и о влиянии материала электрода на кинетику интеркалирования — деинтеркалирования лития, но имеет и большое практическое значение, так как позволит найти новые решения для улучшения электрических характеристик литиевого источника тока системы Ь1/МпОг.

Цель работы. Изучение влияния^ фазовых превращений на циклируемость ПО ЛИТИЮ ДЛЯ Ь1хЬауМп1. у02-дРд (Сбо)п электродов, полученных по методу катодного внедрения лантана с использованием модифицирующих добавок наноуглеродных материалов и фторид-ионов. Задачи исследования: исследовать механизм постадийного модифицирования МпОг электрода лантаном в 0,5 М растворе салицилата лантана в диметилформамиде (ДМФА) и литием в 0,8 М растворе перхлората лития 1ЛСЮ4 в смеси пропиленкарбоната (ПК) и диметоксиэтана (ДМЭ) (1:1 об.) — изучить влияние модифицирующих добавок (фуллерена, фторид-ионов) на процесс последующего интеркалирования-деинтеркалирования литияпровести расчет кинетических параметров процессов модифицированияпровести сравнительный анализ методов синтеза модифицированных редкоземельными элементами электродовсоздать теоретическую основу для выработки технологических рекомендаций по улучшению электрических характеристик МпОг электрода литиевых источников тока.

Краткое содержание работы по главам.

В первой главе проанализированы литературные данные о литиевых источниках тока с твердыми оксидными катодами, их преимуществах и недостатках. Катодные материалы рассмотрены с позиции взаимосвязи «состав-структура-свойства», описаны способы модифицирования катодного материала, позволяющие улучшить электрические характеристики электродов. Уделено внимание физико-химическим характеристикам МпОг электродов, стехиометрии и дефектной струюуре шпинелей, широко исследуемых в последние годы в качестве катодных материаловмеханизму и кинетике интеркаляции лития в шпинели. Уделено внимание электрохимии фуллеренов и фторсодержащих соединений, физико-химическим и электрохимическим свойствам лантаноидов. Приведены данные об электрохимических свойствах модифицированных лантаном литерованных оксидов марганца. Отдельно рассмотрена роль самоорганизующихся структур в модифицированных МпОг электродах.

Во второй главе описаны физические (сканирующая электронная микроскопия, вторичноионная масс-спектрометрия, рентгенофазовый анализ) и электрохимические (бестоковая хронопотенциометрия, импедансная спектроскопия, циклирование в гальваностатическом режиме) методы, используемые в настоящей работе, оборудование, на котором проводились измерения и принципы обработки результатов.

В заключительной главе представлены результаты проведенных исследований и их обсуждение, затем следует заключение и основные выводы.

Научная новизна работы:

Доказана возможность модифицирования МпОг электрода фуллереном и фторид-ионами посредством катодной обработки в апротонных органических растворах солей лантана в присутствии данных добавок в электролите.

Установлен состав активной массы модифицированных по методу катодного внедрения Мп02 электродов методами РФА, ВИМС, СЭМ и электрохимическими методами;

На основе полученных результатов предложен возможный механизм протекающих процессов и определена роль диффузии в фазовых превращениях.

Рассчитаны емкость двойного слоя, плотность тока обмена, энергия активации, коэффициент переноса для процессов на синтезируемых электродах.

С помощью метода импедансной спектроскопии проведена диагностика электродных материалов в растворе перхлората лития в смеси ПК+ДМЭ.

Практическая значимость результатов работы. Установленные закономерности модифицирования Мп02-эл еюрода лантаном, фуллереном и фторид-ионами позволяют регулировать электрохимическую активность М11О2, повысить сохранность его заряда и его циклируемость и предложить данный катодный материал для использования в литиевых источниках тока. Результаты исследования могут найти применение при разработке новых электродных материалов для химических источников тока на матричной основе системы Ы (ЬаА1)/ ЬЮЮУ Ь1хЬауМп1. у02-йР5(Сбо)п, обратимой по ионам лития. Основные выводы:

Определение состава образующихся примодифицировании лантаном и-литием Мп02 электродов фаз позволило предложить механизм процесса.

Рассчитанные с помощью методов импедансной спектроскопии и бестоковой хронопотенциометрии кинетические параметры электродных процессов показали облегчение диффузии ионов-лития вследствие изменения степени дефектности структуры, вызванного образованием новой фазы с повышенной ионной проводимостью.

Согласно гальваностатическим исследованиям, по активирующему влиянию модифицирующих добавок на многократное циклирование электродов (уже после снятия 10 циклов) и разрядную емкостьисследуемые катодные материалы можно расположить в следующем порядке: Мп02< ЬауМп1. у02< ЬауМп1. у02(С6о)п< ЬауМп1у02-аРст< ЬауМп1. у02.0Ра (С6о)п.

Сравнительный анализ использованных в работе электрохимических методовмодифицирования Мп02 электрода с литературными данными показывает перспективность метода катодного внедрения в целях упрощения синтеза, экономии энергетических затрат, возможности внедрения в промышленное производство. Для технологической проработки процесса как на стадии внедрения лантана из 0,5 М раствора Ьа (ОН-СбН4-СОО)з с добавками С6о (28,1г/л) и ИЛБ (14 г/л), так и на стадии интеркалирования лития из 0,8 М 1лСЮ4 в смеси ПК+ДМЭ (1:1 об.) в модифицированные 1ЛхЬауМп1. у02−5р8(Сбо)п можно рекомендовать Ек =-2,9 Ввремя модифицирования МпОг электрода лантаном 0,5 часа, литием — 1 час.

Апробация результатов работы. Основные результаты диссертационной работы были представлены на X и XI Международных конференциях по фундаментальным проблемам преобразования энергии в литиевых электрохимических системах (Саратов, 2008; Новочеркасск, 2010), конференциях молодых ученых «Актуальные проблемы электрохимической технологии» (Энгельс, 2008, 2011), «Инновации и актуальные проблемы техники и технологий» (Саратов, 2009, 2010), Восьмой международной Научно-практической конференции «Исследование, разработка и применение высоких технологий в промышленности» (Санкт-Петербург, 2009), Седьмой Всероссийской конференции-школе «Нелинейные процессы и проблемы самоорганизации в современном материаловедении (индустрия наносистем и материалы) (Воронеж, 2009), III Международной научно-технической конференции «Электрохимические и электролитно-плазменные методы модификации металлических поверхностей» (Кострома, 2010) и других Всероссийских и Международных конференциях и выставках в г. Минске, Иванове, Санкт-Петербурге, Саратове.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ.

Определение состава образующихся при модифицировании лантаном и литием Мп02 электродов фаз позволило предложить механизм процесса.

Рассчитанные с помощью методов импёдансной спектроскопии и бестоковой хронопотенциометрии кинетические параметры электродных процессов показали облегчение диффузии ионов лития вследствие изменения степени дефектности структуры, вызванного образованием новой фазы с повышенной ионной проводимостью. Согласно гальваностатических исследований, по активирующему влиянию модифицирующих добавок на многократное циклирование электродов (уже после снятия 10 циклов) и разрядную емкость Qp исследуемые катодные материалы можно расположить в следующем порядке: Mn02< LayMni. y02< < ЕауМп1: у02(С6о)п< LayMhiy02.(TFa< LayMn,.y02.aFa (C6o)n.

Сравнительный анализ использованныхв работе методов синтеза модифицированных электродов с литературными даннымипоказывает эффективность использования метода катодного внедрения в целях упрощения синтеза, экономии энергетических затрат, возможности внедрения в промышленное производство.

Для технологической проработки процесса как на стадии внедрения лантана из 0,5 М раствора Ьа (ОП-СбН4-СОО)з с добавками Сбо (28,1 г/л) и LiF (14 г/л), так и на стадии интеркалирования лития из 0,8 М LiClO," в смеси ПК+ДМЭ (1:1 об.) в модифицированные LixbayMni. y02.sFs (C6o)n можно рекомендовать Ек =-2,9 Ввремя модифицирования Мп02 электрода лантаном 0,5 часа, литием — 1 час '.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Улучшению электрохимических характеристик и стабильности литированного оксида марганца и связанному с этим положительному экономическому эффекту способствует упорядочение структуры и повышение средней степени окисления марганца путем гетеровалентного легирования, затрудняющего реакцию диспропорционирования.

Существует множество технологий по модификации литированного оксида марганца с целью улучшения его электрохимических характеристик. Большинство из них связано с допированием переходного металла в подрешетку марганца. Внедрение той или иной технологии по усовершенствованию катодного материала' зависит от сложности технологического процесса, экономической выгоды и экологической безопасности.

Наши исследования показали, что. в этом плане весьма эффективно применение метода катодного внедрения лантана в структуру диокидмарганцевого электрода из 0.5 М раствора соли лантана в ДМФА с последующим использованием в качестве рабочего электролита 0.8 М раствора 1ЛОЮ4 в смеси ПК+ДМЭ (1:1 об.). Получаемые материалы превосходят по своим свойствам немодифицированный литерованный диоксид марганца иМпгОд и обладают более высокой устойчивостью при циклировании до 4.5 В, высокой удельной разрядной емкостью до 150−170 мАч/г и повышенной термической устойчивостью.

Неизовалентное замещение марганца ионами* лантана на стадии предобработки оказывает воздействие на конкурирующие между ионами марганца взаимодействия: двойное обменное, сверхобменное и кулоновское, вызывая колебания в кристаллической решетке, что отражается на сопротивлении и транспортных свойствах оксидного материала. При катодном внедрении лантана происходит изменение смешанно-валентного состояния.

Ill ионов марганца путем создания катионных вакансий в металлической подрешетке оксида. Лантан в структуре смешанного оксида не подвергается реакции диспропорционирования, что наиболее выражено в незамещенном литированном оксиде марганца, при этом происходит торможение процесса диспропорционирования марганца и соответственно повышается стойкость катода в апротонном электролите при цикпировании.

С помощью методов РФА, СЭМ, ВИМС и электрохимических методов изучены фазовые превращения, имеющие место при стадийном синтезе LixLayMniy02−5F5(C6o)n электродов, полученных по методу катодного внедрения с использованием модифицирующих добавок фуллерена и фторида лития.

Данные исследований позволили сделать определенные выводы о механизме процессов, протекающих на электроде при последовательном модифицировании Мп02 электрода лантаном* в 0,5 М растворе соли лантана в диметилформамиде* (ДМФА) и затем литием в 0,8' М растворе перхлората лития LiC104 в смеси, пропиленкарбоната (ПК) и диметоксиэтана (ДМЭ)>(1:1 об.).

Изучение влияния, модифицирующей добавки фуллерена при катодной обработке МпОг электрода в 0,5 М растворе соли лантана в ДМФА на процесс последующего интеркалирования-деинтеркалирования лития открывает новые перспективы для повышения емкости электрода по литию.

Аналогично изучение влияния модифицирующей добавки фторид-ионов при катодной обработке LayMni-y02 электрода в в 0,8 М растворе 1ЛСЮ4 в смеси ПК и ДМЭ (1:1 об.) на процесс последующего интеркалирования-деинтеркалирования лития позволяет предложить вводить эту добавку в состав электролита и упростить технологию синтеза электродов.

Изучение электрохимических свойств электродов, полученных на каждой стадии синтеза LixLayMniy02−5F§(C6o)n методами импедансной спектроскопии, гальваностатическими и потенциостатическими методами позволило определить кинетические параметры процесса синтеза, провести сопоставление величин таких характеристик, как плотность тока обмена, константа внедрения и константа Варбурга, энергия активации, емкость двойного слоя, оценить факторы торможения электродных процессов (сопротивление электролита, сопротивление переноса заряда), диффузию внедряющихся ионов в твердой фазе и проведести гальваностатическое циклирование исследуемых электродов с целью сравнительного анализа и оценки влияния модифицирующих добавок на зарядную и разрядную емкости.

Полученные данные являются новым научным вкладом в развитие существующих представлений о механизме интеркаляции — деинтеркапяции электродов на основе модифицированного Мп02. С позиции взаимосвязи «состав-структура-свойства» выбранные объекты исследования представляют большой интерес и весьма перспективны в плане практического применения. Исследован механизм положительного влияния модифицирующих добавок на процесс катодного внедрения лантана и лития в структуру Мп02 электрода;

Установленные закономерности модифицирования Мп02-элекгрода лантаном, фуллереном и фторид-ионами позволяют регулировать электрохимическую активность Мп02, повысить сохранность его заряда и его циклируемость и предложить данный катодный материал для использования в литиевых источниках тока. Результаты исследования могут найти применение при разработке новых электродных материалов для химических источников тока на матричной основе системы 1л (ЬаА1)/ ЫСЮУ 1лхЬауМп1у02−5р8(Сбо)п, обратимой по ионам щелочных металлов и редкоземельных элементов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. A.M. Современное состояние и перспективы развития исследований литиевых аккумуляторов/ А. М. Скундин, О. Н. Ефимов, О. В. Ярмоленко // Успехи химии, 2002. Т.71. — № 4. — С. 378−393.
  2. А.А. Герметичные химические источники тока: Элементы и аккумуляторы. Оборудование для испытаний и эксплуатации: Справочник / А. А. Таганова, Ю. И. Бубнов, С. Б. Орлов Спб.: Химиздат, 2005. — 264 с.
  3. И. Безопасны ли литий-ионные батареи? // Электрохимическая энергетика. — 2007. — Т.7. № 1. — с.51−53.
  4. Т. Вторичные источники тока. М.: Мир, 1985. — 301 с.
  5. B.C. Основные научные проблемы создания перезаряжаемых литиевых источников тока/ B.C. Багоцкий, A.M. Скундин // Электрохимия. -1998. Т.34. — № 7. — С. 732−740.
  6. LaPedus М. Sony resumes Li-ion battery production // Electronic Buyers' News. -1995, — № 985.-c. 26.
  7. Ramadass P. Perfomance study of commercial LiCo02 and spinel-based Li-ion cells/ P. Ramadass, B. Haran, R. White // Journal of Power Sources. 2002. -P.lll. — № 2. -c. 210−220.
  8. В.А. Некоторые тенденции усовершенствования катодных материалов для литий-ионных аккумуляторов // Электрохимическая энергетика. 2008. — Т.8. — № 1. — с.3−11.
  9. A.M. Литий-ионные аккумуляторы: последние достижения и проблемы // Электрохимическая энергетика. 2005. — Т.5. — № 2. — с. 65−73.
  10. А.И. Состояние и перспективы развития производства высокотехнологичных автономных источников электрической энергии в России // Электрохимическая энергетика. 2006. — Т.6. — № 1. — С. 3−19.
  11. Patoux S. High voltage spinel oxides for li-ion batteries/ S. Patoux, L. Daniel, C. Bourbon, H. Lignier, C. Pagano, Le Cras F., Jouanneau S., Martinet S. // Journal of Power Sources. -2009. P. 189. — № 1. — c. 730−732.
  12. Э. Оправдают ли ожидание новые источники питания // Электронные компоненты. 2006. — № 6. — с. 20−24.
  13. Л.С. Деградация литий-ионного аккумулятора и методы борьбы с ней/ Л. С. Каневский, B.C. Дубасова // Электрохимия. 2005. — Т.41. — № 1. -с. 3−19.
  14. С.Б. Развитие рынка источников тока новых электрохимических систем // Электрохимическая энергетика. 2006. — Т.6. — № 3. — с. 124−135.
  15. Chung-Hsin Lu. Influence of particle size on the electrochemical properties of lithium manganese oxide/ Lu Chung-Hsin, Lin Shang-Wei. // Journal of Power Sources. -2001. -P.97−98. № 2. — c. 458−460.
  16. Wu H.M. Spray-drying process for synthesis of nanosized LiMn204 cathode/ H.M. Wu, J.P. Tu, Y.Z. Yang, D.Q. Shi // J. MATER SCI. 2006. — T.41. — c. 4247−4250.
  17. Г. В. Структура и свойства образцов диоксида марганца различного происхождения/ Г. В. Сокольский, Н. Д. Иванова, Е. И. Болдырев // Укр. хим. журн. 1997. — Т.64. -№>2. — С.118−121
  18. Takahashi К. Dry cell and battery industry on powdered manganese dioxide // Electrochim. Acta, 1981.-V.26, № 10.-P.1467−1476.
  19. E.A. Нитевидные кристаллы / E.A. Померанцева, М. Г. Козлова, Леонова Л. С., Добровольский Ю. А., Кулова Т. Л., Скундин A.M., Гудилин Е. А., Третьяков Ю. Д. // Альтернативная энергетика и экология. — 2007. -Т.45. -№ 1. С. 126−127.
  20. В.В. Химия редкоземельных элементов. Т.2. — Томск: Изд-во Томского ун-та, 1961. 800 с.
  21. В. А. Определение электрофизических параметров диоксидмарганцевых электродов зондовыми методами и методом плазменного резонанса / В. А. Кузнецов, Е. С. Нимон, H.A. Гридина А. Л. Львов, А. Н. Чувашкин // Электрохимия. 1998. — № 3. — С. 19−23.
  22. Ф. Химия несовершенных кристаллов / Ф.Крегер.М.:Мир, 1969. -654 с.
  23. .В. Основы общей химии: в 3-х томах. Т.1. М.: Изд-во Химия, 1970.-654 с.
  24. Р.И. Электрохимия и вопросы получения марганца и его соединений // Электрохимия марганца. Сб. научных трудов. Тбилиси, 1967, С.7−39.
  25. Р. Г. Справочник по современным источникам питания. -М.: ДМК, 1998. 192с.
  26. Whittingham M.S. Lithium ordering in LixTiS2 // J. Electrochem. Soc. 1976. -P.123. — c. 315−318.
  27. B.C. Химические источники тока / B.C. Багоцкий, A.M. Скундин. М.: Высш. шк., 1981. — 450 с.
  28. G.G. Со02, The End Member of the LixCo02 Solid Solution/ G.G. Amatucci, J.M. Tarascon, L.C. Klein // J. Electrochem. Soc. 1996. — T.143. -c. 1114−1117.
  29. Liao P.Y. Valence change and local structure during cycling of layer-structured cathode materials/ P.Y. Liao, J.G. Duh, J.F. Lee // Journal of Power Sources. -2009.-P.189.- № 1. c. 9−15.
  30. E.B. Оксидные материалы положительного электрода литий-ионных аккумуляторов/ Е. В. Махонина, B.C. Первов, B.C. Дубасова // Успехи химии. 2004. — Т.73. — № 10. — С. 1075−1087.
  31. Sinha N.N., Munichandraiah N. The effect of particle size on performance of cathode materials of li-ion battery // Journal of Indian Institute of Science. 2009. -P.189.
  32. М.Ю. Литиевые источники тока: конструкции, электроды, материалы, способы изготовления и устройства для изготовления электродов. -Ростов.: Изд-во Рост. Ун-та, 2001.-155 с.
  33. Л.Н. Положительные электроды для литиевых аккумуляторов // Электрохимическая энергетика, 2002. Т.2, № 2. С. 66−78.
  34. А.Л. Литиевые химические источники тока. // Соросовский образовательный журнал. -2001. № 3.- С.45−51.
  35. Kalyani P. Various aspects of LiNi02 chemistry: a review/ P. Kalyani, N. Kalaiselvi // Science and Technology of Advanced Materials. — 2005. P.6. -№ 6. — c. 689−703.
  36. Arai H. Structural and thermal characteristics of nickel dioxide derived from LiNi02/ H. Arai, M. Tsuda, K. Saito, M. Hayashi, K. Takei, Y. Sakurai // Journal of Solid State Chemistry. 2002. — P. 163. — № 1. — c. 340−349.
  37. Shi D.N. The phase diagram and suspectibility of LiNi02/ D.N. Shi, B.L. Wang // Physica B: Condensed Matter. 2005. — P.355. — № 1−4. — c. 83−89.
  38. Broussely M. Electrochemical characteristics of LiNi02 and LiCo02 as positive material for lithium-ion cells/ M. Broussely, P. Biensan, B. Simon // Electrochim Acta. 1999. — P.45. — № 3. — c. 340−349.
  39. C.E. Исследование структурных и электрохимических характеристик литерованных оксидов марганца/ С. Е. Смирнов, В. А. Жорин, А. В. Сивцов, Н. А. Яштулов, А. А. Огородников // Электрохимия, 2003.-Т.39,№ 3.-С.276−282.
  40. Tarascon J.M. The Spinel Phase of ЫМП2О4 as a Cathode in Secondary Lithium Cells/ J.M. Tarascon, E. Wang, F.K. Shokoohi, W.R. McKinnon, S. Colson // J.Electrochem. Soc., 1991.-V. 138,№ 10.-P2856−2864.
  41. Tanaka Y. Synthesis of spinel ЬідМпзОіг with an aid of mechanochemical treatment/ Y. Tanaka, Q. Zhang, F. Saito // Powder Technology. 2003. — P. 132. -№ 1. — c. 74−80.
  42. Davidson I.J. Stable form of LiMn02 as cathode in lithium cell/ I.J. Davidson, R. McMillan, J.J. Murray // Journal of Power Sources. 1998. — P.70. — № 1. — c. 143.
  43. Cho J. Structural Changes of LiMn02 Spinel Electrodes during Electrochemical Cycling/ J. Cho, M.M. Thackeray // J. Electrochem. Soc., 1999.-V.146(10).-P.3577−3581.
  44. В.Д. Цитированные оксиды марганца как материалы положительного электрода/ В. Д. Присяжный, А. А. Андрийко, Н. А. Чмиленко // Электрохимическая энергетика. 2001. — Т.1. -№ 1,2. — С.73−39.
  45. Wang G.X. Electrochemical study on orthorhombic LiMn02 as cathode materials in rechargeable lithium batteries/ G.X. Wang, P. Yao, S. Zhong, D.H. Bradhurst, S.X. Dou, H.K. Liu // Journal of Applied Electrochemistry. 1999. — V.29. — № 12. -P. 1423−1426.
  46. Hoon-Taek Chung. Lattice parameter as a measure of electrochemical properties ofLiMn2CV Chung Hoon-Taek, Myung Seung-Taek, Cho Tae-Hyung, Son Jong-Tae // Journal of Power Sources. 2001. -P.97−98. — № 1. — c. 454−457.
  47. Yonemura M. Synthesis, structure and phase relationship in lithium manganese oxide spinel/ M. Yonemura, A. Yamada, H. Kobayashi, M. Tabuchi, T. Kamiyama, Y. Kawamoto, R. Kanno // Journal of Materials Chemistry. 2004. — P. 14. — № 13. -c. 1948−1958.
  48. Julien C.M. Lattice vibrations of materials for lithium rechargeable batteries. Lithium manganese oxides/ C.M. Julien, M. Massot // Materials Science and Engineering: B. -2003. P. 100. — № 1. — c. 69−78.
  49. JI.H. Литиевые источники тока: учеб. пособие для студ. втузов. Саратов: Изд — во Сарат.гос.техн.ун -та, 1999. — 64 с.
  50. Shin Y. Origin of the high voltage (>4.5 V) capacity of spinel lithium manganese oxides/ Y. Shin, A. Mathiram // Electrochemica Acta. 2003. — P.48. — № 24. — c. 3583−3592.
  51. Song D. The spinel phases LiAlyMn2-y04 (y=0,1/12,1,9,1/6,1/3) and Li (Al, M) i/6Mnn/60y (M= Cr, Co) as the cathode for lithium rechargeable batteries/ D. Song, H. Ikuta, T. Uchida, H. Wakihara // Solid State Ionics. 1999. — V. l 17. -№ 1−2.-c. 151−156.
  52. Hosoya M. Single phase region of cation substituted spinel LiMyMn2. yO4.ci (M= Cr, Co and Ni) and cathode property for litium secondary battery/ M. Hosoya, H. Ikuta, H. Wakihara // Solid State Ionics. 1998. — V. l 11. — № 1−2. — c. 153−159.
  53. Eftekhari A. Effects of metal source in metal substitution of lithium manganese oxide spinel/ A. Eftekhari, A.B. Moghaddam, B. Yazdani, F. Moztarzadeh // Electrochim. Acta. 2006. 52. P. 1491−1498.
  54. Tu J. Studies of cycleability of LiMn204 and LiLao. oiMn^^ as cathode materials for Li-ion battery/ J. Tu, X.B. Zhao, D.G. Zhuang, G.S. Cao, T.J. Zhu, J.P. Tu // Physica B. 2006. — V.382.- c. 129−134.
  55. Tang Z.Y. Studies on spinel LiMn2-xLax04 cathode materials for lithium-ion batteries/Tang Z.Y., Feng J.J. //ActaPhys. Chim. Sin. 2003. 19(11). P. 1025−1029.
  56. Tingfeng Yi. Synthesis and physicochemical properties of LiLao. oiMni^O^Fo.oi cathode materials for lithium ion batteries/ Yi Tingfeng, Zhou Anna, Zhu Yangrong, Zhu Rongsun, Hu Xinguo // Rare Metals. 2008. — V.27. — № 5. — c. 496−501.
  57. Tang Z.Y. The anion-cation multiple doping effect of spinel cathode materials on electrochemical speciality / Tang Z.Y., Lu X.N., Zhang N. // Acta Phys. Chim. Sin. 2005. 21(8). P. 934−939.
  58. В.О. Литий-марганцевые шпинели: пути повышения стабильности и энергоемкости/ В. О. Сычева, А. В. Чуриков // Электрохимическая энергетика. 2009. — Т. 1,-№ 4.- С.175−187.
  59. Т. Л. Структура и электрохимическое поведение литий-марганцевых шпинелей, допированных хромом и никелем / Т. Л. Кулова, Е. И. Карасева, A.M. Скундин, Э. И. Качибая, Имнадзе Р. А., Паикидзе Т. В. // Электрохимия.-2004.-Т.40.-№ 5.-С.558−564.
  60. Попова С". С. Кинетика процессов, протекающих в- системе LiLaAl/LiC104/Mn02, модифицированной лантаном, при циклировании в потенциодинамическом режиме/ С. С. Попова, Е. С. Гусева // Электрохимическая энергетика. 2007. — Т.7. — № 2. — С.94−98.
  61. С.С. Перспективные литиевые аккумуляторы/ С. С. Смирнов, Б. И. Адамсон, В. А. Жорин // Наукоемкие технологии. 2006. — Т.7. — № 9. — с. 19−22.
  62. Blomgren G.E. Liquid electrolytes for lithium-based rechargeable batteries // Journal of Power Sources. -2003. P. 119−121. — № 1. — c. 326−329.
  63. Xu K. Nonaqueous liquid electrolytes for lithium-based rechargeable batteries // Chem. Rev. 2004. — V.104. — P.4303−4417
  64. Matsuda Y. Effect of organic additives in electrolyte solutions on lithium electrode behavior/ Y. Matsuda, M. Sekiya // Journal of Power Sources- 1999. -V.81−82. — № 1. — c. 759−761.
  65. Махонина Е. В- Поверхностное модифицирование катодных материалов для литий-ионных аккумуляторов / Е. В. Махонина, B.C. Дубасова,
  66. A.Ф. Николенко, Т. А. Пономарева, Э. В. Кистерев, B.C. Первов // Неорганические материалы. 2009. — Т.45. — № 11. — С. 1387−1391.
  67. Л.И. Электрохимические свойства комплексов переходных металлов с фуллереновыми лигандами Сбо и С70 / Л. И. Денисович, С. М. Перегудова, Ю. Н. Новиков // Электрохимия. 2010. — Т.46. — № 1 — С. 320.
  68. Л.Н. Газовые кластеры и фуллерены // Соросовский образовательный журнал. 1998. — № 3. — С.65−71.
  69. В.И. Третья, молекулярная форма углерода — фуллерены, фуллериты и фуллериды. Предыстория, открытие и физические свойства // Изв. Вузов. Химия и химич. техн. 2010. — Т.53. — № 10. — с. 4−17.
  70. В.В. Электрохимия фуллеренов и их производных /
  71. B.В. Янилкин, В. П. Губская, В. И. Морозов, Н. В. Настапова, В. В. Зверев, Е. А. Бердников, И. А. Нуретдинов // Электрохимия. 2003. — Т.39. — № 11. — С. 1285−1303
  72. Т.Л. Электрические и оптические свойства мономерных и полимеризованных фуллеренов // Физика и техника полупроводников. 2001. -Т.35. -№ 3. — С. 257−280
  73. A.A. Методы синтеза, строение и реакционная способность полигалоген 60. фуллеренов / A.A. Брюнков, Н. С. Овчинникова, И. В. Трушков, М.А.Юровская// Успехи химии. 2007. Т.76. № 4. С. 323−347.
  74. В.Н. О природе аномальной температурной зависимости растворимости фуллеренов в органических растворителях/ В. Н. Безмельницын, A.B. Елецкий, Е. В. Степанов // Журн. физ. химии. 1995. — Т.69. — № 4. — с. 735−738.
  75. Г. Курс неорганической химии: в 2-х т. Т.2. /Г. Реми. М.: Изд-во Химия, 1974.—775с.
  76. С.В. Стабильные катионные каркасы в структурах фторидов и оксидов / С. В. Борисов, Подберезская Н.В.-Новосибирск:Изд-во «Наука», Сиб.Отделение.-1984.-С.65.
  77. Н.И. Активационные подходы и энтальпии активации для различных механизмов ионного переноса в нестехиометрических фторидах со структурой флюорита и тисонита // Электрохимия, 2000.Т.36,№ 4.-С.497−498.
  78. М.Ю. Фторуглеродные катоды для литиевых источников тока / М. Ю. Куренкова, Е. С. Гусева, С. С. Попова,* К. Р. Касимов // Электрохимическая энергетика.-2005.-Т.5.-№ 4.-С.263−265.
  79. Valand T. The influence of F" ions the electrochemical reactions on oxide covered A1 / T. Valand, G. Nilsson // Corrosion Science, 1977, V.17.-P.449−459.
  80. H.C. Общая и неорганическая химия. M: «Химия». — 1981. — 560 с.
  81. В.И. Металл-оксидные наноструктуры на основе манганитов редкоземельных элементов. / В. И. Николайчик, В. И. Левашов, Л. А. Клинкова, Н. А. Кислов, В. А. Тулин // Информационный бюллетень РФФИ. 1999. — Т.7. -№ 2. — С.166.
  82. С.С. Влияние природы редкоземельного элемента на кинетику электрохимического формирования сплава Li-Mg-P33-Al в алюминиевой матрице/ С. С. Попова, И.Ю. Гоц7/ Электрохимическая энергетика.-2003.-Т, 3.-№ 2.-С.91−96. :
  83. JI.H. Процессы, протекающие при- циклировании LiMeAl электродов // Л. Н. Ольшанская, С. С. Попова // ЖПХ.-2000.-Т.73--№ 5.-С.766−769: «
  84. Р.К. Исследование Мп02-электродов, модифицированных лантаном и литием, методом' бестоковой хронопотенциометрии/ Р. К. Францев, E.G. Гусева, С. С. Попова // Вестник Саратовского государственного технического университета. -2011. -№ 1. С. 103−109.
  85. Ю.Д. Твердофазные реакции. М.: Химия, 1978-. — с. 73−206.
  86. , Д.М. Рентгеновская дифрактометрия / Д. М. Хейкер, Л. С. Зорин.-М., Физмагтиз, 1963.
  87. С.С. Рентгенографический и электронографический анализ /
  88. С.С. Горелик, Л. Н. Расторгуев, H.A. Скаков//М.: Металлургия.-1970.-С.252.г
  89. Atlas of Mass-Spectral Data.-N.Y.:Interscience.-1969.-P.378−385.
  90. B.T. Ионный микрозондовый анализ. Киев: Наук. Думка, 1992.-С.344.
  91. А.Г., Киреев H.H. Усовершенствования установки для исследования твердых тел методом масс-спектрометрии вторичных ионов // Диагностика поверхности ионными пучками.-Донецк: Изд-во Дон. ГУ, 1980.С.221−222.
  92. Электронная и ионная спектроскопия твердых тел. М.: Мир, 1981, 443 с.
  93. Е.М. Оценка состояния литиевых химических источников тока методом импедансной спектроскопии/ Е. М. Петренко, В. П. Луковцев,
  94. A.B. Дрибинский, А. Л. Клюев // Электрохимическая энергетика. 2010. — Т. 10. — № 3. — с. 128−132.
  95. Т.Л. Импеданс литий-ионных аккумуляторов/ Т. Л. Кулова,
  96. B.А. Тарнопольский, A.M. Скундин // Электрохимия. 2009. — Т.45. — № 1.1. C. 42−48.
  97. Ф.И. Метод измерения сопротивления поляризации и импеданса электрода: лабораторный практикум. 1989. — Новочеркасск: Новочерк. политехи, ин-т. — 80 с.
  98. З.Б., Графов Б. М., Саввова-Стойнова Б.С., Елкин В. В. Электрохимический импеданс. М.: Наука, 1991. 336 с.
  99. Ю.В., Фоменко Л. А., Барабанов C.JL, Родионов В. В. Методы электрохимических исследований: уч. пособие. 2005. — Саратов: СГТУ. 125 с.
  100. В.В. Автоматизированная установка циклирования электрохимических ячеек/ В. В. Эйлер, А. И. Лукашенко, В. К. Макуха, Н. В. Косова // Электрохимическая энергетика. 2005. — Т.5. — № 2. — с. 135 138.
  101. А.Б. Гальваностатические методы исследования механизмов электрохимической реакции // Электросинтез и биоэлектрохимия. М. -Наука. -1975.-С. 199−251.
  102. С.С. Теоретическая электрохимия: сборник задач. Саратов. -Саратовский политехнический институт. — 1980. — 76 с.
  103. А.К. Математическая обработка результатов химического анализа. Л.:Химия.-1984.-С.168.
  104. Дж. Введение в теорию ошибок.-М.: Мир.-1985.-С.272.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!