Замещение а-водорода. 
Органическая химия

а-Водородные атомы карбонильных соединений отличаются повышенной подвижностью и легко замещаются при действии на альдегиды и кетоны галогенов — хлора, брома, иода:

В случае избытка галогена замещению могут подвергаться все а-водогюдные атомы:

Окисление карбонильных соединений

Окисление альдегидов идет значительно лете, чем кетонов. Кроме того, окисление альдегидов приводит к образованию кислот без изменения углеродного скелета и числа углеродных атомов, в то время как кетоны окисляются с образованием более простых кислот или кетонов.

Многие альдегиды легко окисляются до кислот кислородом воздуха, а также такими слабыми окислителями, как, например, аммиачный раствор оксида серебра, гидроксидом меди (II) (в составе комплекса с винной кислотой или с аммиаком), фуксинсернистой кислотой¹. Три последние реакции используются для идентификации альдегидов.

Окисление гидроксидом меди (II)

При нагревании альдегидов с гидроксидом меди (II) в составе комплекса с винной кислотой или с аммиаком (синий цвет) альдегиды окисляются также до кислот, а медь (II), входящая в состав комплексов, восстанавливается до меди (I). Красная окись меди Си₂0 почти количественно выпадает в осадок.

Кетоны этих реакций не дают. Действие на кетоны сильных окислителей, например хромовой смеси, в жестких условиях приводит к разрыву углерод-углеродных связей, соседних с карбонильной группой (правило Попова). По продуктам окисления можно судить о строении исходного кетона:

Окислительно-восстановительные превращения альдегидов

Некоторые альдегиды (не имеющие в молекуле а-водородного атома), способны при действии концентрированных щелочей вступать в реакцию Канниццаро — с окислением одной молекулы альдегида до кислоты и восстановлением другой до спирта:

Эта реакция наиболее характерна для ароматических альдегидов и алифатических альдегидов, не имеющих а-водорода. Альдегиды, содержащие а-водород, при действии концентрированных растворов щелочей, как правило, осмоляются. При смешанной реакции Канниццаро (например, при взаимодействии бензальдегида с формальдегидом) ароматический альдегид восстанавливается в соответствующий спирт, а алифатический окисляется в кислоту:

Окислительно-восстановительное превращение альдегидов наблюдается и при действии на альдегиды алкоголягов алюминия — в реакции В. Е. Тищенко: