Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Изучение механизмов дециклизации замещенных 2, 3-дигидро-2, 3-фурандионов под действием ариламинов

Диссертация: Изучение механизмов дециклизации замещенных 2, 3-дигидро-2, 3-фурандионов под действием ариламинов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Настоящая работа является продолжением исследований механизмов и особенностей катализа нуклеофильных реакций замещенных фурандионов в зависимости от структуры реагентов, катализаторов и свойств среды. Представлялось целесообразным проследить влияние изменения структуры субстратов на механизмы некаталитических и каталитических процессов. С этой целью были выбраны… Читать ещё >

Изучение механизмов дециклизации замещенных 2, 3-дигидро-2, 3-фурандионов под действием ариламинов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ГЛАВА 1. БИФУНКЦИОНАЛЬНЫЙ КАТАЛИЗ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)
    • 1. 1. Типы бифункционального катализа
      • 1. 1. 1. Сольватационные бифункциональные катализаторы
      • 1. 1. 2. Ковалентные бифункциональные катализаторы
      • 1. 1. 3. Таутомерные бифункциональные катализаторы
    • 1. 2. Влияние природы реагентов на активность бифункциональных катализаторов в процессах ацильного переноса
      • 1. 2. 1. Влияние природы уходящей группы в субстрате
      • 1. 2. 2. Влияние природы электрофильного центра в ацилирующем агенте
      • 1. 2. 3. Влияние природы нуклеофильного реагента
      • 1. 2. 4. Влияние структуры таутомерных бифункциональных катализаторов на их активность
      • 1. 2. 5. Способность катализатора к таутомерному превращению и эффективность бифункционального катализатора
      • 1. 2. 6. Зависимость активности бифункциональных катализаторов от их способности к образованию водородных связей
      • 1. 2. 7. Влияние заместителей в таутомерных бифункциональных катализаторах на их активность
    • 1. 3. Влияние среды на активность бифункциональных катализаторов
      • 1. 3. 1. Реакции в апротонных средах
      • 1. 3. 2. Реакции в воде
    • 1. 4. Активационные параметры при бифункциональном катализе
  • -31.5. Кинетический изотопный эффект дейтерия

Актуальность проблемы. Успехи современной органической химии обусловлены получением новых сведений о механизмах различных процессов и во многом связаны с развитием каталитических методов. Выяснение особенностей механизмов и направленный поиск сравнительно простых эффективных ускорителей процессов возможен только при детальном исследовании закономерностей реакций с участием катализаторов. Последнее и составило основу настоящей работы на примере нуклеофильных реакций замещенных 2,3-дигидро-2,3 -фурандионов.

Химия замещенных 2,3-дигидро-2,3-фурандионов достаточно давно и широко изучается. На основе реакций данных соединений с монои бифункциональными нуклеофилами получены разнообразные ациклические и гетероциклические продукты, многие из которых обладают ценными свойствами, в частности проявляют различные виды биологической активности.

В последние годы появились работы, посвященные изучению механизмов некаталитических и катализируемых карбоновыми кислотами процессов дециклизации 5-арил-2,3-дигидро-2,3-фурандионов (АФД) под действием ароматических аминов, но, тем не менее, исследование реакционной способности АФД в количественном плане нельзя считать завершенным. Представлялось интересным исследовать влияние изменения структуры субстрата на особенности протекания некаталитического и каталитического процессов дециклизации АФД. В этом плане представляли интерес 4-метил-5-арил-2,3-дигидро-2,3-фурандионы (МАФД), взаимодействие которых с ароматическими аминами приводит к образованию ариламидов 3-метил-4-арил-2,4диоксобутановых кислот, существующих в растворе, в отличие от соответствующих енолизованных продуктов дециклизации АФД, в р-дикарбонильной форме. Данное обстоятельство изначально предполагало определенные отличия в механизмах реакций. Кроме этого, целесообразно было расширить круг потенциальных катализаторов и изучить особенности их каталитической активности. В частности, помимо карбоновых кислот, исследовать замещенные фосфиновые кислоты, которые в многочисленных реакциях ацилирования проявляют себя как эффективные таутомерные бифункциональные катализаторы, и, в дополнение к этому, изучить особенности катализа третичными аминами.

Цель работы.

1. Кинетическим методом исследовать механизм некаталитической реакции МАФД с ароматическими аминами и сопоставить полученные результаты с соответствующими данными для АФД.

2. Изучить особенности каталитического действия карбоновых кислот на процесс дециклизации МАФД под действием ариламинов. Проследить влияние среды и структурных факторов на протекание исследуемой реакции.

3. Исследовать особенности катализа замещенными фосфиновыми кислотами реакций АФД и МАФД с ароматическими аминами.

4. Изучить особенности катализа третичными аминами реакции АФД с ариламинами.

5. Осуществить квантово-химическое моделирование некаталитического и каталитического процессов дециклизации АФД и МАФД под действием ариламинов.

Научная новизна работы. Впервые исследована кинетика реакции МАФД с ароматическими аминами. Изучены особенности катализа реакций АФД и МАФД карбоновыми и замещенными фосфиновыми кислотами. Проведено исследование особенностей катализа третичными аминами исследуемых реакций.

На основании изучения влияния характера среды, структуры реагентов и катализаторов на скорость реакции и квантово-химических расчетов предложены механизмы протекания соответствующих реакций.

Практическая значимость. Содержание настоящего исследования представляет основу для целенаправленного выбора оптимальных условий и поиска наиболее эффективных катализаторов при проведении синтезов на основе АФД и МАФД. Работа расширяет границы применения таутомерного бифункционального катализа, который является одним из наиболее эффективных видов гомогенного катализа.

Объем и структура работы. Диссертационная работа общим объемом 130 страниц состоит из введения, трех глав: обзора литературы по общим закономерностям и особенностям бифункционального катализа (глава 1), обсуждения результатов собственных исследований (глава 2), экспериментальной части (глава 3) и выводов, а также списка использованной литературы, включающего 127 наименований работ отечественных и зарубежных авторов. Диссертация содержит 22 таблицы и 15 рисунков.

— 114 -Выводы.

1. С целью оценки влияния структуры субстрата на механизм дециклизации замещенных 2,3-дигидро-2,3-фурандионов впервые подробно исследована кинетика реакции 4-метил-5-фенил-2,3-дигидро-2,3-фурандиона с ариламинами в среде растворителей различной полярности и сольватирующей способности. Сопоставление полученных результатов и литературных данных показало, что введение метильной группы в положение 4 гетероцикла не приводит к резкому изменению механизма реакции, который осуществляется стадийно через неполярную форму тетраэдрического промежуточного продукта. Лимитирующая стадия реакции — элиминирование характеризуется реализацией циклических переходных состояний, что подтверждено данными квантово-химических расчетов.

2. Установлено, что существенным отличием процесса дециклизации 4-метилзамещенных 5-арил-2,3-дигидро-2,3-фурандионов по сравнению с незамещенными, является более высокая степень переноса протона в циклическом переходном состоянии, что равнозначно проявлению более эффективного внутримолекулярного общего основного катализа.

3. Относительная каталитическая активность карбоновых и фосфиновых кислот, являющихся таутомерными бифункциональными катализаторами, в процессе дециклизации 4-метил-5-фенил-2,3-дигидро-2,3-фурандиона под действием ароматических аминов ниже, чем в случае фурандионов, не имеющих метального заместителя в положении 4 фуранового цикла. Причиной этому служит эффективный внутримолекулярный катализ.

4. Установлено, что каталитическая активность замещенных.

1.6.

Заключение

.

Между БК и ферментами существует определенное сходство, проявляющееся в первую очередь в том, что реакции в обоих случаях предшествует стадия предварительной ассоциации реагентов и катализатора, в результате которой функциональные центры последних сближаются и ориентируются должным образом, облегчая протекание реакции. Согласно расчетам [93], в случае ферментативных реакций длина водородной связи уменьшается настолько, что становится возможным туннельный перенос протона.

Еще одной общей особенностью ферментов и БК является образование цепей перераспределения связей, связывающих молекулы реагентов и катализаторов в единую электронную систему. Различие проявляется в том, что БК создают лишь двухцентровые, а ферментымногоцентровые контакты между реагентами и катализатором.

Выделяют два типа ЦПС:

1. Состояния, в которых происходит перенос электронов по замкнутому циклу (таутомерный бифункциональный катализ).

2. Состояния, в которых цепей перераспределения связей либо нет (сольватационный бифункциональный катализ), либо они осуществляются не по всему циклу, а только в области соприкосновения катализатора с реагентом (ковалентный бифункциональный катализ).

Существует гипотеза [94], согласно которой гидрофобные участки молекулы фермента создают вокруг каталитических групп в реакционом центре неполярную апротонную среду, т. е. оптимальные условия для процесса. Здесь опять-таки наблюдается сходство ферментативного и бифункционального катализов.

Таким образом, можно сделать вывод, что БК имеют определенное сходство с ферментами и могут быть использованы в качестве простейшей модели для изучения свойств последних. В целом, по результатам рассмотрения свойств БК можно сделать следующие выводы:

1. Наиболее высокой активностью обладают таутомерные бифункциональные катализаторы.

2. Их каталитическая активность наиболее ярко проявляется в среде малосольватирующего растворителя.

3. Бифункциональная каталитическая активность будет особенно велика, когда в ЦПС имеются условия для образования прочных Н-связей. Последнее зависит от природы самого катализатора, свойств реагентов и среды.

— 41- росс'^С*"-?" (г", :

4. Очень важное значение для проявления высокой каталитическои активности БК имеет как наличие соответствующих функциональных групп в его молекуле, так и пространственное расположение, обеспечивающего образование ЦПС. Это определяется не только структурой БК, но и в равной мере свойствами исходных реагентов [62].

Глава 2. Кинетика и механизм дециклизации 5-арил-2,3-дигидро-2,3-фурандионов под действием нуклеофильных реагентов.

2.1. Обоснование исследований.

Начиная с конца 60-х годов ведутся интенсивные разработки методов синтеза и изучения химического поведения 5-арил-2,3-дигидро-2,3-фурандионов (I). По-видимому, не имеет смысла подробно описывать многочисленные способы получения и превращения замещенных 2,3-дигидро-2,3-фурандионов, так как эти данные сравнительно недавно обобщены [95]. Тем не менее, следует сказать, что химические свойства фурандионов (I) обусловлены, прежде всего, двумя основными типами взаимодействий — это их нуклеофильные реакции и термическое декарбонилирование, приводящее к образованию ароилкетенов, которые активно вступают в реакции [4+2] циклоприсоединения с различными диенофилами [95].

Реакции соединений (I) с мононуклеофилами приводят к образованию полностью енолизованных производных ароилпировиноградных кислот. Под действием воды они превращаются в кислоты [96], спиртов — в эфиры [98], аминов — в амиды [99, 100] и т. д. п 2.1.

1-I Аг^/^^СОМи.

I к. + N1″ -* [Г Т.

Аг^о 0 О-. .О т «.

I II.

Взаимодействие фурандионов (I) с бифункциональными нуклеофилами дает возможность получения различных гетероциклических систем, отличающихся размером цикла, количеством и относительным расположением гетероатомов [95]. Первая стадия процесса рециклизации.

— раскрытие фуранового цикла с образованием производных ароилпировиноградных кислот. Во второй стадии образование нового цикла часто происходит за счет нуклеофильной атаки на а-углеродный атом промежуточных продуктов. Таким образом, очевидно, что 5-арил-2,3-дигидро-2,3-фурандионы являются удобными синтонами для получения разнообразных ациклических и гетероциклических соединений, многие из которых обладают ценными свойствами, в частности, проявляют различные виды биологической активности. Ранее для них были исследованы механизмы дециклизации под действием ароматических аминов и метанола [79, 83, 99]. Изучены также особенности катализа карбоновыми кислотами этих процессов, где карбоновые кислоты проявляют себя как таутомерные бифункциональные катализаторы [77].

Настоящая работа является продолжением исследований механизмов и особенностей катализа нуклеофильных реакций замещенных фурандионов в зависимости от структуры реагентов, катализаторов и свойств среды. Представлялось целесообразным проследить влияние изменения структуры субстратов на механизмы некаталитических и каталитических процессов. С этой целью были выбраны 4-метил-5-арил-2,3-дигидро-2,3-фурандионы (III), которые от ранее изученных соединений по структуре отличаются мало, однако даже предварительные исследования показали, что ассортимент продуктов их нуклеофильных реакций характеризуется значительным разнообразием [101]. Причиной этому, по-видимому, служит существование продуктов дециклизации фурандионов (III) в неенолизованном виде, что в значительной степени увеличивает их склонность к кольчато-цепной изомерии [101] и изначально предполагает определенные отличия в механизмах их нуклеофильных реакций по сравнению с фурандионами.

С другой стороны, ранее установлено, что реакции фурандионов (I) это удобные модели для исследования таутомерного бифункционального катализа, представляющего собой наиболее эффективный вид гомогенного катализа [102, 125, 126]. Считается общепризнанным, что он является также моделью ферментативного катализа, в частности, имеется ряд общих признаков [102, 125, 126]: а) предварительное образование ассоциата катализатора с субстратомб) полифункциональное (бифункциональное) действие каталитической системыв) действие катализатора наиболее эффективно в неполярной апротонной среде;

При катализе карбоновыми кислотами обнаружено [77, 78], что эффективность катализа, определяемая отношением каталитической и некаталитической констант скорости реакции (кд/ко), достигает величины 600 тыс. Фосфиновые кислоты в подобных реакциях часто бывают более активными катализаторами, чем карбоновые кислоты [62], поэтому представлялось целесообразным исследовать их каталитическую активность и закономерности катализа на примере дециклизации фурандионов (I, III).

Как известно, эффективность таутомерного бифункционального катализа зависит от активностей кислотной и основной функций бифункциональных катализаторов [62]. Причем, при катализе фосфиновыми и некоторыми карбоновыми кислотами большую роль играет основная функция катализаторов [58, 62]. Чтобы уточнить особенности влияния последней было проведено также исследование катализа реакции дециклизации фурандионов (I) третичными аминами.

Расширение круга субстратов, реагентов и катализаторов представляет возможность углубить наши знания о химическом поведении замещенных фурандионов, что позволяет давать более детальные и обоснованные рекомендации по проведению синтезов на основе фурандионов (I, III).

Углубление знаний в области бифункционального таутомерного катализа предоставляет сведения для понимания механизма действия гидролитических ферментов.

2.2. Исследование механизмов дециклизации 4-метил-5-фенил-2,3-дигидро-2,3-фурандиона под действием ароматических аминов.

Как показано в разделе 2.1, ранее подробно была изучена кинетика некаталитической и катализируемой различными карбоновыми кислотами реакции 5-арил-2,3-дигидро-2,3-фурандионов (I) с ароматическими аминами в различных растворителях [77, 79, 83]: Ф.

2.2 или.

О— Я Ф.

Агч ОН. ХОТЧНАг'.

1 I.

О., .о **н.

II.

Я = С2Н5 (1а), СНз (16), Н (1в), С1 (1г), Вг (1д).

При этом, для так называемой «некаталитической» реакции характерен перенос протона в четырехили пятичленном цикле (структуры, А и Б), что равнозначно внутримолекулярному общему основному катализу [83]. Карбоновые кислоты в данной реакции проявляют себя как таутомерные бифункциональные катализаторы (структуры В и Г) [77]. Переходные состояния, А и Б и, соответственно, В и Г кинетически трудно различимы. Ранее определенные предпочтения были отданы структурам Б для некаталитической реакции и Г для каталитической на основании анализа зависимости скорости реакции от полярности и сольватирующей способности растворителей [79, 83].

4-метил-5-арил-2,3-дигидро-2,3-фурандионы (III) от ранее исследованных соединений отличаются наличием метальной группы в положении 4 фуранового цикла. Под действием ариламинов они также дециклизуются и образуют ариламиды 3-метил-4-арил-2,4-диоксобутановых кислот (IV) [101]:

Наличие метальной группы подавляет енолизацию соединений (IV) [101], в отличие от ариламидов ароилпировиноградных кислот (II), которые, напротив, в растворах полностью енолизованы [77, 79, 83]. Поэтому было предпринято исследование реакции 4-метил-5-фенил-2,3-дигидро-2,3-фурандиона (III) с ароматическими аминами в различных растворителях (циклогексан, хлорбензол, их смеси, ацетонитрил, диоксан, толуол) при 25 °C. Как известно, исследование поведения реакции в серии растворителей различной полярности и сольватирующей способности позволяет судить о структуре и полярности переходного сн3.

Ar гн CONHAr" IV.

2.3.

III состояния. Набор растворителей является стандартным при проведении подобных исследований [62]. В табл. 2.1 приведены значения констант скорости некаталитической (ко) и катализируемой уксусной кислотой (ка) реакции 4-метил-5-фенил-2,3-дигидро-2,3-фурандиона с анестезином (этил-4-аминобензоатом) в различных растворителях.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Lowry Т.М. Studies of dynamic isomerism. 25. The mechanism of catalysis by acids and bases // J. Chem. Soc.- 1927.- Pt. 2. P. 2554−2565.
  2. C.G., Brown J.F. (Jr). Concerted displacement reactions. 7. The mechanism of acid-base catalysis in non-aqueous solvents // J. Amer. Chem. Soc. 1952.- 74, №> 10.-P. 2534−2537.
  3. E.A. Передаточные механизмы органических реакций // Докл. АН СССР.- 1938.- 18, № 9.- С. 643−648.
  4. C.G., Brown J.F. (Jr). Concerted displacement reactions. 8. Polyfunctional catalysis // J. Amer. Chem. Soc. 1952.- 74, № 10.-P. 2538−2543.
  5. Rony P.R. Polyfunctional catalysis. 1. Activation parameters for the mutarotation of tetramethyl-D-glucose in benzene. // J. Amer. Chem. Soc.-1968.- 90, № 11, — P. 2824−2831.
  6. Rony P.R. Polyfunctional catalysis. 3. Tautomeric catalysis. // J. Amer. Chem. Soc.- 1969.- 91, № 22, — P. 6090−6096.
  7. Rony P.R., Neff R.O. Polyfunctional catalysis. 4. Oxy acid catalysis of the mutarotation of tetramethyl-D-glucose in benzene. // J. Amer. Chem. Soc.-1973.- 95, № 9.- P. 2896−2905.
  8. Gold H.I. A Huckel molecular orbital study of electronic coupling in bifunctional catalysis // J. Amer. Chem. Soc.- 1968.-90, № 13.- P. 34 022 304. '
  9. Gold H.I. Molecular orbital studies on bifunctional catalysis of gluose mutarotation. The hydrogen bond with 2-piridone // J. Amer. Chem. Soc.-1971.-93, № 24, — P. 6387−6392.
  10. Kergomard A., Renard M. Mutarotation du tetramethylglucose en solutien. Benzenique catalysee par des acides carboxyliques // Terahedron.-1968.-24, № 22.- P. 6643−6651.
  11. Kergomard A., Renard M. Catalyse de la mutarotation due tetramethylglucose par des paires d’ions // Terahedron Lett.-1968.- № 7,-P. 769−772.
  12. Tsang S.M., Paul A.P., Di Giaimo M.P. The nitration of toluene with alkyl nitrates and polyphosphoric acid // J. Org. Chem.-1964.-29, № 11.-P 3387−3390.
  13. Я.К., Якерсон В. И., Шноль С. Э. Механизм превращения о-толуолсульфокислоты в п-толуолсульфокислоту // Журн. общ. химии, — 1959.-29, № 1.- С. 187−194.
  14. О.И., Зарайский А. П. Кинетика и механизм сульфирования толуола серной кислотой в нитробензоле // Укр. хим. журн, — 1972.38, № 11.- С. 1079−1083.
  15. О.И., Федорчук Э. С. Сульфирования бензола серной кислотой в нитрометане // Укр. хим. журн.- 1973.- 39, № 6.- С. 527 530.
  16. О.И., Федорчук Э. С. Василнко В.Я. Сульфирования фенантрена серной кислотой в нитрометане. Кинетика и ориентация // Журн. орган, химии.- 1973.- 9, № 9.- С. 1940−1944.
  17. Ю.А., Шилов Е. А. Кинетика и механизм гетеролитического присоединения хлора к ненасыщенным соединениям. 2. Хлорирование в апротонных растворителях // Укр. хим. журн.- 1966.32, № 1.- С. 34−47.
  18. Menger F.E., Rhee H.K., Rhee J.U. Proton exchange in benzyl alcohols. Acid, base, intramolecular and bifunctional catalysis // J. Amer. Chem. Soc.- 1976.- 98, № 3.- P. 792−797.
  19. Bitter В., Zollinger H. Nucleophile Substitution aromatischer Heterocyclen in unpolaren Losungsmitteln Reaction von Cyanurchlorid mit Aminen // Angew. Chem.- 1958.- 70, № 3.- S. 246−247.
  20. Zollinger H. Chemismus der Reaktivfarbstoff // Angew. Chem.- 1961, — 73, № 4.-S. 125−136.
  21. Bitter В., Zollinger H. Uber nucleophile aromatische substitutiousreactionen. Mitt 1. Die Kinetik der Reaktion von Cyanurchlorid mit Anilin und Monomethylanilin in unpolaren Medium // Helv. chim. acta.- 1961.- 44, № 3, — S. 812−823.
  22. Pietra F., Vitali D. Bifunctional catalysis in activated nucleophilic aromatic substitution // Tetrahedron Lett.- 1966.- № 46.- P. 5701−5706.
  23. JI.M. Бифункциональный катализ в органической химии // Укр. хим. журн.-1964.- 30.- № 4.- С. 317−330.
  24. Ericsson S.O., Holst S. Hydrolysis of anilides. 2. Hydrolysis of trifluoro-and trichloroacetanilide by hydroxyl ions abd by some other catalysts // Acta. chem. scand.- 1966.- 20, № 7.-P. 1892−1906.
  25. Amaral L., Koehler K., Bartenbach D., Pletcher T. General acid and general base catalysis for the methoxyaminelysis of phenylacetates // J. Amer. Chem. Soc.- 1967.- 89, № 14.-P. 3537−3545.
  26. Hibbert F., Satchell D. P. N. Acylation. Pt. 25. Reactions of acylcyanides. The spontateous and catalysed benzoylation of butylamine in ether solution // J. Chem. Soc. В.- 1968, № 5.-P. 568−573.
  27. Beyerman H.C., Brink W.M. van den. The use of bifunctional catalysts in peptide and other synteses // Proc. Chem. Soc.- 1963, — Sept.- P. 266.
  28. Веуегтап H.C., Bink W.M. van den., Weygand F. et al. Racemization and bifunctional catalyst in peptide syntesis // Rec. trav. chim.-1965.-84, № 2,-P. 213−231.
  29. Nakamizo N. Catalysis in peptide synthesis with active asters. 1. Bifunctional catalysis in the aminolysis of benxoloxycarbonyl-L-phenylalanine p-nitrophenyl ester indioxane // Bull. Chem. Soc. Jap.-1969.-42, № 4.-P. 1071−1077.
  30. Nakamizo N. Catalysis in peptide synthesis with active asters. 2. Effects of concentrated carboxylic acids on the aminolysis of benxoloxycarbonyl-L-phenylalanine p-nitrophenyl ester indioxane // Bull. Chem. Soc. Jap.-P. 1078−1082.
  31. JI.M., Шаранин Ю. А., Космынин B.B., Дридж JI.П. Уксусная кислота высокоэффективный катализатор реакции пептидообразования // Докл. АН СССР.- 1971.- 200, № 4.- С. 854−857.
  32. Л.М., Шаранин Ю. А., Космынин В. В., Дридж Л. П. Каталитическое влияние карбоновых кислот на процесс образования пептидной связи // Реакц. способность орган, соединений.- 1972.- 9, № 4, — С. 999−1018.
  33. Л.М., Тицкий Г. Д., Кудырбаева М. К. Аммонийные ионные пары катализаторы реакции ацилирования // Докл. АН СССР.- 1977, — 233, № 5.- С. 907−919.
  34. Franzen V. Bifunkionelle Katalyse der Esterhydrolyse // Angew. Chem.-1960.-72, № 4.- S. 139.
  35. Fauve A., Kergomard A., Renard M. Catalyse bifonctionelle. 7. Catalyse asymetrique de Pisometrisation de la A5-cholestenone par des melanges de phonols et d’amines optiquement actives // Tetrahedron Lett.- 1973, № 8.-P. 607−609.
  36. Kergomard A., Renard M. Catalyse bifonctionelle. 5. Reconjugaison de la A5-cholestenone // Tetrahedron.-1972.- 28, № 7.- P. 2111−2120.
  37. Л.M., Олейник H.M. Механизмы действия органических катализаторов. Основной и нуклеофильный катализ.-Киев: Наук, думка, 1984.- 264 с.
  38. Л.М., Попов А. Ф. К вопросу о количественной оценке влияния уходящей группы X в реакциях нуклеофильного замещения R-X + :N -→ R-N + :Х // Реакц. способность орган, соединений.- 1965.- 2, № 2.- С. 44−56.
  39. Н.М., Литвиненко Л. М., Сорокин М. Н. Дейтериевый кинетический изотопный эффект в катализируемой уксусной кислотой реакции бензоилгалогенидов с ариламинами // Журн. орган, химии.- 1973.- 9, № 8.- С. 1693−1697.
  40. В.А., Олейник Н. М. Механизмы действия органических катализаторов. Бифункциональный и внутримолекулярный катализ. Киев: Наук, думка, 1990. 291 с.
  41. Т.А., Кабачник М. И. Применение уравнения Гаммета с константами стф в химии фосфорорганических соединений // Успехи химии.- 1969.- 38, № ю.- С.1751−1782.
  42. Л.М., Олейник Н. М., Сорокин М. Н. Влияние среды на некаталитическое и каталитическое ацилирование аминов // Укр. хим. журн.- 1968.- 34, № 4, — С. 357−368.
  43. Л.М., Олейник Н. М., Курченко Л. П. К вопросу о механизме ацилирования ариламинов ангидридами и тиоангидридами карбоновых кислот в бензоле // Реакц. способность орган, соединений, — 1969.- 6, № 3.- С. 832−853.
  44. Л.М., Александрова Д. М., Пшпок Н. И. Среда и реакционная способность. 1. Влияние кислотных добавок на кинетику реакции между ароматическими аминами и бензоилхлоридом в инертном растворителе // Укр. хим. журн, — 1959.25, № 1.- С. 81−94.
  45. Л.М., Александрова Д. М., Пшпок Н. И. Среда и реакционная способность. 2. Влияние добавок некоторых нитрофенолов на кинетику реакции между анилином и бензоилхлоридом в бензольном растворе // Укр. хим. журн.- 1960,26, № 1.-С. 66−68.
  46. Л.М., Александрова Д. М., Жилинская A.A. Среда и реакционная способность. 3. Кинетика реакции бензоилирования анилина бензойным ангидридом в бензоле и смесях бензола с бензойной кислотой // Укр. хим. журн.- 1959.- 25, № 4.- С. 476−489.
  47. Л.М., Александрова Д. М., Среда и реакционная способность. 4. Кинетика реакции между анилином ипикрилхлоридом в смесях бензола с карбоновыми кислотами и о-нитрофенолом // Укр. хим. журн.- 1960, — 26, № 5, — С. 621−625.
  48. Л.М., Александрова Д. М., Среда и реакционная способность. 7. Кинетика реакции ароматических аминов с бензоилхлоридом в смесях бензола с уксусной кислотой // Укр. хим. журн.- 1960, — 26, № 4.- С. 487−494.
  49. Л.М., Олейник Н. М. Кинетика ацилирования ароматических аминов уксусным и бензойным ангидридами в нитробензоле и его смесях с уксусной кислотой // Укр. хим. журн.-1966.- 32, № 2.- С. 174−186.
  50. Л.М., Олейник Н. М. Бифункциональный катализ карбоновыми кислотами при ацилировании ароматических аминовхлорангидридами органических кислот в нитробензольном растворе // Журн. общ. химии.- 1963, — 33, № 7, — С. 2287−2298.
  51. JI.M., Тицкий Г. Д., Степко О. П. Фосфиновые кислоты как бифункциональные катализаторы образования амидных связей // Докл. АН СССР.- 1972.- 202, № 5.- С. 1127−1130.
  52. Л.М., Олейник Н. М., Садовский Ю. С., Головань Л. Т. Бифункциональное каталитическое действие карбоновых кислот в реакции 2,4-динитрофенилацетата с анилином // Журн. орган. химии.-1973.- 9, № 2.- С. 359−366.
  53. Л.М., Олейник Н. М. Бифункциональный катализ // Успехи химии, — 1978.- 47, № 5.- С. 777−803.
  54. Л.М., Олейник Н. М. Органические катализаторы и гомогенный катализ.- Киев: Наук, думка, 1981.- 259 с.
  55. Lee G.N., Schmirr G.L. Concurrent general acid and general base catalysis in the hydrolysis of an imidate ester. 2. Bifimctional catalysis // J. Amer. Chem. Soc.- 1979.-101, № 11, P. 3026−3035.
  56. А.П. Прототропная таутомерия // Успехи химии, — 1972,41, № 4.-С. 700−721.
  57. Angual C.L., Werner R.L. The tautomerism of N-heteroaromatic amines. Pt. 2. Infra-red spectroscopic evidence // J. Chem. Soc.- 1952, — July.- P. 2911−2915.
  58. И.И. Органическая химия. М.: Высш. шк., 1974.- 416 с.
  59. Lienhard G.E., Anderson F.H. General acid and general base catalysis by the monoanions of dicarboxylic acid // J. Org. Chem.- 1967.- 32, № 7, — P. 2229−2233.
  60. JI.M., Олейник H.M. Сравнение каталитической активности карбоновых кислот и их серусодержащих аналогов в реакциях ацилирования ароматических аминов в бензоле // Катализ и катализаторы.- Киев: Наук, думка, 1965.- С. 120−130.
  61. И. В. Банковский Ю.А. Водородная связь в серусодержащих соединениях // Успехи химии.- 1973.- 42, № 1.- С. 39−64.
  62. Дж., Мак-Клеллан О. Водородная связь.- М: Мир, 1964.462 с.
  63. Л. Инфракрасные спектры сложных молекул.- М.: Изд-во иностр. лит., 1963.- 590 с.
  64. Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул.- М.: Мир, 1971.-318 с.
  65. Eigen М. Kinetics of the proton transfer processes // Disc. Faradey Soc.-1965, № 39.- P. 7−15- Discuss.- P. 45−66.
  66. Г. С., Казаков Э. М., Рыльцев E.B. Измерение скорости изотопного обмена водорода между молекулами спирта и меркаптана методом ИК-спектроскопии //Журн. прикл. спектроскопии.- 1968.- 8, № 4.- С. 690−692.
  67. Ahrens M.L., Maass G. Elementarschritte in der Saure-Base-Katalyse. Protonenubertragungsreactionen in wassrigenLosungen // Angew. Chem.-1968, — 80, № 20.- S. 848−849.
  68. Kirkwood J.G. Theory of solution of molekules containing widely separated charges with special application to zwitterions // J. Chem. Phys.- 1934.- 2, № 7.- P. 351−361.
  69. С.Г., Тигер Р. П. Кинетика реакций в жидкой фазе.- М.: Химия, 1973.-416 с.
  70. А.И. Влияние среды и структуры регентов на кинетику реакции ацилирования ариламинов монозамещенными фталевыми ангидридами : Автореф. дис.. канд. хим. наук.- Иваново, 1985.- 24 с.
  71. А.П., Сычев Д. И., Андрейчиков Ю. С. Пятичленные 2,3-диоксогетероциклы. VI. Влияние сольватации на кинетику раскрытия цикла 5-арил-2,3-дигидро-2,3-фурандионов под действием анилина // Журн. орган, химии.- 1988, — Т.24.- Вып. 2.- С.416−418.
  72. Сох М.М., Jencks W.P. General acid catalysis of the aminolysis of phenylacetate by a preassociation mechanism // J. Amer. Chem. Soc.-1978, — 100, № 18.-P. 5956−5957.
  73. O.M., Чухрай E.C. Физико-химические основы ферментативного катализа. M.: Высш. шк., 1971, — 331 с.
  74. Е.А. Структура промежуточных и переходных комплексов в гетеролитических реакциях ненасыщенных соединений // Журн. Всес. хим. о-ва им. Д. И. Менделеева.- 1962, — 7, № 4.- С. 419−426.
  75. Н.М., Садовский Ю. С., Литвиненко Л. М., Ткачева Л. Я. Влияние температуры на каталитическую активность оснований в реакции 2,4-динитрофенилацетата с анилином в бензоле / // Журн. орган, химии.- 1974.- 10, № 12.- С. 2553−2559.
  76. Н.М., Сорокин Н. М., Литвиненко Л. М. Влияние растворителя на кинетику ацилирования ариламинов уксусным ангидридом // Укр. хим. журн.- 1972.-38.- С. 343.
  77. Л.М., Олейник Н. М., Сорокин Н. М. // Вопросы стереохимии, — изд. КГУ, Киев.- 1971.- 1.- С. 43.
  78. Г. П. Изотопы в органической химии // Изд. АН УССР, Киев,-1961,-С. 634.
  79. Swain С, Kuhn К., Schowen R. // J. Amer. Chem. Soc.- 1965.-87.- P. 1553.
  80. H. // Int. J. Quant. Chem.-1971, — 5.- P. 353.
  81. F., Vitale A. // J. Amer. Chem. Soc.- 1973.- 95.- P. 4931.
  82. CH., Андрейчиков Ю. С. Методы синтеза и химические свойства замещенных 2,3-дигидро-2,3-фурандионов. В кн.: Химияпятичленных 2,3-диоксогетероциклob.- изд. Пермского ун-та, Пермь.-1994,-С. 5−55.
  83. A.c. 740 747 (СССР). Способ получения ароилпировиноградных кислот / Андрейчиков Ю. С., Тендрякова С. П., Налимова Ю. А., Онорин A.A. // Бюлл. изобрет.- 1980, № 22.
  84. Ю.С., Тендрякова С. П., Налимова Ю. А., Плахина Г. Д. Раскрытие цикла 5-арил-2,3-фурандионов. Синтез эфиров ароилпировиноградных кислот // ХГС.- 1977, № 8.- С. 1030−1037.
  85. A.c. 530 028 (СССР). Способ получения сложных эфиров ароилпировиноградных кислот / Андрейчиков Ю. С., Тендрякова С. П., Налимова Ю. А., Плахина Г. Д., Онорин A.A. // Бюлл. изобрет. -1980, № 7.
  86. A.c. 727 632 (СССР). Способ получения амидов ароилпировиноградных кислот / Андрейчиков Ю. С., Тендрякова С. П., Налимова Ю. А., Плахина Г. Д. // Бюлл. изобрет.- 1980, № 14.
  87. А.П. Дис.. канд. хим. наук. Пермь.- 1979.- 165 с.
  88. М.В. Молекулярная биофизика. // М.: Наука.-1975, — 403 с.
  89. С., Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций. М.: ИЛ.- 1948.- 403 с.
  90. И.В., Гончаров А. И., Литвиненко Л. М. Взаимодействие ароилхлоридов с 3-фторанилином в средах различной полярности. Перекрестные корреляции структура-среда // Журн. орган, химии.-1979.-Т. 15.-Вып. 8.-С. 1648−1654.
  91. Л.М., Савелова В. А., Олейник Н. М. Межмолекулярные взаимодействия и механизмы органических реакций.Киев.: Наукова думка.- 1983.- С. 3−41.
  92. В. Катализ в химии и энзимологии. М.: Мир.- 1972.- 467 с.
  93. Dewar M.J.S., Zoebisch E.G., Healy E.F., Stewart J.J.P. // J. Am. Chem. Soc.- 1985. Vol. 107.- N 13.-P. 3902−3909.
  94. C.H., Подвинцев И. Б., Косвинцева Л. С., Андрейчиков Ю. С. Пятичленные 2,3-диоксогетероциклы. XLIV. Синтез и нуклеофильные реакции 5-(р-стирил)-2,3-дигидро-2,3-фурандиона // Журн. орган.химии.- 1997.- Т. 33.- Вып. 8.- С. 1192−1200.
  95. Ю.С., Налимова Ю. А., Вахрин М. И., Тендрякова С. П., Козлов А. П. // ХГС.- 1982.- № 6.- С. 744−746.
  96. Д. Фосфор. Основы химии, биологии, технологии. М.: Мир.- 1982.- 680 с.
  97. А.П., Сычев Д. И., Андрейчиков Ю. С. // Журн. орган, химии.-.1985.- Т. 21.-Вып. 10, — С. 2147−2154.
  98. Г. В., Олейник Н. М., Литвиненко Л. М. Бифункциональный катализ в реакциях ацилирования ариламина различными производными бензоилхлорида в бензоле. // Журн. орган, химии.- 1968.- т.38, № 9, — С. 2009−2018.
  99. Г. В., Разумова Н. Г., Олейник Н. М. Кинетика некаталитической и катализируемой карбоновыми кислотами реакции хлорангидрида трихлоруксусной кислоты с 1-бутанолом в толуоле. // Журн. орган, химии.- 1987.- т. 23.- Вып. 1.- С. 30−34.
  100. А.И., Зоркий П. М., Вельский В. К. Строение органического вещества. М.: Наука.- 1980.- 646 с.
  101. Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора. М.: Химия.- 1972,-252 с.
  102. В.В. Механизм действия и каталитическая активность третичных аминов в реакциях переноса ацильных групп. В кн.: Межмолекулярные взаимодействия и реакционная способность органических соединений. Киев: Наукова думка, 1983. С. 33−67.
  103. Ю.С., Сараева Р. Ф., Налимова Ю. А., Тендрякова С. П. Лебедев H.H. // Журн. орган, химии.- 1978.- Т. 14.- Вып. 2.- С. 371−373.
  104. Su C.-W., Watson J.W. // J. Amer. Chem. Soc.- 1974.- Vol. 96, № 6.-P. 1854−1857.
  105. Л.М., Савелова B.A. // ЖОХ. 1968. T. 38, вып. 4. С. 747−756
  106. M алеева Н.Т., Савелова В. А., Литвиненко Л. М., Курика Л. Г. // ЖОрХ. 1975. Т. 11, вып. 5. С. 1015−1021.
  107. Ю.А., Манкин В. И. Корреляционный анализ в органической химии. Изд. Ростовского университета. 1966. 469 с.
  108. Ю.С., Налимова Ю. А., Плахина Г. Д., Сараева Р. Ф., Тендрякова С. П. 5-арил-2,3-дигидро-2,3-фурандионы. // Химия гетероцикл. соедин.- 1975, № 4, — С. 1468−1470.-130
  109. Kirby A., Fersht A. Intramolekular katalysis. Progress in bioorganic chemistry, 1971, l, p. 1−82.
  110. A.E., Карпейский М. Я. Структурные предпосылки специфичности и эффективности ферментативного катализа.- Журн. Всесоюз. Хим. Об-ва им. Д. И. Менделеева, 1971, 26, Вып. 4, — с. 362 369.
  111. Водородная связь //Большой энциклопедический словарь: Химия, М: Большая Российская Энциклопедия, 1998, С. 104.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!