Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Влияние комплексообразования и материала электрода на скорость переноса заряда редокс пары Nb (V) /Nb (IV) в галогенидных расплавах

Диссертация: Влияние комплексообразования и материала электрода на скорость переноса заряда редокс пары Nb (V) /Nb (IV) в галогенидных расплавах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Установлено влияние состава второй и первой координационной сферы на к5: показано, что значения к5 в хлоридных и фторидных расплавах изменяются в ряду натрий — калий — цезий следующим образом: Сэ < К < Иа, а для хлоридно-фторидных расплавов наблюдается последовательность: К < Сб < Наследующая зависимость: к5 (фторидные расплавы) < к5 (хлоридно-фторидные расплавы) < к5 (хлоридные расплавы), как… Читать ещё >

Влияние комплексообразования и материала электрода на скорость переноса заряда редокс пары Nb (V) /Nb (IV) в галогенидных расплавах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Теоретический анализ вольт-амперных кривых для случая, когда продукт электродного восстановления растворим в материале электрода или в растворе
      • 1. 1. 1. Обратимый электродный процесс
      • 1. 1. 2. Необратимый электродный процесс
      • 1. 1. 3. «Квази» — обратимый электродный процесс
      • 1. 1. 4. Влияние скорости поляризации на протекание электродных реакций
    • 1. 2. Хронопотенциометрия
    • 1. 3. Хроноамперометрия
    • 1. 4. Исследование адсорбционных токов методом хроновольтамперометрии
      • 1. 4. 1. Диагностические критерии для электрохимических процессов, осложненных адсорбцией. Признаки адсорбции
    • 1. 5. Теория и применение циклической вольтамперометрии для исследования стандартных констант скорости переноса заряда
    • 1. 6. Электровосстановление ниобия в солевых расплавах
      • 1. 6. 1. Катодные процессы в хлоридных расплавах, содержащих ниобий
      • 1. 6. 2. Электровосстановление ниобия в хлоридно-фторидных и фторидных расплавах
  • 2. МЕТОДИКА
    • 2. 1. Аппаратура и методы электрохимических исследований
      • 2. 1. 1. Выбор материала электродов и отдельных элементов электрохимической ячейки
      • 2. 1. 2. Конструкция электрохимической установки
      • 2. 1. 3. Контроль качества инертной атмосферы над исследуемым расплавом
      • 2. 1. 4. Влияние нескомпенсированного сопротивления
      • 2. 1. 5. Квантово-химическая методика
      • 2. 1. 6. Подготовка исходных материалов
  • 3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОЭФФИЦИЕНТОВ ДИФФУЗИИ КОМПЛЕКСОВ ЩУ) И Ш1У) В ХЛОРИДНО-ФТОРИДНЫХ И ФТОРИДНЫХ РАСПЛАВАХ
  • 4. ИССЛЕДОВАНИЕ СТАНДАРТНЫХ КОНСТАНТ СКОРОСТИ ПЕРЕНОСА ЗАРЯДА ДЛЯ РЕДОКС ПАРЫ ЩУ)/ТТЬ (1У) ВО ФТОРИДНЫХ РАСПЛАВАХ
    • 4. 1. Методика определения стандартных констант скорости переноса заряда
    • 4. 2. Диагностика редокс процесса №>(У) + е" ←" №>(1У) во фторидных расплавах
    • 4. 3. Определение стандартных констант скорости переноса заряда редокс пары КЬ (У)/М>(1У) во фторидных расплавах
  • 5. ИССЛЕДОВАНИЕ СТАНДАРТНЫХ КОНСТАНТ СКОРОСТИ ПЕРЕНОСА ЗАРЯДА ДЛЯ РЕДОКС ПАРЫ т (У)/ЫЪ (1У) В ХЛОРИДНО-ФТОРИДНЫХ РАСПЛАВАХ
    • 5. 1. Диагностика редокс процесса №)(У) + е" <н> ЫЬ (1У) в хлоридно-фторидных расплавах
    • 5. 2. Определение стандартных констант скорости переноса заряда редокс пары №>(У)/Мэ (1У) в хлоридно-фторидных расплавах
      • 5. 2. 1. Экспериментальные методы
      • 5. 2. 2. Расчетные методы
  • 6. ИССЛЕДОВАНИЕ СТАНДАРТНЫХ КОНСТАНТ СКОРОСТИ ПЕРЕНОСА ЗАРЯДА ДЛЯ РЕДОКС ПАРЫ Nb (V)/Nb (IV) В ХЛОРИДНЫХ РАСПЛАВАХ
    • 6. 1. Диагностика редокс процесса Nb (V) + е" <→ Nb (IV) в хлоридных расплавах
    • 6. 2. Коэффициенты диффузии комплексов Nb (V)/Nb (IV) в хлоридных расплавах
    • 6. 3. Определение стандартных констант скорости переноса заряда редокс пары Nb (V)/Nb (IV) в хлоридных расплавах
  • 7. АНАЛИЗ ВЛИЯНИЯ СОСТАВА ПЕРВОЙ КООРДИНАЦИОННОЙ СФЕРЫ НА ks ДЛЯ РЕДОКС ПАРЫ Nb (V)/Nb (IV) В ХЛОРИДНЫХ, ХЛОРИДНО ФТОРИДНЫХ И ФТОРИДНЫХ РАСПЛАВАХ

Актуальность работы.

Электрохимическое поведение расплавов, содержащих соединения ниобия, является объектом исследований во многих странах мира. В основном это объясняется тем, что порошки и покрытия ниобия находят широкое применение в инновационных областях техники, в частности в аэрокосмической и авиационной индустрии, атомной энергетике, электронике. Существующие металлотермические технологии получения порошков ниобия являются многопередельными, включающими в себя получение и переработку промежуточных продуктов, содержащих значительное количество посторонних примесей и отходов, содержащих ценные компоненты. Следствием этого является удорожание технологии, высокая себестоимость металла. При электрохимическом получении из солевых расплавов ниобия металл высокого качества можно получить при минимальном числе переделов.

Одним из самых перспективных методов нанесения покрытий ниобия является электроосаждение из солевых расплавов.

Организация промышленного получения порошков и покрытий ниобия невозможна без электрохимических данных, позволяющих обоснованно и целенаправленно подходить к проведению и организации технологических процессов.

При изучении электрохимического поведения редокс пары №>(У)/№>(1У) в основном указывалось, что процесс перезаряда для этой пары протекает обратимо, т. е. лимитируются диффузией. Были определены коэффициенты диффузии {В) для некоторых солевых систем. Однако данные по коэффициентам диффузии №>(У) и КЬ (1У) в хлоридно-фторидных и фторидных расплавах практически отсутствуют, а сведений по стандартным константам скорости переноса (к5) для редокс пары МЬ (У)/№>(1У) нет. Тем более нет систематических исследований по влиянию состава первой и второй координационной сферы, материала электрода на константы скорости переноса 5 заряда для этой пары. Поэтому данные исследования позволят внести определенный вклад в развитие кинетики электродных реакций и теорию механизма элементарного акта.

Актуальность и важность данной работы подтверждена включением ее в качестве темы проекта, поддержанного Российским фондом фундаментальных исследований (проект № 08−03−397-а). Тематика включена в планы Института химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И. В. Тананаева Кольского научного центра РАН и находится в соответствии с «Программой фундаментальных научных исследований государственных академий наук на 2008;2012 годы».

Цель работы.

Изучение влияния комплексообразования и материала электрода на стандартные константы скорости переноса заряда редокс пары №>(У)/№>(ГУ) в расплавах галогенидов щелочных металлов.

Основные задачи работы:

1. Определение коэффициентов диффузии комплексов №>(У) и МЬ (1У) в хлоридно-фторидных и фторидных расплавах щелочных металлов.

2. Установление зависимостей коэффициентов диффузии от температуры, состава второй координационной сферы комплексов, степени окисления ниобия.

3. Определение стандартных констант скорости переноса заряда для редокс пары 1ЯЪ (У)/ЫЬ (1У) в хлоридных, хлоридно-фторидных и фторидных расплавах щелочных металлов.

4. Исследование влияния состава второй и первой координационной сферы на к&для редокс пары КЬ (У)/МЬ (1У) в хлоридных, хлоридно-фторидных и фторидных расплавах.

5. Изучение влияния материала рабочего электрода на кинетику редокс реакции.

Научная новизна.

1. Впервые определено влияние второй координационной сферы на коэффициенты диффузии комплексов №>(У) и ЫЪ (ГУ) в солевых расплавах галогенидов щелочных металлов.

2. Определены стандартные константы скорости переноса заряда для редокс пары Мэ (У)/КЬ (ГУ) в хлоридных, хлоридно-фторидных и фторидных расплавах при различных температурах на электродах из стеклоуглерода и платины.

3. Впервые проведены систематические исследования влияния состава второй и первой координационной сферы на стандартные константы скорости переноса заряда для редокс пары №)(У)/1ЧЬ (1У).

4. Получены обобщения, позволяющие установить закономерности, определяющие механизм и кинетику электродных процессов. Это, в свою очередь, позволяет сократить заметное отставание теории электрохимического акта в солевых расплавах от уровня аналогичных работ для водных систем.

Практическая значимость.

1. Коэффициенты диффузии комплексов МЬ (У) и №>(ГУ) необходимы для оптимизации режимов электролитического получения и рафинирования ниобия в солевых расплавах галогенидов щелочных металлов.

2. Значения стандартных констант скорости переноса заряда могут быть использованы для выбора условий электролиза при использовании реверсивного тока.

3. Многочисленные электрохимические характеристики являются данными справочного характера.

Основные положения, выносимые на защиту.

1. Результаты исследований по влиянию второй координационной сферы на коэффициенты диффузии комплексов Nb (V) и Nb (IV) в солевых расплавах галогенидов щелочных металлов.

2. Экспериментальные результаты по определению стандартных констант скорости переноса заряда для редокс пары Nb (V)/Nb (IV) в хлоридных, хлоридно-фторидных и фторидных расплавах.

3. Установленные закономерности влияния состава второй и первой координационной сферы на ks в расплавах галогенидов щелочных металлов.

4. Данные по влиянию материала рабочего электрода на кинетику редокс реакции.

Личный вклад автора.

Соискателем лично получены, обработаны и систематизированы экспериментальные данные, приведенные в данной работе. Постановка задач исследования и обсуждение результатов осуществлялись совместно с научным руководителем.

Апробация работы.

Основные результаты диссертационной работы были представлены на международных конференциях по расплавленным солям и ионным жидкостям EUCHEM 2008 (Copenhagen, Denmark, 2008), EUCHEM 2010 (Bamberg, Germany, 2010) — 8th conference on Solid State Chemistry Slovak Republic (Bratislava, Slovakia, 2008) — 9th International Symposium on Molten Salts Chemistry and Technology — MS 9, (Trondheim, Norway, 2011) — Научно-технической конференции «Наука и образование — 2007» (Апатиты, 2007) — Российской конференции с международным участием «Физическая химия и электрохимия расплавленных и твердых электролитов» (Екатеринбург, 2007) — 9th International Frumkin Symposium «Electrochemical technologies and materials for XXI century» (Moscow, 2010) — Всероссийской конференции «Исследования и разработки в области химии и технологии функциональных материалов» (Апатиты, 2010).

Публикации.

Материалы диссертации отражены в 21 публикации, из них 8 статей, в т. ч. 7 статей опубликованы в рецензируемых журналах из списка ВАК.

Структура и объем диссертации

.

Диссертационная работа состоит из введения, семи глав, заключения и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 132 страницах, включая 47 рисунков, 9 таблиц и список литературы из 107 наименований.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

1. Определены коэффициенты диффузии комплексов №)(У) и №>(ГУ) в расплавленных солях галогенидов щелочных металлов. Установлено, что Д полученные разными электрохимическими методами: вольтамперометрии, хронопотенциометрии и хроноамперометрии хорошо согласуются друг с другом.

2. Показано, что ?> уменьшаются при изменении состава второй координационной сферы от натрия к цезию. Логарифмы коэффициентов диффузии комплексов 1ТЬ (У) и МЬ (1У) линейно зависят от обратной величины радиуса щелочного металла. Коэффициенты диффузии уменьшаются с увеличением степени окисления, в то время как энергия активации процесса диффузии увеличивается. Переход от хлоридно-фторидного к фторидному расплаву приводит к уменьшению В комплексов №>(У) и №>(1У), что обусловлено большей вязкостью фторидных расплавов.

3. На основании диагностических критериев установлено, что в расплаве №С1 — КС1 — МЬС15 редокс процесс протекает обратимо до скорости поляризации 2.0 В-с" 1, в то же время для других исследованных солевых систем на основании зависимости силы тока пика и потенциала пика от скорости поляризации установлено, что при 0.75 < у < 2.0 В-с" 1 редокс процесс КЬ (У) + е" -" МЬ (ХУ) протекает квазиобратимо. С использованием метода циклической вольтамперометрии определены стандартные константы скорости переноса заряда редокс пары №>(У)/М)(1У) в различных расплавах и температурных интервалах на электродах из стеклоуглерода и платины.

4. Установлено влияние состава второй и первой координационной сферы на к5: показано, что значения к5 в хлоридных и фторидных расплавах изменяются в ряду натрий — калий — цезий следующим образом: Сэ < К < Иа, а для хлоридно-фторидных расплавов наблюдается последовательность: К < Сб < Наследующая зависимость: к5 (фторидные расплавы) < к5 (хлоридно-фторидные расплавы) < к5 (хлоридные расплавы), как функция состава первой координационной сферы, получена на электродах из стеклоуглерода и платины.

5. Определено, что величины кБ возрастают с повышением температуры и при переходе от электрода из стеклоуглерода к электроду из платины.

6. Установлено, что в галогенидах щелочных металлов перенос заряда между комплексами №>(У) и М)(1У) протекает квазиобратимо, с преобладанием диффузионного контроля.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Matsuda Н., Ayabe Y. Zur theorie der Randles-Sevcik schen kathodenstrahl polarographie // Z. fur. Electrochem. 1955. — Bd. 59. — P.494−503.
  2. В.А., Добреньков Г. А., К теории осциллополярографических волн на твердых электродах // Тр. Казанск. хим.-технол. ин-та. 1965. — Вып. 34. — С. 202−207.
  3. В.В. Теоретическая электрохимия. Л.: ГХМ, 1959. 608 с.
  4. Randies J.E.B. A cathode ray polarograph. П. The current voltage curves // Trans. Faraday Soc. 1948. — V. 44. — P. 327−338.
  5. Reinmuth W.H. Nernst-controlled currents in handing-drop polarography // J. Am. Chem. Soc. 1957. — V. 79. — P. 6358−6360.
  6. Nicholson R.S., Shain J. Theory of stationary electrode polarography // Anal. Chem. 1964. — V. 36. — № 4. — P. 706−723.
  7. Sevcik A. Oscillographic polarography with periodical trinagular voltage // Collect. Czech. Chem. Commun. 1948. — V. 13. — P. 349−377.
  8. А.Я., Гохштейн Я. П. Кинетические уравнения необратимых реакций в осциллографической полярографии // Докл. АН СССР. 1960. — Т. 131.-№ 3.-С. 601−604.
  9. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир, 1974.-552 с.
  10. A.M., Favero P. // Ricerca Sci. 1958. — V. 28. — P. 2307.
  11. Kemula W., Kublik Z., Axt A. Badanie roztworow blekitu metylenowego metoda woltamperometrii cykliesnei (Investigation of methylene blue solutions by cyclic voltammetry on the HMDE) // Roczniki Chem. 1961. — V. 35. — № 4. -P. 1009. .
  12. Hartley A.M., Wilson G.S. Unusual Adsorption Effects in the Electrochemical Reduction of Flavin Mononucleotide at Mercury Electrodes // Anal. Chem. 1966. — V. 38. — P. 681−687.
  13. Wopschall R.H., Shain I. Effects of adsorption of electroactive species in stationary electrode polarography // Anal. Chem. -1967. V. 39. — № 13. — P. 15 141 527.
  14. Wopschall R.H., Shain I. Adsorption characteristics of the methylene blue system using stationary electrode polarography // Anal. Chem. 1967. — V. 39. — № 13.-P. 1527−1534.
  15. Wopschall. R.H., Shain I. Adsorption effects in stationary electrode polarography with a chemical reaction following charge transfer // Anal. Chem. 1967. -V. 39.-№ 13.-P. 1535−1542.
  16. Hulbert M.H., Shain I. Rate-controlled adsorption of product in stationary electrode polarography // Anal. Chem. 1970. — V. 42. — № 2. — P. 162−171.
  17. Laviron E. Influence de l’adsorption du depolarisant ou d’un produit de la reaction electrochimique sur les courants polarographiques // Bull. Soc. Chim. France. 1968. — № 5. — P. 2256−2261.
  18. A. M. Полярографические методы в аналитической химии. M.: Химия, 1983.-328 с.
  19. Nicholson R.S. Theory and application of cyclic voltammetry for measurement of electrode reaction kinetics // Anal. Chem. 1965. — V. 37. — № 11.-P. 1351−1355.
  20. В.И. Электролитическое получение тантала, ниобия и их сплавов. М.: Металлургия, 1977. 240 с.
  21. Encyclopedia of electrochemistry of the elements. // Bard A.J. (Ed.) N.-Y., Marcel Dekker, 1974. V. 2. — 499 p.
  22. Е.Г. Физико-химические основы технологии и аппаратура для нанесения танталовых и ниобиевых покрытий электролизом расплавленных солей: дис.. докт. хим. наук. ДСП. УРО АН СССР. Свердловск. 1991. — 274 с.
  23. Е.Г. Ниобий в расплавленных солях: состояние в расплавах и электрохимическое поведение (Обзор) // ЖПХ. 1998. — Т. 71. — Вып. 2. — С. 181 193.
  24. Gut R. Zur Polarographie von Niob und Tantal // Helv. Chim. Acta. 1960. -Bd. 43. — № 3. — S. 830−842.
  25. Ting G., Fung K.W., Mamantov G. Voltammetric and related studies of NbCl5 in molten chloroaluminates // J. Electrochem. Soc. 1976. — V. 123. — № 5. — P. 624−629.
  26. JI.E., Красильников M.T. Напряжение разложения NbCl2 и катодная поляризация при электролизе хлоридных расплавов, содержащих двух- и трехвалентный ниобий. // В сб.: Физическая химия расплавленных солей. М.: Металлургия, 1965. С. 280−284.
  27. В.Ф., Баймаков Ю. В. Коэффициенты диффузии ионов ниобия в расплавленных солевых смесях LiCl-KCl и NaCl-KCl // Электрохимия. 1968. -Т. 4. — № 11.-С. 1357−1360.
  28. С., Тадаси С., Масахино О. Процесс электролитического восстановления Nb3Cl8 // Денки кагаку. 1967. — Т. 35. — № 3. — С. 193−198.
  29. Dartnell I., Johnson К.Е., Sheir L.L. Electrochemistry of niobium in fused halides // J. Less-Common Metalls. 1964. — V. 6. — № 2. — P. 85−93.
  30. Inman D., Sethi R.S., Spencer R. The effect of complex ion formation and ionic adsorption on electrode reactions involving metals and metal ions in fused salts // J. Electroanal. Chem. 1971. — V. 29. — № 1. — P. 137−147.
  31. С.А., Морачевский А. Г., Стангрит П. Т. Электрохимическое поведение ниобия (V) в хлоридных расплавах // Электрохимия. 1982. — Т. 18.-№ И.-С. 1522−152.6.
  32. Chemla M. PIRSEM, CNRS. // Rapport d’Activite' Paris. 1988. — P. 893 894.
  33. Arurault L., Bouteillon J., Lepiney J., Khaliai A., Poignet J.C. Electrochemical properties of NbCl5 or K2NbF7 dissolved in NaCl-KCl equimolar mixture // Mater. Sci. Forum. Paris, 1991. V. 73−75. — P. 305−311.
  34. Barhoun A., Lantelme F., De Roy M.E., Besse J.P. Electroreduction of fluoroniobate K2NbF7 in fused NaCl-KCl // Mater. Sci. Forum. Paris, 1991. V. 73−75.-P. 313−319.
  35. Khalidi A., Taxil P., Lafage В., Lamare A.P. Electrochemical reduction of niobium ions in molten NaCl-KCl // Mater. Sci. Forum. Paris, 1991. V. 73−75. — P. 421−427.
  36. Picard G., Bocage P. The niobium chemistry in molten LiCl-KCl eutectic // Mater. Sci. Forum. Paris, 1991. V. 73−75. — P. 505−511.
  37. Nakagawa L, Hirabayashi Y. Electrochemical study of a soluble niobium anode in molten salts // J. Less-Common Metalls. 1982. — V. 83. — № 2. — P. 155 168.
  38. И.Р., Поляков Е. Г., Полякова ЛП. Электрохимическое поведение ниобия в расплаве CsCl-NaCl-KCl-NbCl5 // Электрохимия. 1991. — Т. 27. — № 5. — С. 640−647.
  39. И.Р., Поляков Е. Е., Полякова Л. П. Влияние кислородсодержащих примесей на механизм электрохимического поведения ниобия в расплавах CsCl-KCl-NaCl- NbCl5 // Электрохимия. 1991. — Т. 27. — В. 6. -С. 755−761.
  40. В.Д., Маслов C.B., Распопин С. П. и др. Электрохимическое поведение ниобия в эвтектической смеси хлоридов натрия и цезия // Расплавы. -1990.-№ 1.-С. 48−52.
  41. Руководство по неорганическому синтезу. В 6-ти томах. Т. 5. / Под ред. Брауэра Г. М.: Мир, 1985.-С. 1544−1545.
  42. С.А., Кузнецова C.B., Глаголевская АЛ. Электровосстановление хлоридных комплексов ниобия на фоне расплава NaCl-КС1 // Электрохимия. 1996. — Т. 32. — № 9. — С. 1061−1067.
  43. М.Т., Ивановский Л. Е. Равновесие металлического ниобия с его ионами в расплаве КС1, NaCl и их эквимольной смеси // Тр. Ин-та электрохимии УНЦАн СССР. Свердловск, 1971. Вып. 17. — С. 66−76.
  44. Senderoff S., Mellors C.W. The electrodeposition of coherent deposits of refractory metals. IV. The electrode reactions in the deposition of niobium // J. Electrochem. Soc. 1966. — V. 113. — № 1. — P. 66−71.
  45. Sakava M., Kuroda I. The polarography of K2NbP7 in a molten NaCl- KC1 bath // Denki Kagaku. 1968. — V. 36. — P. 653−656.
  46. Chemla M., Grinevitch V.V. Proprietes electrochimiques des fluoroniobates en solution dans les chlorures alkalins fondus // Extrait du bulletin de la Societe Chimique de Erance. 1973. — № 3. — P. 853−859.
  47. Л.П. Катодные процессы в расплаве NaCl-KCl-^NbFy. Тез. докл. 11 Грузинская респуб. конф. молодых химиков. Тбилиси, 1978. — ч. I. — С. 145−146.
  48. З.А., Поляков Е. Г., Полякова Л. П., Стангрит П. Т., Кременецкий В. Г. Взаимодействие ниобия с хлоридно-фторидными ниобийсодержащими расплавами // ЖПХ. 1990. — № 5. — С. 992−999.
  49. С .А., Глаголевская А. Л., Стангрит П. Т. Влияние кислотно-основных свойств расплава на механизм электровосстановления комплексов NbF72″ в эквимолярной смеси NaCl-KCl // ЖПХ. 1991. — Т. 64. — № 9. — С. 18 381 843.
  50. З.А., Елизарова И. Р., Поляков Е. Г., Полякова Л. П. Анодное растворение ниобия в хлоридных и хлоридно-фторидных расплавах // Электрохимия. 1992. — Т. 28. — В. 8. — С. 1165−1170.
  51. Arurault L., Bouteillon J., Poignet J.C. Chemical stability of solutions of niobium V in molten NaCl-KCl at 750 °C // J.Electrochem.Soc. 1995. — Y.142. — №. 1.-P. 16−19.
  52. A.B., Карцев B.E., Ковалев Ф. В. Электролитическое рафинирование ниобия и тантала в хлоридно-фторидных расплавах // Цветные металлы. 1996. — № 2. — С. 47−54.
  53. Matthiesen F., Christensen Е., von Barner J.H. and Bjerrum N.J. The redox chemistry of niobium (V) fluoro and oxofluoro complexes in LiF-NaF-KF melts // J.Electrochem.Soc. 1996. — V. 143. — №. 6. — P. 1793−1799.
  54. С. А. Обратимость необратимость процессов электровосстановления комплексов тугоплавких металлов в солевых расплавах и структура катодных осадков // ЖПХ. — 1997. — Т. 70. — Вып. 1. — С. 64−72.
  55. С.А. Электролитическое получение порошков ниобия из хлоридно-фторидных расплавов, содержащих соединения ниобия и циркония // Электрохимия. 2000. — Т. 36. — № 5. — С. 573−580.
  56. Polyakova L.P., Stogova T.V., Polyakov E.G., Arakcheeva A.V., Grinevich V.V. Niobium-oxygen interaction in mixed ligand melts // Plasmas and Ions. 2000. -№ 3.-P. 21−31.
  57. С.А. Особенности и закономерности электровосстановления комплексов тугоплавких металлов в солевых расплавах // Электрохимия. 1993. -Т. 29.-№ 11.-С. 1326−1332.
  58. Kuznetsov S.A., Gaune-Escard М. Influence of second coordination sphere on the kinetics of electrode reactions in molten salts // Z. Naturforsch. A: Phys. Sci. — 2002. — V. 57 a. — P. 85−88.
  59. JI.И. Электродные реакции. Механизм элементарного акта. М.: Наука, 1982. 224 с.
  60. Kuznetsov S.A., Gaune-Escard М. Redox electrochemistry and formal standard redox potentials of the Eu (III)/Eu (II) redox couple in an equimolar mixture of molten NaCl-KCl // Electrochim. Acta. 2001. — V. 46. — P. 1101−1111.
  61. Kuznetsov S.A., Gaune-Escard M. Kinetics of electrode processes and thermodynamic properties of europium chlorides dissolved in alkali chloride melts // J. Electroanal. Chem. 2006. — V. 595. — P. 11−22.
  62. Kuznetsov S.A., Gaune-Escard M. Electrochemistry and electrorefming of rare earth metals in chloride melts // Proc. VII Intern. Symp. on Molten Salts, Chemistry and Technology, Toulouse: Univ. P. Sabatier. 2005. — V. 2. — P. 855−859.
  63. .Н., Астахов И. И., Киселева И. Г. Внедрение новое направление в изучении кинетики электрохимического выделения и растворения металлов. // В кн. Кинетика сложных электрохимических реакций. -М.: Наука, 1981.-309 с.
  64. Г. К. Принципы и применение вольтамперной осциллографической полярографии. Казань.: Изд-во Казанского университета.- 1975.- 197 с.
  65. В.А., Добреньков Г. А. К теории осциллополярографических волн на твердых электродах // Тр. Казанск. хим.-технол. ин-та. 1985.- Вып. 34. -С. 202−207.
  66. .Б., Петрий О. А. Введение в электрохимическую кинетику.- М.: Высшая школа, 1975. 416 с.
  67. Lantelme F., Inman D., Lovering D.G. Electrochemistry 1. In: Molten Salt Techniques. — V.2. / Eds. Gale R.J., Lovering D.G. N.-Y.: PlenumPress. — 1984. — 257 P
  68. В.И. Кинетика электродных процессов с сопряженными кислотно-основными реакциями в расплавленных солях.: Дис.. д-ра хим. наук- ИОНХ АН УССР. Киев, 1975. — 272 с.
  69. Imbeaux J.C., Saveant J.M. Linear sweep voltammetry. Effect of uncompensated cell resistance and double layer charging on polarization curves // J. Electroanal. Chem. 1970. V. 28. P. 325−328.
  70. Granovsky Alex A. PC GAMES S/Firefly version 7.1.E // http://classic.chem.msu.su/gran/gamess/index.html.
  71. Smirnov M.V., Korzun J.V., Oleynikova V.A. Hydrolysis of molten alkali chlorides, bromides and iodides // Electrochim. Acta. 1988. — V. 33. — № 6. — P. 781 788.
  72. Э.Г., Тесленко В. В. Пирогидролиз неорганических фторидов. -М.: Энергоатомиздат, 1987. 152 с.
  73. Ф. Химия ниобия и тантала. Пер. с англ. М.: Химия, 1972. 227 с.
  74. Konstantinov V.I., Polyakov E.G., Stangrit P.Т. Cathodic processes at electrolysis of chloride-fluoride and oxyfluoride melts of niobium // Electrochim. Acta.- 1981.-V. 26. -P. 445−448.
  75. C.A., Поляков Е. Г., Стангрит П. Т. Выход по току при электролизе хлоридно-фторониобатных расплавов // Журн. прикл. химии. -1979. 52.-№ 6. — С. 1308−1312.
  76. Qiao Z., Taxil P. Electrochemical reduction of niobium ions in molten LiF-NaF // J. Appl. Electrochem. 1985. — V. 15. — № 2. — P. 259−267.
  77. C.A., Глаголевская A.JI., Гриневич B.B., Стангрит П. Т. Кинетические параметры электровосстановления ниобия из фторидных и оксифторидных комплексов на фоне расплава NaCl-KCl // Электрохимия. -1992.-28.-№ 9. -С. 1344−1351.
  78. Lantelme F., Berghoute Y., Barner J.H., Picard G.S. The influence of oxide on the electrochemical processes in K2NbF7-NaCl-KCl melts // J. Electrochem. Soc. -1995. -V. 142. №.12. — P. 4097−4102.
  79. Arurault L., Bouteillon J., Poignet J.C. Electrochemical study of the reduction of solutions obtained several hours after dissolving K2NbF7 in molten NaCl-KCl at 750 °C // J. Electrochem. Soc. 1995. — V. 142. — №. 10. — P. 3351−3356.
  80. Lantelme F., Salmi A., Coffin В., Claverie J., Petitcorps Y.L. Electrochemical deposition of niobium on vitreous carbon and silicon carbide fibres in fused. alkali chlorides // Materials Science and Engineering. 1996. — В 39. — P. 202−207.
  81. Е.Г., Полякова Л. П., Елизарова И. Р. Исследование катодных процессов в хлоридно-фторидном расплаве, содержащем K2NbF7 // Электрохимия. 1995. — Т. 31. — № 5. — С. 502−509.
  82. Chamelot P., Lafage В., Taxil P. Studies of niobium electrocrystallization phenomena in molten fluorides // J. Electrochem. Soc. 1996. — V. 143. — №. 5. — P. 1570−1576.
  83. Chamelot P., Lafage В., Taxil P. Using square-wave voltammetry to monitor molten alkaline fluoride baths for electrodeposition of niobium // Electrochim. Acta. 1997. — V. 43. — № 5−6. — P. 607−616.
  84. Van V., Sylny A., Danek V. Mechanism and kinetics of niobium ion reduction in LiF-NaF-K2NbF7 melts // Electrochem. Commun. 1999. — V. 1. — P. 354−359.
  85. Danek V., Chrenkova M., Nguyen D.K., Viet V., Sylny A., Polyakov E., Kremenetsky V. Structural and thermodynamic aspects of niobium deposition in the system LiF-KF- K2NbF7 // J. Mol. Liq. 2000. — V. 88. — P. 277−298.
  86. Rosenkilde Chr., Vik A., Ostvold Т., Christensen E., Bjerrum N.J. Electrochemical studies of the molten system K2NbF7-Na20-Nb-(LiF-NaF-KF)eut at 700 °C // J. Electrochem. Soc. 2000. — V. 147. — № 10. — P. 3790−3800.
  87. C.A., Гриневич B.B. Взаимодействие ниобия со своими хлоридными, фторидными и оксофторидными комплексами в расплавах хлоридов щелочных металлов // Журн. прикл. химии. 1994. — Т. 67. — № 9. — С. 1423−1430.
  88. П. Новые приборы и методы в электрохимии. М.: Изд-во иностр. лит., 1957. — 509 с.
  89. Ф.А. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургия, 1973. -760 с.
  90. Janz G.J., Bansal N.P. Molten salts data: diffusion coefficients in single and multi-component salt systems // J. Phys. Chem. Data. 1982. — V. 11. — P. 505−693.
  91. C.A., Кузнецова C.B., Стангрит П. Т. Катодное восстановление тетрахлорида гафния в расплаве эквимольной смеси хлоридов натрия и калия // Электрохимия. 1990. — Т. 26. — С. 63−68.
  92. .Б., Петрий О. А., Цирлина Г. А. Электрохимия. М.: Химия, КолосС, 2006. — 672 с.
  93. С.А., Глаголевская A.JL, Гриневич В. В., Кузнецова С. В. Электровосстановление оксифторидных комплексов ниобия на фоне расплава NaCl-KCl // Электрохимия. 1997. — Т. 33. — № 3. С. 259−265.
  94. Gillesberg В., Bjerrum N.J., von Barner J.H., Lantelme F. Electrochemical investigation on the redox chemistry of niobium in LiCl-KCl-KF-Na20 melts // J. Electrochem. Soc. 1997. — V. 144. — № 10. — P. 3435−3441.
  95. Stohr U., Bandi P.R., Matthiesen F., Freyland W. Electrochemical impedance and cyclic voltammetry study of the influence of oxide on the redox chemistry of niobium and tantalum in chloride melts // Electrochim. Acta. 1998. -V. 43.-№ 5−6.-P. 569−578.
  96. Stohr U., Freyland W. Electrochemical impedance investigations of redox mechanisms of refractory metal compounds in molten salts. I. Niobium chloride and oxychloride in CsCl-NaCl eutectic melt // Electrochim. Acta. 1999. — V. 44. — P. 2199−2207.
  97. Matthiesen F., Jensen P.T., Ostvold T. Oxofluoride complexes of niobium (IV, V) in the liquid eutectic LiF-NaF-KF melt at 700 °C with varying oxide-to-niobium molar ratios // Acta Chem.' Scand. 1998. — V. 52. — P. 1000−1005.
  98. В.А., Варгалюк В. Ф. Оценка надежности квантово-химических расчетов электронных переходов в аквакомплексах переходных металлов // Электрохимия. 2008. — Т. 44. — № 10. — С. 1190−1197.
  99. P.P. Квантовохимический подход к описанию процессов переноса заряда на межфазной границе металл/раствор: вчера, сегодня, завтра // Электрохимия. 2002. — Т. 38. — № 2. — С. 131−143.
  100. В.И., Соловьев В. В., Малышев В. В. Электрохимически активные частицы и многоэлектронные процессы в ионных расплавах // Успехи химии. 2001. — Т. 70. — № 2. — С. 182−199.
  101. С.А., Стангрит П. Т. Коэффициенты диффузии четырех- и пятивалентного ниобия в хлоридном и хлоридно-фторидном расплавах // Физико-химическое исследование соединений и сплавов редких элементов. Апатиты: Изд-во КФ АН СССР. 1978. — С. 115−119.
  102. В.Е., Бородина Н. П., Пахнутов И. А. Корреляционные соотношения для оценки коэффициентов диффузии ионов в расплавленных хлоридах щелочных металлов // Электрохимия. 1986. — Вып. 4. — Т. 22. — С. 478 — 482.
  103. С.А. Электродные и химические реакции комплексов тугоплавких металлов в солевых расплавах: дис.. докт. хим. наук. ИВЭХ УРО РАН, Екатеринбург. -1993.-398с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!