Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Физико-химическое поведение ванадия и процессы с его участием в хлоридных расплавах

Диссертация: Физико-химическое поведение ванадия и процессы с его участием в хлоридных расплавах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Физико-химическое поведение ванадия в хлоридных системах является довольно сложным, что обусловлено рядом факторов: пол и валентностью металла, высокой склонностью его хлоридов к диспропорционированию, окислению и 8 гидролизу. Это во многом затрудняет однозначное толкование вопроса об образовании в хлоридных средах соединений ванадия разной степени окисления и процессов, протекающих при наложении… Читать ещё >

Физико-химическое поведение ванадия и процессы с его участием в хлоридных расплавах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. Окислительно-восстановительные реакции, используемые для получения ванадийсодержащих электролитов
    • 1. 1. Подготовка исходных материалов
    • 1. 2. Методы анализа исследуемых объектов
      • 1. 2. 1. Определение концентрации ванадия
      • 1. 2. 2. Определение средней степени окисления ванадия
    • 1. 3. Анодное растворение ванадия в расплаве (Na-K)C13KB
    • 1. 4. Хлорирование ванадия в (Na-K)C13KB
    • 1. 5. Взаимодействие металлического ванадия с расплавом (Na-К)С1экв-УС1з
  • Выводы к главе
  • 2. Ионно-координационное состояние ванадия в разбавленных хлоридных расплавах
    • 2. 1. Экспериментальная техника и способы регистрации электронных спектров поглощения солевых расплавов
      • 2. 1. 1. Особенности изучения ЭСП солевых расплавов классическим методом
  • 2. Л Л .1 Экспериментальная установка
  • 2. ЛЛ.2 Методика проведения опытов
    • 2. 1. Л.З Расчет спектров поглощения
      • 2. 1. 2. Особенности изучения ЭСП солевых расплавов методом ОАЭС
        • 2. 1. 2. 1. Экспериментальная установка и методика проведения экспериментов
        • 2. 1. 2. 2. Расчет спектров поглощения
    • 2. 2. ЭСП ионов ванадия (III) и продуктов их окисления в (Na-К)С1экв
    • 2. 3. ЭСП ионов ванадия (II) в (Na-K)C13KB
  • Выводы к главе
  • 3. Равновесные потенциалы ванадия в расплавах на основе (Na-К)С1экв
    • 3. 1. Аппаратурное обеспечение электрохимических экспериментов. Автоматизированный электрохимический комплекс
      • 3. 1. 1. Управляемый гальваностат
      • 3. 1. 2. ЭВМ «CSC computers» Р
      • 3. 1. 3. Вибратор и модуль сопряжения
      • 3. 1. 4. Остальное оборудование
      • 3. 1. 5. Программное обеспечение автоматизированного электрохимического комплекса
    • 3. 2. коррозия ванадия в (Na-K)C13KB
    • 3. 3. Методические особенности измерения равновесных электродных потенциалов ванадия в расплавах на основе (Na-K)C13KB
    • 3. 4. полученные результаты и их обсуждение
  • Выводы к главе
  • 4. Кинетика электродных процессов в ванадий содержащих хлоридных электролитах
    • 4. 1. Кинетика анодного растворения ванадия
      • 4. 1. 1. Методические особенности экспериментов
      • 4. 1. 2. Полученные результаты и их обсуждение
        • 4. 1. 2. 1. Исследование поляризации ванадиевого анода в (Na-K)CI3KB
        • 4. 1. 2. 2. Поляризация ванадиевого анода в расплав (Na-K)C13KB, содержащий хлорид ванадия (II)
    • 4. 2. Кинетика катодного осаждения ванадия из хлоридных расплавов
      • 4. 2. 1. Методические особенности изучения катодной поляризации ванадия
      • 4. 2. 2. Полученные результаты и их обсуждение
        • 4. 2. 2. 1. Поляризация ванадиевого катода в эквимольной смеси хлоридов натрия и калия 106 4.2.2.2 Кинетика катодного осаждения ванадия из хлоридных расплавов на основе (na-k)clakb выводы к главе

Привлекательность галогенидных расплавов как сред для проведения технологических процессов определяется их ценными физико-химическими свойствами: высокой электропроводностью, сравнительно низкими плотностью и вязкостью, относительно низкой упругостью паров при рабочих температурах, чрезвычайно высокой радиационной устойчивостью и целым рядом специфических характеристик. Их успешно применяют для получения алюминия, щелочных, щелочноземельных металлов, создания гальванических и бестоковых покрытий [1].

Солевые расплавленные смеси могут быть использованы для электролитического получения и рафинирования относительно химически активных тугоплавких редких металлов, в частности ванадия.

Ванадий нашел широкое применение в различных областях народного хозяйства. Основную долю в мировом потреблении ванадия составляет производство конструкционных сталей, используемых в автомобилеи машиностроении, а также для магистральных трубопроводов и изготовления упрочняющих стержней бетонных конструкций [2−4]. В черной металлургии он применяется для легирования чугуна [5]. Исходным сырьем для производства ванадиевых сталей является феррованадий [5−8].

Сплавы титан-ванадий, алюминий-ванадий используются в авиационной и аэрокосмической промышленности для производства авиационных турбин, компрессоров, реактивных двигателей и т. д. [2,3,6]. Металлический ванадий и его сплавы с легкими и цветными металлами широко применяются в качестве конструкционного материала в химическом машиностроении [2,6]. Необходимо подчеркнуть, что свойства сплавов, во многом, зависят от чистоты исходных материалов, в том числе металлического ванадия [9,10].

Новая область использования ванадия — производство материала / -(дигерманат ванадия) для резисторов, имеющих высокостабильную удельную электропроводность в условиях изменения температуры. Для его изготовления проводят спекание высокочистых порошков ванадия и германия [2]. Некоторые соединения ванадия обладают сверхпроводимостью при относительно высоких температурах (130 К) [11].

Высокочистый металлический ванадий используется для нанесения покрытий на его основе, обладающих уникальными магнитными, электронными, механическими и оптическими свойствами [3].

Ванадий и его сплавы являются перспективным материалом для ядерной энергетики. Металлический ванадий весьма эффективен в качестве конструкционного элемента атомных реакторов на быстрых нейтронах, охлаждаемых жидкометаллическими теплоносителями. Сплавы на основе ванадия (85% ванадий — 15% хром, 85% ванадий — титан — хром) могут оказаться перспективными при создании реакторов термоядерного синтеза. [2,4,6]. В настоящее время в США ведутся работы по созданию нового типа реакторов, в которых основным конструкционным материалом является низкоактивационный" сплав V-4%Ti-4%Cr-<0.05%Si [12−15].

Способы получения металлического ванадия различны. Довольно пластичный ванадий может быть получен кальцийи алюмотермическим восстановлением хлористых солей VCh, VCI2 [6−10]. Более перспективными представляются электрохимические процессы, использующие бескислородные электролиты [16].

Металлический ванадий получен электролитическим разложением VCI3, растворенного в расплавленных хлоридах щелочных металлов [17]. Основные затруднения при организации процесса связаны со взаимодействием выделяющегося на аноде хлора с катодным продуктом. Для устранения подобных явлений предложено барботировать водород или пропан через анолит или использовать ионопроводящие диафрагмы, что позволило увеличить выход по току до 80% [18−20].

Наибольшее распространение для получения высокочистого ванадия нашел метод электролитического рафинирования в хлоридных расплавах. В электролит ванадий задают различными способами: хлорированием анодного металла смесью хлора и хлороводорода [21−30]- хлорированием ковкого ванадия, полученного алюмотермическим восстановлением пятиокиси ванадия с последующей выдержкой синтезированного электролита с анодным металлом [31,32]- восстановлением в расплаве трихлорида ванадия анодным металлом до дихлорида [33,34]- введением в расплав синтезированного при тех же условиях дихлорида ванадия [35−37].

Двухстадийным электрорафинированием получен металл с содержанием примесей 0.0121 мае. % [31], а трехстадийным — 9.3−10″ «мае. % [33].

В настоящее время в России промышленный процесс электрорафинирования ванадия реализован на ОАО «Уралредмет» (Свердловская обл., г. Верхняя Пышма). Рабочим электролитом является эквимолярная смесь хлоридов натрия и калия, содержащая 5−7 мас.% ванадия. Температура процесса составляет 740−760 °С. Напряжение на ванне не превышает 10 В, максимальная сила тока 300 А. Катодную плотность тока поддерживают в пределах 0.3−0.6 А/см, оптимальная анодная плотность тока составляет 0.1−0.15 А/см. Замену электролита в рафинировочной ванне проводят через 2 месяца работы [38]. В настоящее время одна из основных задач заключается в усовершенствовании рафинировочного электролиза с целью обеспечения возможностей получения металла более высокой чистоты.

Для разработки наиболее адекватных моделей процессов электролитического получения и рафинирования ванадия, позволяющих перейти к стадии их оптимизации и более гибкого управления, необходимы всесторонние сведения о физико-химических свойствах ванадийсодержащих расплавов и особенностях электрохимического поведения ванадия. Такая информация имеет ценность не только для решения прикладных задач, но и может быть использована для проверки теоретических представлений о строении расплавленных солей и характере протекающих в них процессах.

Физико-химическое поведение ванадия в хлоридных системах является довольно сложным, что обусловлено рядом факторов: пол и валентностью металла, высокой склонностью его хлоридов к диспропорционированию, окислению и 8 гидролизу. Это во многом затрудняет однозначное толкование вопроса об образовании в хлоридных средах соединений ванадия разной степени окисления и процессов, протекающих при наложении электрического тока. Важно отметить, что имеющиеся в литературе сведения по этой проблеме не полны, а порой и противоречивы. Очевидно, что достоверные результаты можно получить лишь с использованием различных независимых методов исследования.

Целью диссертационной работы явилось комплексное исследование физико-химического поведения ванадия в расплавах на основе эквимолярной смеси хлоридов натрия и калия, включающее:

1) изучение окислительно-восстановительных реакций с участием ванадия, играющих важную роль в приготовлении в анадийс о держащих электролитов;

2) определение ионно-координационного состояния ванадия в разбавленных хлоридных расплавах;

3) получение сведений об условных стандартных потенциалах ванадия и термодинамических характеристиках его соединений в (Na-K)C13KB;

4) изучение кинетики электродных процессов в в анадийс о держащих хлоридных электролитах.

Для реализации поставленных задач использованы независимые методы: ЭДС, кулонометрический, оксиди метрический, высокотемпературная спектроскопия, хронопотенциометрия, а также метод гальваностатических поляризационных исследований.

Выводы К ГЛАВЕ 4.

1. Гальваностатическим коммутаторным и хронопотенциометрическим методами на автоматизированном электрохимическом комплексе исследована кинетика анодного растворения ванадия в электролитах (Na-K)Cl-)KB-VCl2, содержащих до 7.08 мае. % ванадия в интервале температур от 698 до 859 °C. Установлено, что при плотностях тока до 1 А/см2 электродная реакция обратима и протекает по двухэлектронной схеме. Показано, что при более высоких плотностях тока процесс анодного растворения осложнен различными видами солевой пассивации. Проанализировано влияние на характер солевой пассивации температуры, концентрации ванадия в электролите, присутствия ионов ванадия (III).

2. Изучена поляризация ванадиевого катода в эквимолярной смеси хлоридов натрия и калия при 721 °C. На основании анализа зависимостей «потенциалвремя» и при включении и отключении поляризующего тока сделано предположение об образовании сплавов между ванадием и щелочными металлами.

3. В широком температурном интервале (от 701 до 848 °С) исследована кинетика процессов электрохимического выделения ванадия из расплавов на основе (Na-K)Cl3KIi, содержащих от 0.62 до 16.95 мае. % VCb. Установлено, что катодное осаждение ванадия протекает в диффузионном режиме, а в акте разряда участвуют два электрона. Показано влияние выделяющихся на катоде щелочных металлов (при относительно высоких плотностях тока) на характер поляризационных кривых и хронопотенциограмм.

4. Обоснована необходимость разделения понятий «предельная диффузионная плотность тока» и «плотность тока, соответствующая началу разрастания катодного осадка». С целью определения их значений проведен анализ.

124 зависимостей «потенциал — время» для различных плотностей тока, температур и концентраций ванадия в электролите.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Изучено ионное состояние ванадия и окислительно-восстановительные реакции с его участием в расплавах на основе эквимолярной смеси хлоридов натрия и калия. Для получение наиболее полной и достоверной информации использованы различные независимые как электрохимические (кулонометрия, потенциометрия, вольтамперометрия), так и спектроскопические (классическая и отражательно-абсорбционная электронная спектроскопия) методы исследования. Весьма эффективным и полезным оказалось применение специально отработанного оксидиметрического метода определения средней степени окисления ванадия в расплавленных смесях. Исследования электрохимических свойств ванадия проведены на автоматизированном электрохимическом комплексе, что позволило получить больший, по сравнению с традиционными методиками, объем экспериментальной информации.

Изучены окислительно-восстановительные процессы, лежащие в основе получения ванадийсодержащих бескислородных электролитов (анодное растворение, хлорирование металла, взаимодействие металлического ванадия с расплавами, содержащими его ионы). Показана термодинамическая устойчивость расплавов, содержащих V (II) и V (III), под инертной атмосферой. На основании результатов комплексных исследований даны рекомендации по приготовлению высокочистых электролитов с заданной концентрацией ванадия и контролируемой величиной средней степени его окисления.

Впервые сняты электронные спектры поглощения ионов ванадия (II, III) в расплавленной эквимолярной смеси хлоридов натрия и калия. Наиболее оригинальны результаты, полученные методом отражательно-абсорбционной электронной спектроскопии. Установлено, что V (II) и V (III) образуют устойчивые хлоридные комплексы тетраэдрической и октаэдрической симметрии соответственно. В рамках теории кристаллического поля определены основные.

3 2 спектроскопические параметры для комплексных соединений УС1() ~ и VCI4.

Детально изучено равновесие между металлическим ванадием и расплавом на основе (Na-K)Cl, Kn, содержащим его ионы. Показано, что в равновесных с металлом электролитах присутствуют практически только ионы ванадия (II). Установлен интервал концентраций, в котором в рамках погрешности измерений коэффициенты активности ионов V (II) постоянны. Уточнены значения условного стандартного потенциала Е v2+/v как функции температуры. На основании политерм, полученных по экспериментальным данным, рассчитаны термодинамические параметры образования дихлорида ванадия в (Na-K)C13KB. С использованием модельных представлений рассчитана энтальпия комплексных соединений и оценен вклад энергии стабилизации кристаллическим полем (по данным спектроскопии) в эту величину.

Впервые проведены систематические исследования кинетики анодного растворения и катодного выделения ванадия в расплавах (Na-K)Cl3KB-VCl2. Показано, что скорость электродных реакций, протекающих по двухэлектронной схеме, лимитируется массопереносом. Установлено, что при высоких плотностях тока существенное влияние на ход процессов оказывают анодная солевая пассивация и выделяющийся на катоде щелочной металл.

Таким образом, проведение комплексных исследований позволило получить данные (часть из которых является оригинальными) об электрохимическом поведении ванадия в хлоридных электролитах, о координационных и термодинамических свойствах его комплексных соединений. Некоторые из них могут быть использованы при решении прикладных задач, связанных с оптимизацией процессов электролитического получения и рафинирования ванадия.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Ю. К. Пути практического использования ионных расплавов. // В кн.: Ионные расплавы. Вып.З. Киев: Наук, думка — 1975. — С. 3−22.
  2. Н. Е. The materials flow of vanadium in the United States. Information Circular No 9409 // U. S. Department of the Inenor. Bureau of Mines. 1994. — 18 pp.
  3. Sage A. Vanadium //Metals and miner annu rev.-1996.-P. 64.
  4. Ванадий в черной металлургии / Лякишев И. П., Снотвинский-Сидан Н. П., Пешнер Ю. П., Лаппо С. Н. М.: Металлургия, 1983. — 192 с.
  5. Ю. В., Барон В. В., Савицкий Е. М. Ванадий и его сплавы. М.: Наука, 1969. — 254 с.
  6. Р., Браун X. Ванадий. Ниобий. Тантал. (Металлургия чистых металлов и их сплавов). М.: Металлургия, 1968. — 312 с.
  7. Consolidation and fabrication of vanadium and vanadium-base alloys. / Buckman R. W. Jr. // International Metals Reviews. 1980. — Vol. 25. — № 4. — P. 158−162.
  8. Gupta G. K., Krisnnamurthy N. Extractive metallurgy of vanadium. Amsterdam: Elseveir science, 1992. — 708 p.
  9. Port O. Hitachi’s new superconductor is the warmest yet. // Business Week.-10/8/90,-Issue 3181,-P.81−85.
  10. Johnson W. R., Smith J. P. Vanadium alloys for fission application. // Advanced materials & processes. 1997. — Vol. 151- No.6. — P.25−29.
  11. Wah Chang producing vanadium alloy for fusion device component // Outlook newsletter. 1996. — Vol. 17. — No. 2. — http: //twca. сот/о и tl оок 'outlook .htm -интернет-издание корпорации «Wah Chang»
  12. Smith D.L., Billone M.C., Natesan K. Vanadium-base alloys for fusion first-wall/blanket applications //International Journal of Refractory Metals and Hard Materials. 2000, — Vol. 18. — No. 4−5. — P.213−224.
  13. Grena C., Barbier M. J. Electrolyse du tnchlorure de vanadium en milieu fondu. // Compt. rend. Acad. Sci. 1960. — T.250. — № 24. — P.3989−3991.
  14. JI. E., Батухтин В. П., Козлов Ф. Н., Плеханов А. Ф. Получение ванадия электролизом УСЬ и VCI2 в расплаве хлоридов натрия и калия. // Труды института электрохимии УФ АН СССР. Вып. 15. Свердловск. — 1970. -С. 27−29.
  15. Л. Е., Петенев О. С., Батухтин В. П. Анод для электролиза расплавленных солей. // Высокотемпературные электролиты. Труды института электрохимии УНЦ АН СССР. Вып. 24. Свердловск. — 1976. — С. 43 — 47.
  16. Д., Генри Г. Электролитическое получение сверхчистых металлов. // В сб.: Сверхчистые металлы. М.: Металлургия. — 1966, — С. 37−49.
  17. Baker D. H., Ramsdell J. D. Electrolytic vanadium and its properties // J. Electrochem. Soc. 1960. — Vol. 107. — № 12. — P. 985−989.
  18. Cattoir F. R., Baker D. H. jr. Investigation report No. 5630 // U. S. Department of the Inerior. Bureau of Mines. 1960. — 11 pp.
  19. Sullivan T. A. Electrorefmig of vanadium. /7 J. of Metals. 1965. — Vol. 17. — № 1. — P. 45−48.
  20. Baker D. H., Sullivan T. A. Investigation report No. 6631 // U. S. Department of the Inerior. Bureau of Mines. 1965. — 14 pp.
  21. Lei К. P. V., Cattoir F. R., Sullivan T. A. Investigation report No. 6972 // U. S. Department of the Inerior. Bureau of Mines. 1967. — 22 pp.
  22. Lei К. P. V., Sullivan T. A. Investigation report No. 7036 /7 U. S. Department of the Inerior. Bureau of Mines. 1967 — 18 pp.
  23. Lei К. P. V., Sullivan T. A. High purity vanadium. // J. Less-Common Metals. -1968. — Vol. 14. -№ 1. — P. 145−147.
  24. Lei К. P. V., Sullivan T. A. Investigation report No. 7484 // U. S. Department of the Inerior. Bureau of Mines. 1967. — 17 pp.
  25. Lei К. P. V., Sullivan T. A. Electrorefming of vanadium prepared by carbothermic reduction ofV205. // Met. Trans. 1971. — Vol. 2. — № 8. — P. 2312−2314.
  26. ЗЕВолейник В. В., Кунаев А. М. Электролитическое рафинирование чернового ванадия в солевых расплавах. /У Труды института металлургии и обогащения АН Каз. ССР. Вып. 27. Алма-Ата. — 1968. — С. 29−36.
  27. В. В. Высокотемпературная электрохимия и физическая химия ванадия. Алма-Ата: Изд-во «Наука' - 1971. — 162 с.
  28. Ю. У., Бару В. Е., Датлина Н. С. Получение ванадия высокой чистоты методом электролитического рафинирования в расплаве. // Металлургия редких металлов. Научные труды Гиредмета. Вып. 42. М. -1972. — С. 124−127.
  29. Ю. У. Ковалев Ф. В., Бару В. Е., Датлина Н. С., Карцев В. Е. Электролитическое получение и рафинирование тугоплавких металлов Vгруппы. // Металлургия редких металлов. Научные труды Гиредмета. Вып. 42. -М. 1972. — С. 5−28
  30. Pillai P. V. S., Nair К. U., Mukherjee Т. К., Gupta С. К. Allumothermic reduction and electrorefining process for vanadium metal extraction. // Trans. Indian Inst. Metals. 1973. — Vol. 26. — № 6. — P. 24−30.
  31. Elayaperumal K. Electrchemical extraction and deposition of some less-common metals. // J. Electrochem. Soc. India. 1976. — Vol. 25. -№ 2. — P.67−72.
  32. Tripathy P. K., Sehra J. L., Base D. K., Singh R. P. Electrodeposition of vanadium from a molten salt bath // J. Appl. Electrochem. 1996. — Vol. 26. — № 8. — P. 887 890.
  33. Ванадий электролитический. Технические условия ТУ-48−4-335−75.
  34. М. А., Перфилова И. J1. Упругость насыщенного пара двуххлористого ванадия. // ЖНХ. 1961. — Т. 6. — № 2. — С. 257−258.
  35. М. В., Лебедев Ю. С., Перфилова И. J1. О диспропорционировании треххлористого ванадия. // ЖНХ. 1961.- Т.6. — № 2. — С. 259 — 260.
  36. А. Г., Синельникова В. А., Ермилов А. Г. Кинетика термического диспропорционирования треххлористого ванадия. // Технология получения ниобия и тантала. Научные труды Гиредмета. Вып. 56. М. — 1973. — С. 79−86.
  37. А. Г., Синельникова В. А. Кинетика термического разложения тетрахлорида ванадия в присутствии йода. // Технология получения ниобия и тантала. Научные труды Гиредмета. Вып. 56. М. — 1973. — С. 87−95.
  38. В. В., Воробьев Н. И. Исследование реакций хлоридов ванадия с водородом, кислородом и водяным паром. // ЖНХ. 1965 — Т. 10. — № 6. — С. 1433 -1440.
  39. В. В., Тюмебаев О. Т. Процессы на твердых и жидких катодах при электролизе расплавов NaCl-KCl, содержащих дихлорид и трихлорид ванадия.// Труды института металлургии и обогащения АН Каз. ССР. Вып. 27. Алма-Ата. — 1968. — С. 43−51.
  40. В. П., Понамарев Ю. С., Безворигний В. А., Байбако Д. П. Коррозия никеля в расплавах хлоридов натрия и калия, содержащих треххлористый ванадий. // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1976. — № 5. -С. 19−21.
  41. Hurrington G., Sundheim В. R. Adsorption spectra in molten salts. // Annals of New York Academy of Science. 1960. — Vol. 79. — P. 950−970.
  42. В. В., Кунаев А. М. Катодные процессы при осаждении ванадия из хлоридных расплавов. // Изв. АН Каз. ССР. Серия: техн. и хим. наук. 1963. -Вып. 1. — С. 56−62.
  43. В. В., Кунаев А. М., Илиев А. А. Исследование взаимодействия металлического ванадия с его трихлоридом в расплавленных солях // Труды института металлургии и обогащения АН Каз. ССР. Вып. 22. Алма-Ата. -1967. — С. 57 — 65.
  44. О. Т., Волейник В. В. Термодинамика и кинетика электродных реакций в хлоридных расплавах, содержащих ванадий. // В кн.: Тезисы докладов Всесоюзной межвузовской конференции теории процессов цветной металлургии. Алма-Ата, 1968. — С. 146−147.
  45. В. П., Андреев Ю. Я., Колобов Г. А., Лысов Б. С. Кинетика катодного осаждения ванадиевых сплошных осадков из хлоридных расплавов. // В кн.: Физическая химия и электрохимия расплавленных солей. Часть 2. Киев: Наук, думка, 1969. — С. 196 -202.
  46. Ю. Я., Колобов Г. А., Лысов Б. С., Юсова К. С. Влияние условий электролиза на скорость осаждения ванадиевых покрытий. // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1970. — № 3. — С. 100 — 105.
  47. Г. А., Лысов Б. С., Бесбах Л. И. Влияние состава хлоридных расплавов на электрокристаллизацию плотных осадков ванадия. // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1970. — № 5. — С. 82−87.
  48. А. Б., Литвиненко В. А., Болдина Л. Д. К вопросу о фазовом перенапряжении при электрокристаллизации из расплавленных солей. // В сб.: Теория металлургических процессов. Часть 2. М.: Металлургия. 1974. -С. 176−179.
  49. О. А, Школьников С. Н, Баймаков А. Н. Исследование электрохимического поведения ванадия в расплавленных хлоридах ионных металлов/./ЖПХ. 1986. — Т. 59. -№ 5. — С. 1118- 1119.
  50. Е. Г., Стангирит П. Т. Методические особенности электрохимического исследования галогенидных расплавов, содержащих редкие элементы. // Расплавы. 1993. — № 2. — С. 17−27.
  51. А. Б. Анализ чистых веществ с применением кристаллизационного концентрирования. М.: Химия, 1986. — 184 с.
  52. Г. Г., Еллиев Ю. Е. Глубокая очистка веществ / Учебное пособие для химических и химико-технологических специальностей вузов. ML: Высшая школа, 1990. — 192 с.
  53. Аналитическая химия ванадия / Музгин В. Н., Хамзина Л. Б., Золотавин В. А., Безруков И. Я. М.: Наука, 1981. — 216 с.
  54. А. М. Технический анализ. М.: Металлургия, 1964. — 336 с.
  55. В. С., Клименко Ю. В. Ванадатометрия. М.: Госхимиздат, 1960.- 215 с
  56. Д. Н., Бару В. Е., Самсон Ю. У. Анализ электролитов, содержащих низшие хлориды ванадия. // Научные труды Гиредмета. Вып. 10. 1965. -С. 363 -365.
  57. . Д, Маслов С. В., Распопин С. П., Калинин М. Г., Сухинин А. Б. Электрохимическое поведение ниобия в эвтектической смеси хлоридов натрия и цезия // Расплавы. 1990, — № 1.- С. 48 — 52.
  58. . Д., Волкович В. А., Маслов С. В., Электрохимическое поведение тантала в эвтектической смеси хлоридов натрия и цезия // Расплавы. 1995. -№ 1. — С. 72−77.
  59. Laitmen Н. A., Pankey J. W. Halogen, iron and vanadium potentials in lithium chloride- potassium chloride eutectic // J. Amer. Chem. Soc. 1961 — Vol. 81. -№ 3. — P. 1053 — 1058.
  60. В. В., Кунаев А. И. Равновесные потенциалы ванадия в хлоридных расплавах // Вести. АН Каз. ССР. 1962. — № 12. — С. 213 — 218.
  61. Suzuki Т. Equilbrium between metals and their subchlorides in LiCl KC1 eutectic melt // Electrochim. Acta. — 1970. — Vol. 15. — № 1. — P. 127 -133.
  62. Caton R. D. Jr., Freund H. Controlled potential coulometry of metals in fused lithium chloride- potassium chloride eutectic // Anal. Chem. 1964. — Vol. 36. -№ 1. — P. 15 -19.
  63. В. В., Кунаев А. М. Анодная поляризация ванадия в солевых расплавах. // Вести. АН Каз. ССР. 1963. — № 7. -С. 41−47.
  64. В. В. Тюмебаев О. Т. Анодное растворение металлического ванадия в хлоридных расплавах при высокой плотности тока. // Труды института металлургии и обогащения АН Каз. ССР. Вып. 27. Алма-Ата. -1968.-С. 52−56.
  65. В. Е., Белов С. Ф., Рузинов JL П., Самсон Ю. У. Напрял<�ение разложения хлоридов металлов подгрупп титана и ванадия. // В сб.: Физическая химия расплавленных солей. М.: Металлургия, 1965. — С. 292 295.
  66. JI. Е., Батухтин В. П. Рафинирование ванадия в хлоридных расплавах. // Труды института электрохимии УФАН СССР. Вып. 15. -Свердловск. 1970. — С. 24−26.
  67. М. В. Электродные потенциалы в расплавленных хлоридах. М.: Наука, 1973. — 247 с.
  68. Seifert Н&bdquo- Ehrlich P. liber die systeme NaCl/VCb, KC1/VC12 und CsCl/VCl2. // Zeit. anorg. allg. Chem. 1959. — B. 302. — H. 5−6. — S. 284−288.
  69. E. К., Василькова И. В., Кожина И. И. Термографическое и рентгенографическое исследование тройной системы NaCl-KCl-VCl2. II. // Вестник Ленинградского университета. Серия физика, химия 1969. — Вып 3 (№ 16). -С. 101−106.
  70. ASTM. №№ 22−1058, 32−868, 1−31, 15−215, 15−382 18−1452, 18−1449, 18−1451, 18−1448, 18−1450, 19−1401, 19−1398, 19−1399, 23−720, 20−1378, 26−278,25−1251, 25−1003, 24−1391, 9−148, 23−1472, 17−110.
  71. Laitinen H. A., Rhodes D. R. The electrochemestry of V2O5 in LC1-KC1 eutectic melt// J. Electrochem. Soc. 1962. — Vol. 109. -№ 5. — P. 413−419.
  72. . Д., Маслов С. В., Половов И. Б. Спектроскопическое и оксидиметрическое исследование систем (Na-Iv)Cl3KB, содержащих ванадий (II) и ванадий (III). // Расплавы. 1999. — Вып. 2. — С. 51−56.
  73. . Д., Половов И. Б. Оксидиметрическое исследование окислительно-восстановительных реакций с участием ванадия в хлоридных расплавах. // Расплавы.- 2001.-Вып. 1.-С. 14−18.
  74. Ю. У., Кошунов Б. Г., Раскин Б. Я., Котелевский В. А. Изучение взаимодействия хлорида ванадия (II) с хлоридами натрия и калия в расплавах. // Изв. вузов. Цв. металлургия. 1972. — № 1. — С. 84−86.
  75. D. М., Мс Beth R. L. The coordination chemistry of 3d-transition metal ions in fussed salt solution // Pure and Applied Chem. 1963. — Vol. 6. — № 1. — P. 23 -47.
  76. С. В. Электронная спектроскопия переходных металлов. // В кн. Ионные расплавы. Вып. 2. Киев: Наук, думка, 1974. — С. 109 — 134.
  77. С. В., Яцимирский К. Б. Строение расплавленных солей. Киев: Наук, думка, 1977. — 224 с.
  78. D. М. Fused-sah spectrophotometry V Qual. Rev. 1965. — Vol. 19. — № 2. -P. 349−368.
  79. С. В., Буряк Н. И. Методика исследования высокотемпературных электронных спектров поглощения расплавленных солей. // Теор. и эксп. химия. 1971. — № 7, — С. 275−278.
  80. М. А., Хайменов А. П. Высокотемпературная приставка к спектрофотометру ИКС -21 для регистрации спектров поглощения расплавленных солей. ПТЭ. — 1975. — № 4. — С. 231−232.
  81. В. П., Барбанель Ю. А. Применение регистрирующего спектрофотометра СФ-8 для измерения спектров поглощения расплавов. // ПТЭ. -1975. № 4. — С. 232−234.
  82. М. В., Лошагин А. В., Хайменов А. П. Регистрация спектров поглощения расплавленных солей спектрофотометром СФД -2. // ПТЭ. -1977. -№ 4. С. 262−263.
  83. В. М, Кочедыков В. А., Смирнов М. В. Электронные спектры поглощения разбавленных растворов ди- и монохлорида никеля в расплавленных хлоридах натрия, калия и их эквимольной смеси. // Расплавы. -1987.-Вып. 5.-С. 81−86.
  84. С. В., Васин Б. Д. Спектроскопическое исследование солевых расплавов на основе (Nc-Cs)Cl эвт, содерлсащих ниобий // Расплавы. 1993. -№ 3. — С. 66 — 70.
  85. Оптические материалы для инфракрасной техники / Воронкова Е. М., Петров И. П. и др. -М: Наука, 1965. 182 с.
  86. А. И., Островская Г. Б., Островский Ю. И. Техника и практика спектроскопии. М.: Наука, 1972. — 212 с.
  87. А. А. Отражательно-абсорбционная электронная спектроскопия высокотемпературных расплавов. // Расплавы. 1994. — № 3. -С. 84−88.
  88. A. A. Khokhryakov RAES method and electronic spectra of UO2CI2 and СГ2О3 in chloride-fluoride melts// In: European Researchonf. Molten Salts, Porquerolles, France. 1998, p. 8.
  89. А. А. Электронные и инфракрасные спектры оксигалогенидных расплавов. Разбавленные растворы. Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук. Екатеринбург, 1999. -215 с.
  90. Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. Часть 1.-М.: Мир, 1987. -492 с.
  91. А. Р., Мазурин О. В., Золотарев В. М. Проблемы высокотемпературной спектрофотометрии и пути их решения. // Оптический журнал. Т. 65. — 1998. — № ю. — С. 67−71.
  92. С. А., Стангирит П. Т. Термодинамика образования из элементов дихлорида и трихлорида хрома в расплаве эквимольной смеси хлоридов натрия и калия по данным метода линейной вольтамперометрии. // Расплавы. 1990. — № 2. — С. 44 -48.
  93. С. А., Стангирит П. Т. Равновесие между хромом и его ионами в солевых расплавах хлоридов натрия, калия и лития. // Расплавы. 1990. -№ 6. — С. 100−103.
  94. Molina R. Proprietes chimiques de quelques composes du vanadium dans les chlorures alcolins fondus // Bull. Soc. Chim. France. 1961. — P. 301 — 308.
  95. Gruen D. M. Site equilibria in fused salts // J. Chem. Phys. 1964. — Vol. 41. -№ 8. — P. 2569 -2570.
  96. Gruen D. M., Gut R. Spectrum of vanadium in the tri-positive oxiddation state (V3+) in tetrahedral Co-ordination // Nature. 1961. — Vol. 190. — № 5. — P. 713 -714.
  97. Anundskas A., Oye H. A. Gas complexes between aluminium chloride and vanadium chloride.// J Inorg. Nucl. Chem. 1975. — Vol. 37. — P. 1609−1619.
  98. Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. Часть II. -М.: Мир, 1987.-445 с.
  99. И. Б. Электронное строение и свойства координационных соединений. Ввеление в теорию. Л.: Химия, 1976. — 350 с.
  100. J., Orgel Е. М., Gamlen G. A. The visible and ultraviolet spectra of some platmaus ammines. // J. Chem. Soc. 1958. — № 3. — P. 486−496.
  101. Э. E., Антипова-Каратаева И. И. Исследование сольватации2+иона Си с помощью оптических спектров поглощения. // ЖНХ. 1959. — т.6. -№ 4. С. 783 -793.
  102. Фок М. В. Разделение сложных спектров на индивидуальные компоненты при помощи обобщенного метода Аленцева. Труды института физики АН СССР. Т. 59, — 1972. — С. 3−24.
  103. А. И., Хайменов А. П., Пахмутов Н. А. Анализ разрешимости обратной задачи спектроскопии. УНЦ АН СССР. Институт электрохимии. Свердловск, 1984. — 9 с. Деп. в ВИНИТИ 05.07.84, № 4712−84.
  104. Liehr A. D., Ballhausen C. J. Complete theory of Ni (II) and V (III) in cubic cristalline fields. // Ann. Phys. (Paris). 1959. — T. 6. — № 2. — P. 134−142.
  105. Selbin J. The chemistry of oxovanadium (IV) // Chem. Rev. 1965. — № 2. -P. 153 — 176.
  106. Bereman R. D., Brubaker С. H. Jr. The preparation and optical and electron spin resonance spectra of some hexachloro- and penta- chloroalkoxovanadates (IV) // Inorg. Chem. 1969. — Vol. 8. — № 11. — P. 2480 — 2484.
  107. Collison D., Crahan В., Garner C. D., Mabbs F. L. Electronic Absorption Spectra of Some oxovanadium (IV) compounds /7 J. Chem. Soc. (A). 1980. -P. 667 — 674.
  108. В. В., Авров В. Г., Тюмебаев О. Т. Взаимодействие паров хлоридов ванадия железа и фосфора с солевыми расплавами. // В кн.: Физическая химия и электрохимия расплавленных солей и шлаков. Ч. 1. -Киев.: Наук, думка, 1969. С. 418 — 424.
  109. Kitty P. A., Nichols D. Some chloro-complexes of vanadium (IV) // J. Chem. Soc. 1965. -№ 9. — P. 4915 -4922.
  110. Bnsdon B. J., Lester Т. E., Walton R. A. Complex halides of transition metals III. Electronic absorbtion spectra of hexahalotitanates (IV), vanadates (IV) and zirconates (IV) // Spectrochim. Acta. — 1965 — Vol. 23A. — № 7. — P. 1969 — 1976.
  111. Blankership F. A., Belford R. L. VC14. Vapor spectrum and Jahn-Teller splitting. // J. of Chem. Phys. 1962. — Vol. 36. — № 3. — P. 633 — 639.
  112. Dijgraff C. Electronic spectra of T1CI4, Т1ВГ4, VCI4. // Spectrochimica Acta. -1965. Vol. 21, — № 4. — P. 769−773.
  113. Iverson A. A., Russel B. R. Electronic spectra of TiCLi, VCI4, SnCU in vacuum ultraviolet. // Spectrocimica Acta. 1973. — Vol. 29A. — № 4. -P. 715−723.
  114. JI. Введение в химию переходных элементов. М: Мир, 1964. 212с.
  115. Tanabe У., Sugano S. On the absorbtion spectra of complex ions. // J. Phys. Soc. (Japan). 1954. V.9. — № 5. — P. 753−779.
  116. . Д., Половов И. Б. Спектроскопическое исследование расплавов на основе (Na-K)Cl, ки. содержащих ванадий (II, III) // В кн.: X Кольский семинар по электрохимии редких металлов. Тезисы докладов / Апатиты, 2000. С. 17.
  117. О. И., Щербаков Р. Ю. Непрерывная запись потенциограмм при исследовании электродных процессов. /7 Расплавы. -1998. № 6. — С. 62−64.
  118. О. И., Новиков Е. А., Щербаков Р. Ю. Применение ЭВМ в поляризационных исследованиях. // В кн.: XI конференция по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов. Тезисы докладов. Т. 1. / Екатеринбург. 1998. — С. 14.
  119. Р. Ю. Кинетика электродных процессов в бериллийсодержащих галогенидных расплавах. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. — Екатерибург. — 2000. — 157 с.
  120. В. П., Озеряная И. Н., Смирнов М. В. Коррозия циркония в расплаве хлоридов щелочных металлов.// Труды института электрохимии УФ АН СССР. Выл 6. — Свердловск, 1965. -С. 87−91.
  121. Полякова J1. П., Поляков Е. Г., Стогова Т. В. Исследование коррозии циркония в хлоридных и хлоридно-фторидных расплавах.// Расплавы. 1991. -№ 3. — С. 96 -105.
  122. Румшиский J1. 3 Математическая обработка результатов эксперимента. -М.: Наука, 1971. 192 с.
  123. П. В., Зограф И. А. Оценка погрешностей результатов измерений. Ленинград: Энергоатомиздат, 1991. — 304 с.
  124. О., Олкокк С. Б. Металлургическая термохимия. М.: Металлургия, 1982. — 392 с.
  125. Smimov М. V., Kudyakov V.Ya., Minchenko V. I. The enthalpies for the chloride complexes of metals in molten alkali chlorides. In: Proceedings III International conference on Molten Salt Chemistry, Wroclaw-Karpacz, Poland. -1979. -P.275−280.
  126. M. В., Кудяков В. Я., Минченко В. И. Энтальпии галогенидных комплексов тория в расплавах галогенидов щелочных металлов. // Координационная химия. 1979. — Т.5. -№ 2, — С. 181−184.
  127. М. В. Минченко В. И., Степанов В. П., Хайменов А. П. Энтальпии и теплоемкости расплавленных галогенидов щелочных металлов при постоянном давлении. // Труды института электрохимии УНЦ СССР. Вып.23. Свердловск. — 1970. — С. 6−14.
  128. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Справочник. В 4-х томах. / Л. В. Гурвич, И. В. Вейц, В. А. Медведев и др. М.: Наука, 1982. -Т.4, кн. 2.-451 с.
  129. Термические константы веществ: Справочное издание. В 10-ти вып. // Под ред. В. П. Глушко. М.: ВИНИТИ. — 1974, — Вып. 7. — 347 с.
  130. С.А., Оранская М. А., Толмачева Т. А., Ильинский Ю. С. Термическая диссоциация хлорида ванадия. // ЖНХ. I960. -Т.5. — № 1. -С.8−11.
  131. Kubaschewski О.- Evans Е. L.- Metallurgical thermochemistry. Aufl., London-New York-Paris-Los Angeles. — 1958. — 292 p.
  132. Jl. Ф. Частная информация.
  133. Ehrlich P., Seifert H.-J. Uber vanadmchlonde. // Z. Anorg. Allg. Chem. -1959 B. 301 — H. 5−6. — S. 282−287.
  134. Brewer L. Chemistry and Metallurgy of Miscellaneous Materials. //, Natl. Nucl. Energy Ser.-Dn. IV В. 1950. — Vol. 19. — P. 193−275.
  135. С. И., Рузинов Л. П., Самсон Ю. У. Термодинамический расчет электрохимических характеристик низших хлоридов ванадия. // ЖНХ.- Т.7. № 12. — С.2645−2652.
  136. CRC Handbook of Chemistry and Physics / ed. D R. Lide, Boka Raton: CRC Press, 1995. 124 p.
  137. К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия. 1967, — 856 с.
  138. . Б., Петрий О. А. Введение в электрохимическую кинетику.- М.: Высшая школа. 1983. 400 с.
  139. Делимарский Ю К. Электрохимическая кинетика в ионных расплавах. // В кн.: Ионные расплавы. Вып.2. Киев: Наук, думка — 1974. — С. 3−46.
  140. А.Н., Смирнов М. В. О времени достижения стационарного состояния при электролизе с постоянной силой тока //Труды ин-та электрохимии УФ АН СССР. Вып. 1. Свердловск. — I960, — С.7−16.
  141. А. В. Вольтамперометрия. Кинетика стационарного электролиза. Киев.: Наук. Думка, 1988. — 176с.
  142. А. Н. Электрокристаллизация металлов из расплавленных солей. М.: Наука, 1976. -279 с.
  143. Laitinen H. A., Tischer R. P., Roe D. K. Exchange current measurements in KCl-LiCl eutectic melt. // J. Electrochem. Soc. 1960. — Vol. 107. — № 6. — P. 546−555.
  144. В. В. Теоретическая электрохимия. Л.: Химия, 1969. -608 с.
  145. И. В. Василькова И. В., Сусарев М. П. Термографическое исследование системы VCl3-NaCl-KCl. // ЖПХ. 1964. — Т. 37. — № 1. -С. 2348−2353.
  146. И. П., Казайн А. А. Изучение электрохимических свойств системы фтортитанат калия хлористый натрий — двуокись титана. // Изв. АН СССР. Металургия и топливо. — 1960. — № 4. — С. 3−8.
  147. Smith J. F., Lee К. J. The Na V (sodium — vanadium) and Na — Nb (sodium — niobium) systems // Bull. Alloy Phase Diagr. — 1988. — Vol. 8. — № 4. — P. 479 -483, 531 — 534.
  148. Smith J. F., Lee K. J. The К V (potassium — vanadium) and К — Nb (potassium — niobium) systems // Bull Alloy Phase Diagr. — 1988. — Vol. 8. — № 4. -P. 469 — 474, 523 — 526.
  149. M. С., Баканов M. Г., Пнев В. В. Хронопотенциометрия. М.: Химия, 1978.-200 с.
  150. Барабошкин А. I I. Смирнов М. В., Салтыкова Н. А. Катодные процессы при плотностях тока выше предельной диффузионной. // Труды ин-та электрохимии УФ АН СССР. Вып. 2. Свердловск. — 1961- С.41−52.
  151. Соколовский Ю С., Смирнов М. В. Поляризация молибденового катода при электролизе расплавов LiCl КС1 и NaCl — КС1, содерлсащих трихлорид церия. // Труды ин-та электрохимии УФАН СССР. Вып. 5. — Свердловск. -1964 — С.23−31.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!